Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3720_.pdf: 891755 bytes, checksum: cfb138ba0e859da4be21894caaa8da28 (MD5) Previous issue date: 2009-10-13 / Recentemente, conjuntos de bases de contração segmentada de qualidade dupla, tripla e quádrupla zeta de valência mais funções de polarização (XZP, X=D, T e Q, respectivamente) para os átomos do H até Ar foram apresentados. Neste trabalho, com o objetivo de termos uma melhor descrição das polarizabilidades, o conjunto QZP foi aumentado com funções difusas (de simetrias s e p) e funções de polarização (de simetria p, d, f e g), que foram escolhidas para maximizar a polarizabilidade média de dipolo aos níveis UHF e UMP2, respectivamente. Aos níveis de teoria HF e B3LYP, foram calculados momentos de dipolo elétrico e polarizabilidades estáticas para uma amostra de moléculas. Foram feitas comparações com dados experimentais e com resultados obtidos com um conjunto de base similar, cujas funções difusas foram otimizadas para um ânion de energia no estado fundamental.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:34:57Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2190_1.pdf: 4135376 bytes, checksum: 32cba4b1039ca4e0254d70a04cbb7ceb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Fundação de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / As emissões de poluentes e nutrientes são causadoras de diversos problemas nos ecossistemas aquáticos. O excesso de nutrientes, especificamente, o nitrogênio e o fósforo, é o principal responsável pelo processo de eutrofização dos corpos d água. Na maioria dos países desenvolvidos, grande atenção vem sendo dada à poluição difusa, uma vez que os lançamentos pontuais já foram equacionados. Este trabalho teve por objetivo quantificar a emissão de nutrientes, proveniente de fontes pontuais e difusas, na bacia hidrográfica do rio Ipojuca, localizada no Estado de Pernambuco, utilizando o modelo MONERIS (Modelling Nutrient Emissions in River Systems). Este modelo foi desenvolvido na Alemanha e já foi aplicado em mais de 600 bacias hidrográficas da Europa. Os dados de vazão, qualidade da água e sistema de informações geográficas são a base do modelo. A bacia do rio Ipojuca foi escolhida devido à sua importância estratégica para o desenvolvimento da região. Além disso, a qualidade da água do rio Ipojuca apresenta-se bastante comprometida. Avaliaramse também os aspectos legais e institucionais referentes ao controle da poluição hídrica, bem como a situação da qualidade da água e do sistema de monitoramento existente. De acordo com os resultados do modelo, o lançamento de esgotos domésticos não tratados representa a maior fonte geradora de nutrientes na bacia. Tal resultado é totalmente condizente com a realidade local. Embora os desvios entre as cargas de nutrientes observadas e estimadas pelo modelo tenham atingidos níveis razoáveis após calibração, o ajuste adequado às condições tropicais ainda requer tempo e esforço. O modelo MONERIS mostrou ser uma ferramenta eficiente, que permite a identificação e quantificação de cargas pontuais e difusas, possibilitando a adoção de medidas que visem a sua redução. Espera-se que o presente estudo, realizado pela primeira vez em uma bacia de clima tropical de regime intermitente, possa servir como referência para uma aplicação posterior em outras bacias hidrográficas. Essa ferramenta poderá ser utilizada no futuro para auxiliar o processo de tomada de decisão, o planejamento e a gestão dos recursos hídricos no Brasil

Tese de mestrado integrado. Engenharia Electrotécnica e de Computadores (Major Automação). Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Submitted by Taiza Juliana Rossi null (taizarossi@fca.unesp.br) on 2018-03-22T13:22:34Z No. of bitstreams: 1 EQUAÇOES DE ESTIMATIVAS DAS IRRADIAÇOES E FRAÇOES GLOBAL, DIFUSA E DIRETA INFRAVERMELHA EM BOTUCATU SPBRASIL.pdf: 2837399 bytes, checksum: 3132c2f5dfa0bbea384b4c009f6a376b (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-03-22T16:23:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 rossi_tj_me_botfca.pdf: 2837331 bytes, checksum: b13d17cd37d0429d062777d44aa01df1 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-22T16:23:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 rossi_tj_me_botfca.pdf: 2837331 bytes, checksum: b13d17cd37d0429d062777d44aa01df1 (MD5) Previous issue date: 2018-01-25 / É descrito no trabalho um estudo sobre as irradiações e frações solares global, difusa e direta diárias dos espectros total e infravermelho. A base de dados foi medida no período de 2003 a 2006 em Botucatu/SP/Brasil. Por meio de uma análise estatística, determinou-se os valores médios totais e sazonais das três irradiações em ambos os espectros, enquanto que, em uma análise climática avaliou-se os efeitos da nebulosidade, vapor de água e aerossóis na sazonalidade das irradiações. Foram propostas equações de regressão linear (tipo Y= a×X),obtidas para estimativas das irradiações global (HGNIR), difusa (HdNIR) e direta(HDNIR) do espectro infravermelho em função das irradiações global (HG), difusa (Hd) e direta (HD) do espectro total, sob todas as condições de céu. Os coeficientes de determinação (R2) próximos de 1 mostram que as irradiações dos espectros total e NIR estão bem correlacionadas estatisticamente. Os coeficientes angulares quantificam os valores das frações infravermelhas incidentes como sendo: KGNIR= (HGNIR / HG) = 46,1%; KdNIR = (HdNIR / Hd) = 38,2% e KDNIR = (HDNIR / HD) = 51,1%. Os indicativos estatísticos na validação: MBE inferior a 5%; RMSE iguais a 5,6%, 20,4% e 9,2% e valores d de Willmott superiores 0,98 respectivamente, indicam exatidão, precisão e elevada concordância no ajuste entre a estimativa e a medida, para as três equações. Em relação aos valores das frações anuais, a análise sazonal das equações de estimativas mostra que o valor de KGNIR é menor no verão (44,8%) e primavera (45,1%) e maior no outono (47,6%) e inverno (48,0%); o valor de KdNIR é igual a anual no verão (38,2%) e maior na primavera (40,1%), e menor no outono (34,9%) e inverno (33,9%) o valor de KDNIR é menor no verão (49,0%) e primavera (49,3%) e maior no outono (52,7%) e inverno (53,9%). A análise por cobertura de céu das equações de estimativas mostra que o valor de KGNIR é menor nas coberturas de céu nublada (I), parcialmente nublada para difusa (II) e parcialmente nublada para claro (III): 43,4%, 45,0% e 45,8% respectivamente, e maior na cobertura claro (IV) 46,9%;o valor de KdNIR é maior nas coberturas de céu I e II: 41,0% e 40,7% respectivamente, e menor nas coberturas de céu III e IV: 35,9% e 25,0% respectivamente; o valor de KDNIR é pouco maior nas coberturas de céu (I) e (IV) ambas com 51,4%, e pouco menor nas coberturas de céu (II) e (III) ambas com 50,6%. O trabalho descreve ainda a obtenção e a validação de equações de estimativas para frações solares global (K̅GNIR), difusa (K̅dNIR) do espectro infravermelho em função das frações solares Kt e Kd do espectro total. No modelo estatístico proposto, os valores médios de K̅GNIR e K̅dNIR foram equacionados em função de Kt por meio de regressão linear e polinomial, respectivamente. Similarmente, os valores médios de K̅dNIR foram equacionadas em função de Kd por meio de regressão polinomial. O coeficiente de determinação obtidos para as correlações em função de Kt e Kd foram superiores R2= 0,9600. Os indicativos estatísticos obtidos na validação: K̅GNIR (MBE = 2,8% e RMSE = 3,8%) e K̅dNIR (MBE = 1,0% e RMSE = 13,7%) mostram que as equações podem ser utilizadas nas estimativas de K̅GNIR e K̅dNIR em função de Kt, respectivamente, com exatidão e precisão. Similarmente, K̅dNIR (MBE = 0,5% e RMSE = 10,7%) na estimativa de K̅dNIR em função de Kd. / This study describes global, diffuse and direct solar irradiation and fractions of the total and infrared spectra (NIR). The database was obtained in the period from 2003 to 2006 in Botucatu / SP / Brazil. Through statistical analyses, values of the three total and seasonal average irradiations in both spectra were determined, while a climate analysis evaluated the effects of cloudiness, water vapor and aerosols on the seasonality of the irradiations. Linear regression equations (y = a × X) were proposed to estimate global (HGNIR), diffuse (HdNIR) and direct (HDNIR) irradiations of the infrared spectrum as a function of the global (HG), diffuse (Hd) and direct (HD) irradiations of the total spectrum in all sky cover conditions. Determination coefficients (R2) close to 1 show that the irradiations of the global and NIR spectra are statistically well correlated. The angular coefficients quantify the values of incident infrared fractions as: KGNIR = (HGNIR / HG) = 46.1%; KdNIR = (HdNIR / Hd) = 38.2% and K DNIR = (HDNIR / HD) = 51.1%. Statistical indicators in the validation: MBE less than 4.6%; RMSE equal to 4.3%, 17.8% and 7.3% and Willmott’s d values higher than 0.978, respectively, indicate precision, accuracy and high agreement on the adjustment between estimated and measured values for the three equations. In relation to values of the annual fractions, the seasonal analysis of the estimate equations shows that the KGNIR value is lower in the summer (44.8%) and spring (45.1%) and higher in the autumn (47.6%) and winter (48.0%); KdNIR value is the same in the summer (38.2%) and higher in the spring (40.1%) and lower in the autumn (34.9%) and winter (33.9%); KDNIR value is lower in the summer (49.0%) and spring (49.3%) and higher in the autumn (52.7%) and winter (53.9%). The analysis of the estimate equations considering sky covers shows that KGNIR value is lower in cloudy sky (I), partially cloudy sky with prevalence of diffuse sky (II) and partially cloudy sky with prevalence of clear sky (III) in 43.4%, 45.0% and 45.8% respectively, and higher in clear cover (IV) 46.9%; KdNIR value is higher in sky covers I and II: 41.0% and 40.7%, respectively and lower in sky covers III and IV: 35.9% and 25.0% respectively; KDNIR value is a little higher in sky covers I and IV, both with 51.4% and a little lower in sky covers II and III both with 50.6%. The study also presents obtaining and validation of estimating equations for global (K̅ GNIR) and diffuse (K̅ dNIR) solar fractions of the infrared spectrum as a function of the solar fractions Kt and Kd of the total spectrum. The radiation database was measured from 2003 to 2006 in Botucatu / SP / Brazil. In the proposed statistical model, average values of K̅ GNIR and K̅ dNIR were determined as a function of Kt by means of linear and polynomial regressions, respectively. Similarly, average values of K̅ dNIR were correlated as a function of Kd by means of polynomial regression. The coefficient of determination obtained for the correlations as a function of Kt and Kd were higher than R2 = 0.9600. The statistical indicatives obtained in the validation K̅ GNIR (MBE = 2.8% and RMSE = 3.8%), K̅ dNIR (MBE = 1.0% and RMSE = 13.7%) and K̅ dNIR (MBE = 0.5% and RMSE = 10.7%) show that the equations can be used precisely and accurately for estimating K̅ GNIR and K̅ dNIR as a function of Kt, respectively, and K̅ dNIR as a function of Kd

Submitted by Felipe Lapenda (felipe.lapenda@ufpe.br) on 2015-03-12T13:37:27Z No. of bitstreams: 2 Dissertação Antônio Ferreira_versão digital_FINAL.pdf: 8976636 bytes, checksum: 6e725b085201dafa4d7305421ec7eced (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-12T13:37:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação Antônio Ferreira_versão digital_FINAL.pdf: 8976636 bytes, checksum: 6e725b085201dafa4d7305421ec7eced (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013-03-15 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A crise mundial em torno da escassez dos recursos naturais, especialmente dos recursos hídricos, tem preocupado governantes, comunidade científica e sociedade de modo geral. A busca por soluções que possam minimizar os efeitos causados pela falta desses recursos e suas consequências para as populações mundiais, tornou-se um grande desafio a ser superado através da implementação de novas políticas que promovam o desenvolvimento com equidade. Preocupada com essas questões, a Organização das Nações Unidas propôs os Objetivos de Desenvolvimento do Milênio, cuja Meta 10 estabelece, até 2015, a redução, pela metade, da população mundial sem acesso a fontes seguras de água e saneamento básico. O Brasil, através de sua Política de Saneamento Básico, apresentou melhorias entre 2000 e 2010, porém, não foram suficientes para diminuir as desigualdades regionais no acesso às condições adequadas. Na zona rural da Mata Pernambucana, 60% da população é abastecida através de poços ou nascentes, carros-pipa ou água de chuva. Este trabalho tem por objetivo analisar o papel das nascentes no abastecimento de água das populações rurais difusas em assentamentos de reforma agrária desta Região, através de estudo de caso nos assentamentos Serra Grande e Divina Graça, onde a Sociedade Nordestina de Ecologia desenvolve projeto de recuperação de nascentes, voltado para o atendimento ao consumo doméstico das famílias assentadas. Como procedimentos metodológicos a pesquisa teve como pressuposto o conhecimento e a compreensão da realidade em campo, com base na fundamentação teórica, observando-se os aspectos naturais e antrópicos, os fatos e fenômenos socioambientais, as tecnologias do Projeto e a percepção dos beneficiários com relação às intervenções realizadas. Para tanto, o trabalho foi dividido em duas etapas. A primeira delas consistiu em caracterizar a Mata Pernambucana, analisar as políticas nacional e estadual de abastecimento, descrever o papel das nascentes, as tecnologias e legislação de proteção, e a demanda de abastecimento das populações dos assentamentos. A segunda consistiu em conhecer e caracterizar os assentamentos objeto da pesquisa, as ações e os resultados do projeto desenvolvido e o grau de satisfação das famílias beneficiadas. A análise do conjunto de informações obtidas com este trabalho possibilitou identificar a ausência de políticas voltadas para o abastecimento de água de populações rurais difusas, como também que soluções locais de baixo custo, compatíveis com as características ambientais, econômicas e sociais, tais como o aproveitamento do potencial hidrogeológico da Região através da recuperação e proteção de nascentes, a implantação de sistemas simplificados de abastecimento e ações de capacitação, educação ambiental e sanitária, podem subsidiar políticas e contribuir para a melhoria da saúde e consequentemente da qualidade de vida.

O método da Coordenada Geradora é uma poderosa ferramenta para gerar funções de base. Sua última versão, chamada de método da Coordenada Geradora polinomial, permite a geração de funções de base mais eficientes e precisas a um baixo custo computacional. Nesta tese, além da geração de funções de base para os átomos do primeiro período da Tabela Periódica, uma estratégia de selecionar expoentes da própria função de base para posteriormente refiná-los, com o intuito de gerar funções de polarização e difusas, é apresentada e testada em cálculos de propriedades eletrônicas de átomos e moléculas. / Ab initio electronic structure calculations for atoms and especially for molecules are mostly carried out within the finite basis set expansion method in the Hartree-Fock theory by Roothaan. The search for ever more efficient basis sets has been a constant quest and here we show a new alternative to develop efficient Gaussian-Type Functions (GTF) basis sets for atomic and molecular calculations by employing the Polynomial Generator Coordinate Hartree-Fock method.

O método da Coordenada Geradora é uma poderosa ferramenta para gerar funções de base. Sua última versão, chamada de método da Coordenada Geradora polinomial, permite a geração de funções de base mais eficientes e precisas a um baixo custo computacional. Nesta tese, além da geração de funções de base para os átomos do primeiro período da Tabela Periódica, uma estratégia de selecionar expoentes da própria função de base para posteriormente refiná-los, com o intuito de gerar funções de polarização e difusas, é apresentada e testada em cálculos de propriedades eletrônicas de átomos e moléculas. / Ab initio electronic structure calculations for atoms and especially for molecules are mostly carried out within the finite basis set expansion method in the Hartree-Fock theory by Roothaan. The search for ever more efficient basis sets has been a constant quest and here we show a new alternative to develop efficient Gaussian-Type Functions (GTF) basis sets for atomic and molecular calculations by employing the Polynomial Generator Coordinate Hartree-Fock method.

A afinidade eletrônica (AE) é uma importante propriedade de átomos e moléculas, sendo definida como a diferença de energia entre a espécie neutra e seu respectivo íon negativo. Uma vez que a AE é uma fração muito pequena da energia eletrônica total das espécies neutra e aniônica, é necessário que tais energias sejam determinadas com elevado grau de precisão. A receita utilizada para o cálculo teórico acurado da AE atômica e molecular baseia-se na escolha de um conjunto adequado de funções de base juntamente com o emprego de teorias com altos níveis de correlação eletrônica. Durante o cálculo, o mesmo conjunto de base é utilizado para descrever o elemento neutro e seu respectivo ânion. Geralmente, os conjuntos de base para descrever propriedades de ânions possuem seus expoentes otimizados em ambiente neutro, e sua difusibilidade é conferida pela adição de funções difusas para cada valor de momento angular, l. A ideia deste trabalho está no desenvolvimento de conjuntos de base otimizados exclusivamente em ambiente aniônico para cálculos precisos de afinidade eletrônica. Deste modo, foram escolhidos os átomos para serem estudados: B, C, O e F. Os conjuntos de base foram gerados pelo Método da Coordenada Geradora Hartree-Fock, empregando a técnica da Discretização Integral Polinomial para a solução das integrais do problema. Os conjuntos de base obtidos são compostos por (18s13p) primitivas que foram contraídos para [7s6p] via esquema de contração geral proposto por Raffenetti. Os conjuntos contraídos foram polarizados para 4d3f2g e 4d3f2g1h, sendo os expoentes otimizados em ambiente CISD através do método SIMPLEX. Avaliaram-se as funções de base no cálculo de afinidades eletrônicas, tendo seus resultados comparados aos obtidos utilizando as bases aug-cc-pVQZ e aug-cc-pV5Z. A análise dos resultados demonstrou que os conjuntos de base difusos, gerados neste trabalho, reproduzem de maneira satisfatória as afinidades eletrônicas em relação ao valor experimental. Os conjuntos difusos polarizados para 4d3f2g1h apresentaram eficiência superior aos conjuntos aug-cc-pVQZ e, em alguns casos, aos conjuntos aug-cc-pV5Z que são consideravelmente maiores. / The electron affinity (EA) is an important property of atoms and molecules defined as the energy difference between the neutral species and its negative ion. Since the EA is a very small fraction of the total electronic energy of anionic and neutral species, one must determine these energies with high accuracy. The recipe used to calculate accurate atomic and molecular EAs is based on the choice of an adequate basis set and the use of high level of electron correlation calculations. In the computation of EAs, the same basis set is used to describe both neutral and negatively charged species. In general, the basis sets designed to describe anionic properties have their exponents optimized in neutral environment, and its diffuseness is acquired through the addition of diffuse functions for each angular momentum. The main idea of this work is to develop basis sets optimized exclusively in anionic environment that would be applied in accurate calculations of electron affinity. Thus, here follows the chosen atoms to be studied: B, C, O and F. The basis sets were generated by the Generator Coordinate Hartree-Fock Method through the Polynomial Integral Discretization Method. Basis sets were obtained containing (18s13p) primitives that were contracted to [7s6p] via Raffenetti\'s general contraction scheme. The contracted basis sets were polarized to 4d3f2g and 4d3f2g1h, and the exponents of polarization were optimized in a CISD environment through the Simplex algorithm. The basis sets quality was evaluated through the calculation of the electron affinities. The results were compared to those obtained by using the aug-cc-pVQZ and aug-cc-pV5Z basis-sets. The calculation showed that our diffuse basis sets reproduce satisfactorily the electron affinities when compared to the experimental data. The diffuse basis sets polarized to 4d3f2g1h showed to be more efficient than the aug-cc-pVQZ basis sets and in some cases also better than the aug-cc-pV5Z basis sets that are considerably larger.

En primer lugar se estudiar el problema de regresión y correlación lineal entre dos conjuntos aleatorios con valores de intervalo compacto real, obteniendo las soluciones mínimo cuadráticas de dos tipos de relaciones lineales. Se desarrolla además un algoritmo para la búsqueda de dichas soluciones. Además se introduce un coeficiente para el problema referido que extiende el coeficiente de correlación lineal clásico. Los resultados teóricos obtenidos pueden ser empleados para la realización de predicciones. Posteriormente se desarrollan procedimientos de contraste de hipótesis a partir de los datos desarrollados por una variable aleatoria difusa. En concreto, se desarrollan procedimientos para el contraste sobre el valor esperado difuso de una variable aleatoria difusa, para la igualdad de los valores esperados de dos variables aleatorias difusas, así como para la igualdad de valores esperados de un conjunto de variables aleatorias difusas. Para dichos contraste se utiliza el concepto de variable difusa normal. En el caso de que la variable aleatoria difusa sea simple, es decir tome un número finito de valores (situación muy frecuente en aplicaciones a problemas reales), se establecen métodos de contraste basados en técnicas asintóticas y en métodos basados en técnicas bootstrap. Por otra parte, mediante simulación de varios tipos de variables aleatorias difusas, se realiza una comparación de la utilidad de los diferentes métodos de contraste propuestos.

En la memoria se extiende la noción de dispersión al caso de variables aleatorias difusas mediante el concepto de S-Dispersión cuadrática media; esto permite caracterizar la dispersión de estas variables mediante un número real. Tras dar la definición y estudiar las condiciones que garantizan su existencia se comprueba que la nueva medida conserva la mayoría de las propiedades de la varianza y se construye un estimador insesgado de este parámetro, estudiando su distribución asintótica y su utilización en el problema de la regresión lineal y general con variables aleatorias difusas.La segunda parte de la memoria está dedicada a los f-índices de desigualdad, como medida de variación relativa de una variable aleatoria difusa, que toman valores reales; se estudian las propiedades que se conservan del caso usual y bajo que condiciones. Entre estas propiedades se pueden destacar la independencia respecto a cambios de escala, no negatividad, simetría, principio de transferencia regresivo y progresivo, etc.En el último capítulo se aplican los resultados anteriores a conjuntos aleatorios matizando algunos característicos de esta situación de especial interés, como la expresión analítica de los estimadores y de los parámetros de las distribuciones asintóticas.