Orientadores: Marco-Aurelio De Paoli, Wilson Antonio Gazzote Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:22:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ocampos_Fabiana_M.pdf: 3415385 bytes, checksum: a2d6bd492c5e8aebd61a85274180b576 (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T17:10:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Machado_DirneiAparecido_M.pdf: 2107583 bytes, checksum: a3ffcf8a38388104bf8e3d33ab4dd297 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientadores: João Sinezio de Carvalho Campos, Chang Tien Kiang / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T02:34:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_CristianeReis_M.pdf: 2482018 bytes, checksum: 052ef639e6b66200a3806e61d6dc58fc (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Um dos polímeros condutores mais estudados atualmente é o polipirrol (PPy), devido à sua boa estabilidade ao meio ambiente, mas ele apresenta dificuldades de processabilidade. A obtenção de compósitos de PPy envolvendo polímeros convencionais é uma solução para melhorar a processabilidade. Neste trabalho descreve-se um método novo para a obtenção de compósitos de PPy através da polimerização fotoquímica do pirrol (Py). O objetivo deste trabalho foi preparar compósitos de poli (tereftalato de etileno)/polipirrol (PET/PPy) através da síntese fotoquímica do pirrol (Py) usando matrizes de PET amorfa e biestirada, na presença de solvente clorado ('CH IND. 2¿'Cl IND.2¿) e estudar suas características físico-químicas, tanto relacionadas a morfologia quanto a condutividade elétrica. As caracterizações dos compósitos foram feitas usando análise termogravimétrica (TGA), calorimetria diferencial de varrdura (DSC) microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), gravimetria, difração de raios-x e condutividade elétrica ('sigma¿). A ultima foi feita usando a técnica de duas pontas. Os resultados mostram que a incorporação do polímero condutor (PPy) nos compósitos (PET/PPy) ocorre preferencialmente a nível superficial e pode aumentar com a dose de irradiação UV utilizada na sintese fotoquímica. Ainda pose ser visto que a incorporação é dependente da morfologia das matrizes de PET (amorfo, biestirado) e é a maior nos compósitos preparados com matriz biestiradas ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Polypyrrole (PPY) is one of the most important conducting polymers because at is good stability at room temperature, but it shows dificulty of processability. Composites o fPPy including common polymers is an alternative to improve processability. In this work a new method for obtaining composites of Ppy through photochemical polymerizations of Py described. The aim of this work was to prepare composites of poly(ethylene terephthalate)/polypyrrole (PET/Ppy) though photochemical polymerization od Py using amorphe and bioriented PET matrix, in the presence of chlorined solvent ('CH IND. 2¿'Cl IND.2¿) and to estudy their physico-chemical characteristic related to the morphology and electrical conductivity. Characterization of the composites were done by using thermogravimetric analysis (TGA), diferential scanning calorimetry (DSC) scanning electronic microscopy (MEV), infrared Fourier transform spectroscopy (FTIR), gravimetry and X-ray diffraction and electrical conductivity (sigma). The last one was made using technique 2-Point Probe. The results have shown that the incorporation osconductive polymer (Ppy) in the composites (PET/Ppy) occur preferentially att superficial level and it may increase with higher dose of UV iradion empoloyed in the photochemical polymerization. Yet, it can be seen that the incomporation is dependent of the PET matrix morphology (amorphe, bioriented) and is higher in the composities prepared by bioriented matrix ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Marco-Aurelio de Paoli e Maria Isabel Felisberti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T20:49:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vallim_MarcioRoberto_M.pdf: 2582483 bytes, checksum: d2e7fb1ea1fbc676e03fc1b0eca8e4b8 (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado

Orientador : Marco-Aurelio de Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T18:29:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peres_RosaCristinaDias_M.pdf: 7781537 bytes, checksum: 55be1413033060903b3e82f8f69d73e1 (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado

Orientador: Omar Teschke / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T06:24:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 NevesJunior_NewtonPimenta_M.pdf: 1798553 bytes, checksum: ec44aa8ac4d60ab18b9a470f9ffdbd57 (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: A técnica de fabricação e as características do Nasicon são apresentadas neste trabalho; sua utilização como separador em eletrolisadores alcalinos também é investigada. O composto Na1+xZr2SixP3-xO12 é um eletrólito sólido com alta condutividade elétrica maximizada para x=2. A alta difusão dos íons Na+ nesses compostos deve-se a sua estrutura tridimensional aberta, em forma de esqueleto. O composto Na3Zr2Si2PO12 foi fabricado segundo técnicas convencionais de cerâmica, e caracterizado por difratometria de raios-X. A caracterização como separador foi feita pela técnica da corrente pulsada, medindo-se a perda ôhmica da membrana para diferentes correntes. Os testes desenvolveram-se num sistema fechado, contendo uma solução de NaOH 30% m/m; a temperatura variou de 100 a 180°C e a pressão atingiu até 6,5 Kgf/cm2. A perda ôhmica Introduzida pelo Na3Zr2Si2PO12 operando a 180°C foi de 590 mV a 500 mA/cm2, para uma membrana de 1,1 mm de espessura / Abstract: The fabrication techniques and characteristics of Nasicon are reported in this work: its use as separator in high temperature alkaline water electrolysers is also investigated. The compound Na1+xZr2SixP3-xO12 is a solid electrolyte with high conductivity maximized for x=2. Its fast Na+ -lon diffusivity is related to its open, three-dimensional skeleton framework. The compound Na3Zr2Si2PO12 was made by conventional ceramic techniques, and characterized by X-ray diffractometry. Its characterization as a separator had been made by the current-interruption technique. The ohmic loss caused by the membrane was measured for different currents. The tests were made in a closed system, with a NaOH 30% w/w solution: the temperature range was 100 to 180°C with pressures up to 6,5 Kgf/cm2. The ohmic loss introduced by the Na3Zr2Si2PO12 operating at 180°C was 590 mV with 500 mA/cm2 for a 1,1 mm membrane thick / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T09:31:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Duek_ElianaAparecidadeRezende_D.pdf: 5395287 bytes, checksum: b14214fd7f08f8a564ad1f8466f0421b (MD5) Previous issue date: 1993 / Doutorado

Orientador : Marco-Aurelio de Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T16:31:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maia_DaltamirJustino_M.pdf: 3474484 bytes, checksum: 837a4b5683f1817f74660037555ff26f (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Orientador: Marco-Aurelio de Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T12:59:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rocco_AnaMaria_D.pdf: 8327317 bytes, checksum: 50b9a768787baaf10c952d172fa83b37 (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado

Orientador: Bernardo Laks / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-01T12:53:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marcal_Nei_M.pdf: 2791128 bytes, checksum: 8ab795a4fa6b0a657923c8bf190c015d (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Antes da década de 70, todos os materiais poliméricos eram considerados como isolantes e todas as suas aplicações tecnológicas levavam em conta esta característica. De lá para cá uma nova classe desses materiais, os polímeros conjugados, determinaram uma nova forma de aplicação de sistemas poliméricos baseados, em suas propriedades elétricas e de ótica não-linear. Um maior estímulo surgiu a partir do experimento de Mac Diarrnid, Heeger e Shirakawa [1] que, expondo o poliacetileno a agentes oxidantes, demonstraram ser possível a sua obtiveram um sistema no estado metálico. Atualmente encontramos filmes de poliacetileno são obtidos com condutividade elétrica da ordem do cobre (105 S/cm). O poliacetileno, quando no regime metálico, i.e., sob alta dopagem, apresenta algumas características de metal comum: alta condutividade elétrica (cresce 13 ordens de grandeza), susceptibilidade de Pauli finita e absorção no infravermelho. Já outras propriedades como a presença de modos vibracionais localizados no infravermelho e o não comportamento da condutividade com o inverso da temperatura e, evidenciam ser este um material não usual. O acréscimo na condutividade tem sido explicado através da formação de distorções locais da rede (denominados defeitos conformacionais) em torno da carga cedida pelo dopante. O caráter destes defeitos conformacionais depende da topologia do estado fundamental do polímero considerado. No caso do poliacetileno, que apresenta estado fundamental degenerado, o mecanismo de condução pode se dar por sóliton quer com carga positiva, quer com carga negativa. Nossos estudos demonstram que a desordem exerce um papel fundamental no mecanismo de condução. Já para polímeros com estado fundamental não degenerado como o politiofeno e o polipirrol, defeitos conformacionais do tipo pólaron e bipólaron foram detectados. Estes sistemas são constituídos por anéis pentagonais em que um dos vértices é um heteroátomo (N no caso do pirrol, S no tiofeno e Se no selenofeno). Medidas experimentais de absorção ótica, ressonância de spin, magnetosusceptibilidade fornecem importantes informações sobre os defeitos conformacionais predominantes. Estudos recentes com oligômeros de selenofeno sugerem a possibilidade de escolha deste material como alternativa ao politiofeno para dispositivos condutores e óticos não lineares. Suas propriedades, tais como estabilidade ambiente, polarizabilidade e gap de energia estimularam sua aplicação. Este trabalho subdivide-se em duas etapas. Na primeira, investigamos a estrutura eletrônica de oligômeros de selenofeno na presença de defeitos confonnacionais do tipo pólaron e bipólaron. Para isto utilizamos os métodos semi-empíricos na determinação da geometria do sistema. Na segunda, investigamos a estrutura eletrônica do poliselenofeno submetido a diferentes arranjos de defeitos confonnacionais na cadeia polimérica utilizando para isto as técnicas NFC (Contagem de Fatores Negativos) e de Iteração Inversa para a análise da estrutura eletrônica descrita pelo hamiltoniano abaixo. H = åi{ai½i><i½+bi,i+-1½+f(ri,i+1)} / Abstract: Previously to the decade of the 70's polymeric materials were understood as insulators and all technological applications had taken this feature in account. Since then a new category of these materials, the doped conjugated polymers, would deterrnine a new form of application of polymeric systems based in its electric and non linear optical properties. The major stimulus came from the experiment of Mac Diarmid, Heeger and Shirakawa [1] who, through exposure of polyacetylene to oxidant agents, had demonstrated the possibility of obtaining the system in the metallic state. Nowadays, polyacetylene films are produced with electric conductivity of the same order copper of (105 S/cm). Polyacetylene, when in the metallic regimen, i.e., under high doping, presents some common metal features: high electric conductivity (it grows 13 orders of magnitude), finite Pauli susceptibility and absorption in the infra-red. Other properties, as the presence of vibrational modes located in the infra-red and the non behavior of conductivity with the reverse temperature, indicate these is not an usual material. The upgrade in the conductivity has been explained through theforrnation of local distortions of the backbone, called conforrnational defects, around the change transferred by the dopant. The character of these conforrnational defects depends on the topology of the ground state of the polymer considered. In the case of polyacetylene, which presents degenerated ground state, the conduction mechanism can be explained by solitons either positively or negatively charged. Our studies demonstrate that the disorder plays an essential role in the conduction mechanism. Otherwise, for polymers with non degenerated ground state, as the polythiophene and polypyrrole, conformational defects of the types polaron and bipolaron had been detected. These systems are constituted by pentagonal rings in which one of the vertices is a heteroatom (N in the case of pyrrole, S in thiophene, and Se in selenophene). Experimental measures of optic absorption, spin resonance, magneto susceptibility supply important inforrnation about predominant conforrnational defects. Recent studies with selenophene oligomers suggest the possibility of choosing this material as an a1ternative to the polythiophene for non linear optic and conducting devices. Its properties, lives as stability, polarizability and energy gap would be good ingredients for its applications. This work is subdivided in two parts. In the first part the electronic structure of the selenophene in the presence of conformational defects of polaron and bipolaron type is investigated. For this purpose, we use the semi-empirical methods in the determination of the system geometry. In the second part, the electronic structure of the poliselenophene submitted to different arrays of the conformational defects in the polymeric string is investigated. In this part, the techniques NFC (Negative Factor Counting) and of Reverse Iteration are the tools employed in the analysis of the electronic structure described by down Hamiltonian. H = åi{ai½i><i½+bi,i+-1½+f(ri,i+1)} / Mestrado / Física / Mestre em Física