Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O presente trabalho relata o estudo dos constituintes quÃmicos volÃteis das folhas, talos e raÃzes de Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae), popularmente conhecida no nordeste do Brasil por âQuebra-facaâ, como tambÃm os constituintes quÃmicos nÃo-volÃteis das raÃzes. A anÃlise por CGL/EM do Ãleo essencial das folhas de C. rhamnifolius (OEFCR) permitiu a identificaÃÃo de 21 constituintes quÃmicos, dos quais os componentes majoritÃrios foram identificados como sendo o 1,8 â cineol (31,81%) e o â felandreno (11,84 %). O Ãleo essencial dos talos (OETCR) apresentou 14 constituintes, todos identificados, onde o -pineno (30,81%) e o âcariofileno (12,86 %) foram os componentes principais. No Ãleo essencial das raÃzes (OERCR), foram identificados 8 constituintes quÃmicos, sendo majoritÃrios, o valenceno (25,97%), e o borneol (20,05%). A anÃlise fitoquÃmica do extrato etanÃlico da raiz resultou no isolamento de um alcalÃide indÃlico diterpenoÃdico de carÃter inÃdito que foi denominado rhamnifolina (1), dois diterpenos do tipo beiereno, denominado de estachenona (2) e 12-oxo-estachenona (3), e de dois triterpenos pentacÃclicos, um da sÃrie oleanano, o Ãcido 3-acetil-olean-14-en-28-Ãico (Ãcido acetil aleuritÃlico, AAA) (4) e o lupeol (5) da sÃrie lupano. A determinaÃÃo estrutural dos constituintes nÃo volÃteis foi realizada atravÃs de mÃtodos espectromÃtricos EM, IV e RMN 1H e 13C, inclusive tÃcnicas uni e bidimensionais (HMBC e HSQC), enquanto a identificaÃÃo da constituiÃÃo volÃtil foi utilizada cromatografia gÃs-lÃquido acoplada à espectrometria de massa (CGL/EM) e cromatografia gÃs-lÃquido com detecÃÃo por ionizaÃÃo em chama (CGL/DIC) e comparaÃÃo com dados descritos na literatura. / The present work reports the study on the volatile chemical constitution of the leaves, twigs and roots of Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae), popularly known in the Northeast of Brazil as âquebra-facaâ (Port. Lit. = knife breaker) as well as of the non-volatile constituints of the roots. GC-MS analysis of the essential oil from leaves of C. rhamnifolius (OEFCR) allowed the identification of 21 constituents from which 1,8-cineol (31,81%) and - phelandrene (11,84%) were the major components. For the essential oil from twigs (OETCR) all 14 components were identified and - pinene (30,81%) and - cariophyllene (12,86%) were the major ones. For the essential oil from roots (OERCR) jsut 8 components were identified with valencene (25,97%) and borneol (20,05%) arising as the chief components. The phytochemical analysis of the ethanol extract from the roots led to the isolations and characterization of a diterpenoid incorporating an indol alkaloid moiety that hÃs been named as rhamnifolin (1), two beierene diterpenes, stachenone (2) and 12-oxostachenone (3), and two pentacyclic triterpenes: one, the 3-acetyl-olean-14-ene-28-oic acid (aleuritolic acid, AAA) (4) belonging to the oleanane and the other, lupeol (5), belonging to the lupane series. The structure determination of all non-volatile constituents was performed by mean of spectroscopic techniques such as MS, IR, 1H and 13C NMR, including uni and bidimensional pulse sequences. The identification of the volatile constitution was performed by GC-MS for the qualitative analysis while GC-FID was used for the quantitative analysis. Comparison to data published in the literature was also used for identification wherever the case.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Croton rhamnifolius (MÃll. Arg.) à uma espÃcie comum do sertÃo nordestino, principalmente nos estados de Pernambuco e CearÃ. O espÃcime foi coletado na cidade de Salgueiro â PE onde à popularmente conhecido por âquebra-facaâ, cujas as folhas sÃo empregadas para o tratamento de mal-estar gÃstrico, febre e Ãnsia de vÃmitos. Este trabalho apresenta uma abordagem fitoquÃmica, visando o isolamento e caracterizaÃÃo estrutural dos constituintes quÃmicos de C. rhamnifolius. A investigaÃÃo quÃmica foi realizada com os extratos hexÃnico e etanÃlico do c aule, e extrato etanÃlico da raiz. Os extratos foram submetidos a partiÃÃes lÃquido-lÃquido, cromatografias convencionais (adsorÃÃo-gel de sÃlica e exclusÃo - gel de dextrana) e atuais (HPLC - fase normal e reversa), resultando no isolamento e identificaÃÃo de dez terpenos, um alcaloide, um flavonoide e uma cumarina. Dentre as substÃncias isoladas, temos dois diterpenos de esqueleto clerodÃnico: Ãcido hardwickico e o Ãcido cleroda-3,13-dien-16,15-olido-18-Ãico; alÃm do diterpeno de esqueleto beierano: beiereno-3,12-diol; atiseno: 13 -hidroxi-atisen-3-ona; caurano: caur-16-eno; labdano rearranjado: rhamnifa, do sesquiterpeno: senecrassidiol; trÃs triterpenos pentacÃclicos: Ãcido acetil aleuritÃlico (AAA), lupeol e lupenona; o alcaloide de esqueleto quinolÃnico quinorhamina, um flavonoide 3', 4â, 5-trihidroxi-,7-dimetÃxiflavona; e uma cumarina escopoletina. O alcaloide indÃlico, rhamnifolina, obtido durante a dissertaÃÃo de mestrado e o diterpeno 13-hidroxi-atisen-3-ona foram avaliados quanto Ãs suas atividades citotÃxicas, tripanocida e leishmanicida, e os resultados obtidos evidenciaram uma excelente atividade do primeiro composto nos trÃs testes farmacolÃgicos. Para o segundo, foram obtidos resultados positivos contra Leishmania amazonensis. As substÃncias quÃmicas isoladas tiveram suas estruturas elucidadas por mÃtodos fÃsicos (ponto de fusÃo e rotaÃÃo Ãptica) e espectroscÃpicos (Espectroscopia na regiÃo do Inf ravermelho, Espectrometria de Massas e Espectroscopia de RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de 1H e 13C, incluindo tÃcnicas uni e bidimensionais), alÃm de comparaÃÃo com dados da literatura. / Croton rhamnifolius (MÃll. Arg.) is a very common shrub of the interior northeastern region of Brazil, particularly in the states of Pernambuco and CearÃ. A specimen was harvested at Salgueiro County â Pernambuco where it is known as âquebra-facaâ (Pat. lit. = knife breaker) and is used to treat gastric problems. This work reports the phytochemical approach to isolate and characterize its chemical constituints. The chemical investigation was perfomed with hexane and ethanol extracts of the think, and the ethanol extract for the roots. Liquid-liquid partitioning, conventional (si-gel adsorption and dextran gel exclusion) and modern chromatography normal and revers phase (HPLC) lead to the isolation and characterization of ten terpenoids, an alkaloid, a flavonoid, and coumarin. Of the isolation compounds two were of the clerodane type hardwickic acid and cleroda-3,13-dien-16,15-olide-1 8-Ãico acid; a beyerene: beier-15-eno-3,12-diol; a atisane: 13-hydroxy-atisen-3-one; a kaurene: kaure-16-ene; a labdane: rhamnife; diterpene senecrassidiol; three were pentacyclic triterpenes: lupeol, lupenone and aleuritolic acid; an alkaloid quinoline: quinorhamine; a flavonoid 3', 4â, 5-trihydroxy-3,7-dimethoxy-flavone; and coumarin: scopoletin. The indole alkaloid rhamnifoline, previously isolated and the diterpene 13-hydroxy-atisen-3-one were evaluated concerning to their cytotoxic, tripanocidal and leishmanicidal activities. Just the alkaloid showed positive results for all assays. The diterpene showed activity just on the leishmania test. The structure of all isolated compounds were determined through physical methods (melting points and optical rotati on) and spectroscopic means (IR, MS and NMR) including two dimensional techniques and comparision to the literature.