In this project, urea-formaldehyde (UF) resins were produced and investigated. UF resins are commonly used indoors as wood adhesives in, e.g. particle boards, in different furniture applications and flooring. UF resins are produced by alternating methylolation and condensation reactions, thus reacting urea and formaldehyde with each other and creating longer polymeric chains. The number of alternations, i.e. number of condensation reactions can be varied. The focus laid on the effect of the formaldehyde/urea molar ratio during synthesis. This includes the effect of the molar ratio on both the composition and structure and in turn their effect on the properties of the resin. UF resin was synthesized via two different methods. In method one, a reference adhesive was synthesized, this adhesive was produced using three condensation reactions. In method one, another resin was also produced using only two condensation reactions but with the same F/U molar ratios. In method two, only two condensations reactions were performed for each resin. In the start of the reaction, the F/U-molar ratio was varied in three different values. Towards the end, however, different amounts of urea were added to make sure that the final F/U-molar ration was kept constant. The results showed that the F/U molar ratio during synthesis will have an effect on both the composition of the resin and the structures being formed. With less urea added in the beginning as in the case with a high starting molar ratio, more dimethyl ether bridges and methylol groups, but less methylene bridges were formed in the end-product. This was formed together with a more branched UF structure with a higher polydispersity index. The reason for this probably originates from the more highly substituted amino groups formed due to the lower amount of urea in the beginning in the sample with a high F/U molar ratio. The composition and structure of the resin with a higher F/U molar ratio also seem to favor a stronger tensile strength. The increased amount of methylol groups and the increased PDI are thought to have a larger effect on the increased tensile strength. The shelf life of the finished resin also showed dependency with the F/U molar ratio, since resins produced with a low molar ratio gelled within 24h compared the two other variations of F/U ratios, where it took about 90 days to gel at the same temperature.

La mise au point de réactions multicomposants métallo-catalysées permet de contribuer au développement d’une chimie plus verte. En effet, l’association des réactions multicomposants avec la catalyse, par la limitation du nombre d'étapes réactionnelles et de l'utilisation de réactifs toxiques, permet d’augmenter l’éco-compatibilité d’un procédé.L’application de ces principes a permis la synthèse cobalto-catalysée de dérivés β2,3-hydroxy- et β2,3-aminocarboxylés, composés d’intérêt croissant en chimie médicinale, à partir d'halogénures, d’accepteur de Michael et d’aldéhydes ou d’imines.Dans un premier temps, les conditions réactionnelles ont été optimisées puis l’étendue de la réaction a été étudiée afin de démontrer son caractère général. De plus, des études stéréochimiques et mécanistiques ont été réalisées par l’utilisation d’auxiliaires ou de catalyseurs chiraux de la réaction. La valorisation des composés synthétisés a également été entreprise par l'intermédiaire de réactions de post-condensation visant en particulier la synthèse d’hétérocycles. Enfin, la réaction multicomposants développée au cours de ce travail a contribué à l'établissement de nouvelles réactivités, permettant ainsi de développer l’utilisation du cobalt en synthèse organique / The elaboration of metallo-catalyzed multicomponent reactions contributes to the development of a greener chemistry. Indeed, the association of multicomponent reactions with catalysis, through the limitation of the number of reaction steps and the use of toxic reagents, allows to increase the eco-compatibility of a process.The application of these principles has enabled the cobalt-catalyzed synthesis of β2,3-hydroxy- et β2,3-aminocarboxylated derivatives, compounds of increasing interest in medicinal chemistry, starting from halogenated derivatives, Michael acceptors and aldehydes or imines.In a first part, the reaction conditions have been optimized and the scope of the reaction has then been studied to demonstrate its generality. Moreover, stereochemical and mechanistical studies have been realized by the use of chiral auxiliaries or catalysts in the reaction. The valorization of the prepared compounds has also been undertaken in post-condensation reactions in particular for the synthesis of heterocycles. The multicomponents reaction developed during this work has finally been extended to the elaboration of new reactivities, thus contributing to spread the use of cobalt in organic chemistry

Les étoiles se forment par effondrement gravitationnel de condensations préstellaires au sein de nuages moléculaires. L'objectif principal de cette thèse est de tester, à partir d'observations de transitions moléculaires millimétriques, différents modèles d'effondrement. L'enjeu est de comprendre comment la masse d'une étoile est fixée et dans quelle mesure l'environnement et les conditions initiales influencent l'évolution dynamique d'une condensation. Pour cela, nous avons étudié la structure en vitesse de condensations à partir de signatures spectroscopiques de rotation et de contraction. Nous montrons que l'enveloppe de la proto-étoile de classe 0 IRAM 04191 située dans le nuage du Taureau est animée de mouvements de contraction subsoniques dans sa majeure partie et qu'elle est en rotation différentielle. Nous proposons que la partie interne de l'enveloppe correspond à un coeur supercritique se découplant de la partie externe toujours soutenue par le champ magnétique. Nous suggérons que les propriétés cinématiques d'IRAM 04191 sont représentatives des conditions physiques caractérisant les proto-étoiles isolées juste après la formation de l'embryon stellaire central. D'autre part, l'étude des condensations préstellaires du proto-amas de Rho Ophiuchi montre que les taux d'accrétion associés sont un ordre de grandeur plus forts que pour IRAM 04191, ce qui suggère un effondrement induit par une perturbation extérieure. Nous montrons aussi que les condensations n'auront pas le temps d'orbiter significativement à travers le proto-amas avant de donner naissance à des étoiles de pré-séquence principale. Cela ne favorise pas les scénarii de formation stellaire qui font appel à des interactions dynamiques pour expliquer la fonction de masse initiale des étoiles. En conclusion, nous suggérons que l'effondrement est spontané dans les régions de formation d'étoile isolée comme le nuage du Taureau alors qu'il est probablement induit dans les proto-amas.

Le sujet de cette thèse porte sur les phénomènes d’auto-organisations d’ondes optiques non-linéaires. Ce travail principalement théorique et numérique repose sur différents formalismes de turbulenced’ondes, les singularités Hamiltoniennes et diverses expériences.Une première partie de la thèse porte sur les processus irréversibles de thermalisation et de conden-sation d’ondes. Le phénomène de condensation se caractérise par la formation d’une structure cohérenteà grande échelle (condensat) qui reste immergée dans une mer de fluctuations aux petites échelles (parti-cules non condensées). En dépit des longueurs de propagation rédhibitoires pour atteindre l’état d’équilibrecondensé, nous avons mis en évidence expérimentalement et théoriquement un phénomène de pré-condensation qui a lieu loin de l’équilibre etqui joue un rôle précurseur pour l’état d’équilibre asymptotique. Par ailleurs, sur la base d’observations ex-périmentales récentes du phénomène de nettoyage de faisceau dans une fibre optique multimode, nousavons développé une approche cinétique de turbulence d’ondes prenant en compte le désordre structu-rel du matériau. La théorie révèle que le désordre entraîne une accélération significative du processus decondensation permettant d’expliquer l’effet de nettoyage de faisceau. Les expériences effectuées reportentl’observation d’une transition de la distribution thermique vers la condensation, avec une fraction macro-scopique de puissance condensée dans le mode fondamental. Nous avons aussi étudié l’impact d’une ré-ponse fortement non-locale (ou non-instantanée) sur la propagation d’un speckle, ce qui a permis d’iden-tifier un mécanisme d’émergence spontanée de cohérence de phase à longue portée.Une seconde partie des travaux est centrée sur le phénomène d’attraction de polarisation lors de l’in-jection d’ondes incohérentes aux deux extrémités d’une fibre optique. La dynamique spatio-temporelle desondes partiellement polarisées contra-propagatives relaxe vers un état stationnaire où se produit un phé-nomène d’auto-polarisation survenant au point milieu de la fibre. Ce phénomène est lié à la présence desingularités dans le système Hamiltonien associé à l’état stationnaire. / The subject of this thesis concerns the study of phenomena of self-organization of incoherentoptical waves. This work is essentially theoretical and numerical and relies on different formalisms of waveturbulence theory, the Hamiltonian singularities, and different experiments.The first part of the thesis deals with the irreversible processes of thermalization and condensation ofincoherent waves. The phenomenon of condensation is characterized by the formation of a large scale co-herent structure (condensate) that remains immersed in a sea of small scale fluctuations (uncondensedparticules). In spite of the large propagation lengths required to reach the condensed equilibrium state, wehave identified theoretically and experimentally in atomic vapors a phenomenon of pre-condensation thatoccurs far from thermal equilibrium and that plays the role of a precursor for the asymptotic equilibriumstate. On the other hand, on the basis of recent experimental observations of the effect of beam self-cleaningin multimode optical fibers, we have developed a kinetic wave turbulence approach that accounts for theimpact of a structural disorder of the material. The theory reveals that disorder leads to a significant ac-celeration of the condensation process, which can explain the beam self-cleaning effect. Our experimentsreport the observation of the transition from the thermal distribution toward condensation with a macro-scopic fraction of condensed power into the fundamental mode. We have studied the impact of a highlynonlocal (or non-instantaneous) response on the nonlinear propagation of a speckle beam, which allowedus to identify a mechanism of spontaneous emergence of long-range phase coherence.The second part of the manuscript is based on a phenomenon of polarization attraction when two in-coherent waves are injected at both ends of an optical fiber. The spatio-temporal dynamics of the counter-propagating partially polarized waves relax toward a quasi-stationary state characterized by a phenomenonof self-polarization that occurs just in the middle point of the optical fiber. This effect is related to the pre-sence of singularities in the Hamiltonian system associated to the stationary state.

Cette thèse se propose d’étudier les différents types de traitement utilisés par des locuteurs de français L1 et des apprenants étrangers de français lors de la prise de notes dans cette langue, à partir du discours oral magistral. Ce travail qui s’inscrit dans une perspective psycholinguistique vise à analyser la conformité et la fidélité sémantique et formelle des textes-cibles (les productions) par rapport au texte-source (le discours émis). Le cadre théorique de la thèse analyse différentes approches et taxinomies relatives aux stratégies communicatives en langue étrangère, notamment celle de Kellerman, dans le but de dégager une typologie des stratégies de traitement à étudier dans les données empiriques relevées. Afin d’étudier l’efficacité des prises de notes des participants à l’enquête observés, nous avons conçu une grille d’analyse intitulée une « grille de matrices » permettant d’analyser d’une part, le discours professoral (par la méthode de l’analyse discursive de Van Dijk) et d’identifier et de quantifier différents procédés audiographiques déployés par les noteurs observés. A l’issue d’analyses portant sur la forme et le fond des textes recueillis, nous avons dégagé des résultats détaillés relatifs à l’efficacité de la prise de notes des participants observés. Au terme des analyses, des propositions didactiques en matière de prise de notes en langue maternelle et étrangère sont formulées. / This thesis intends to study different types of treatments used by speakers of French L1 and foreign learners of French for note-taking during an oral lecture in that language. From a psycholinguistic perspective, this assignment aims to analyze compliance and definite semantic fidelity of targets-texts (productions) in comparison with the source-text (the issued speech). The theoretical context of the thesis analyzes different approaches and taxonomies relating to conversational strategies in a foreign language notably that of Kellerman, with the intention of identifying a typology of treatment strategies to be studied in gathered empirical data. To study the effectiveness of the participants’ note-taking, we conceived an analysis grid called “matrix grid” allowing to analyze, on one hand, professorial speech (through the method of the discursive analysis of Van Dijk) and on the other hand, to identify and quantify different audiographique techniques used by examined note takers. After analyzing the form and semantic content of the gathered texts, we formulated detailed results relating to the effectiveness of the examined participants’ note-taking. As a consequence of these analyses, didactic proposals in note-taking in a native or foreign language were formulated.

L'objet de cette thèse est l'extension aux structures complexes de la méthode de Résolution Inverse Fenêtrée Filtrée (RIFF). L'idée principale se base sur le modèle Eléments Finis local et libre d'une partie de la structure étudiée. Tout d'abord, la méthode a été développée dans le cas des poutres. Les mesures de vibrations sont alors injectées dans le modèle Eléments Finis de la partie de poutre analysée. Les rotations sont estimées à l'aide de mesures de déplacements supplémentaires et des fonctions de forme sur le support élémentaire. La méthode étant sensible vis-à-vis des incertitudes de mesures, une régularisation a dû être développée. Celle-ci repose sur une double inversion de l'opérateur où une régularisation de type Tikhonov est appliquée dans la seconde inversion. L'optimisation de cette régularisation est réalisée par le principe de la courbe en L. A cause des effets de lissage induits par la régularisation, les moments ne peuvent être reconstruits mais ils apparaissent comme des "doublets" de forces. Ceci nous a conduit à résoudre le problème en supposant que seules des forces agissent sur la poutre. Enfin, une étude des effets de la troncature du domaine a été menée dans le but de s'affranchir des efforts de couplage apparaissant aux limites de la zone étudiée. Le cas des plaques a été considéré ensuite afin d'augmenter progressivement la complexité des modèles utilisés. L'approche Eléments Finis a permis d'intégrer à la méthode des techniques de condensation dynamique et de réduction par la méthode de Craig-Bampton. Le nombre de degrés de liberté est trop élevé pour permettre une estimation des rotations par mesures de déplacements supplémentaires, la condensation dynamique est employée afin de les supprimer dans le modèle théorique. Par ailleurs, la régularisation induisant une perte de résolution spatiale à cause de son effet de lissage, une procédure de déconvolution spatiale basée sur l'algorithme de Richardson- Lucy a été ajoutée en post traitement. Enfin, une application de la méthode à la détection de défauts a été envisagée de même que l'application de la méthode à l'identification des efforts appliqués par une pompe à huile sur un banc d'essais industriel. Le travail s'est donc appuyé sur des développements numériques et la méthode a été validée expérimentalement en laboratoire et en contexte industriel. Les résultats de la thèse fournissent un outil prédictif des efforts injectés par des sources de vibrations raccordées à une structure en s'appuyant sur un modèle Eléments Finis local et des mesures vibratoires, le tout en régime harmonique.

<p>Ako je<em> L </em>relacijski jezik, kondenzacioni pretporedak na skupu<em> Int</em>_L <em>(X)</em> svih <em>L-</em>interpretacija nad domenom <em>X,</em> dat je sa: &rho;≼_c <em>&sigma;</em> ako postoji bijektivni homomorfizam (kondenzacija)<em> f:〈X,&rho;</em>〉&rarr;<em>〈X,&sigma;〉.</em> Odgovarajući antisimetrični količnik <em>〈Int_L</em> (X)/~_c,&le;_c〉 ~naziva se kondenzacioni poredak. Za proizvoljnu<em> L-</em>interpretaciju &rho;, klasa [&rho;]~_c&nbsp; je konveksno zatvorenje klase [&rho;]_&cong; u Booleovoj mreži 〈<em>IntL (X</em>),&sube;〉. Za <em>L</em>-interpretaciju &rho; reći ćemo da je jako reverzibilna (redom, reverzibilna, slabo reverzibilna) akko je klasa [&rho;]_&cong;&nbsp; (ili, ekvivalentno, klasa [&rho;]~_c)) singlton (redom, antilanac, konveksan skup) u Booleovoj mreži 〈<em>IntL (X)</em>,&sube;〉. U cilju ispitivanja poseta 〈<em>Int(_Lb</em>) (X)/~c,&le;c〉, za &rho;&isin;<em>Irrefl_X</em> uveden je skup D_&rho;:={[&rho;&cup;&Delta;_A ](~_c ):<em>A&sube;X</em>} i pokazano je kako je poduređenje 〈D_&rho;,&le;_c 〉 izomorfno određenom količniku partitivnog skupa<em> P(X)</em>. Fenomen reverzibilnosti relacijskih struktura igra istaknutu ulogu u istraživanju tog poduređenja.</p><p>U slučaju prebrojivog jezika <span id="cke_bm_1038S" style="display: none;">&nbsp;</span><em>L</em><span id="cke_bm_1038E" style="display: none;">&nbsp;</span> i prebrojivog domena <em>X</em>, pokazano je da su ~_c i [&rho;]~_canalitički skupovi u poljskim prostorima, redom, <em>Int_L(&omega;)&times;Int_L(&omega;) i Int_L (&omega;)</em>, i pomoću toga, pokazano ja da su, u slučaju prebrojivog jezika i domena, klase [&rho;]&cong;&nbsp; i [&rho;]~_c iste veličine, i da je to neki kardinal iz {1,&omega;,c}. Dalje je istražena hijerarhija između kondenzacione ekvivalencije, elementarne ekvivalencije, ekvimorfizma (bi-utopivosti) i drugih sličnosti <em>L-</em>struktura određenih nekim sličnostima njihovih monoida samoutapanja.</p><p>Naposletku, temeljno je istražen fenomen reverzibilnosti <em>L</em>-struktura. Data je karakterizacija jako reverzibilnih<em> L</em>-intepretacija kao onih čije su komponentne relacije definabilne formulama praznog jezika<em> L</em>_&empty;, bez kvantifikatora i parametara. Pokazano je kako su slabo reverzibilne interpretacije upravo one koje imaju svojstvo Cantor-Schrӧder-Bernstein (kraće, svojstvo CSB) za kondenzacije.</p><p>Poseban naglasak stavljen je na detektovanje relevantnih klasa reverzibilnih struktura. Pri tome, prvo su proučene strukture koje su ekstremni elementi L_{&infin;&omega;}-definabilnih klasa interpretacija, pri određenim sintaktičkim ograničenjima, a zatim su istražene nepovezane<em> L</em>_b-strukture, gde je dato nekoliko karakterizacija njihove reverzibilnosti.</p> / <p>If <em>L</em> is a relational language, the condensational preorder on the set <em>Int_L (X)</em> of all <em>L-</em>interpretations over the domain<em> X</em>, is given with: &rho;≼_c &sigma; iff there exists a bijective homomorphism (condensation) <em>f:〈X,&rho;〉&rarr;〈X,&sigma;〉. </em>The corresponding antisymmetric quotient 〈<em>Int_L (X)/</em>~_<em>c</em>,&le;__c〉 will be called the condensational order. For any <em>L</em>-interpretation &rho;, the class<em> [&rho;]~_c )</em> is the convex closure of the class [<em>&rho;</em>]&cong; in the Boolean lattice 〈<em>IntL (X</em>),&sube;〉. An <em>L</em>-interpretation &rho; is said to be strongly reversible&nbsp; (respectively, reversible, weakly reversible) iff the class <em>[&rho;]</em>&cong;&nbsp; (or, equivalently, the class<em> [&rho;]~c )</em>) is a singleton (respectively, an antichain, a convex set) in the poset 〈 <em>IntL</em> <em>(X)</em>,&sube;〉. In order to investigate the poset 〈<em>Int_(Lb ) (X)/~c,&le;_c</em>〉, for &rho;&isin;<em> IrreflX</em> the following set is defined <em>D_&rho;</em>:={[&rho;&cup;&Delta;_A ]_~c :A&sube;X}. It is shown that the suborder 〈<em>D_&rho;,</em>&le;_c 〉 is isomorphic to a certain quotient of the power set <em>P(X)</em>. The phenomenon of reversibility plays prominent role in the investigation of that suborder.<br />In the case of a countable language<em> L</em> and a countable domain&nbsp; <em>X</em>, it is shown that ~c&nbsp; and [<em>&rho;]__~c&nbsp;</em>are analytic sets in the Polish spaces, respectively,<em> IntL (&omega;)&times; IntL (&omega;)</em> and <em>Int_L (&omega;)</em>, and, using those results, in the case of a countable language and domain it is shown that the classes <em>[&rho;]_</em>&cong;&nbsp; and <em>[&rho;]~_c&nbsp;</em>are of the same size, and that it is a cardinals from _{{1,&omega;,c}. N}ext, the hierarchy between condensational equivalence, elementary equivalence, equimorphism (bi- embedability) and other similarities of <em>L</em>-structures, determined by some similarities of their self-embedding monoids, is investigated.<br />In the last part, the phenomenon of reversibility of<em> L</em>-structures is investigated. Strongly reversible <em>L</em>-intepretations are characterized as those whose component relations are definable by the formulae of the empty language<em> L_&empty;, </em>without quantifiers and parameters. It is shown that weakly reversible interpretations are exactly those having the property Cantor-Schrӧder-Bernstein (shorter, the property CSB) for condensations.<br />Particular emphasis is put on detecting relevant classes of reversible structures. First, the structures that are extreme elements of<em> L</em>_{&infin;&omega;}-definable classes of interpretations, under certain syntactical restrictions, are investigated. Following that, disconnected Lb-structures are investigated, where several equivalents of their reversibility are proven.</p>