Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T14:54:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rezende_LuisClaudio_D.pdf: 5576557 bytes, checksum: d84e6437c6a69ce5d75d465fd470d95c (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Submitted by José Eduardo Estevam da Silva (eduardoposmat@gmail.com) on 2018-04-15T21:56:51Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO VERSÃO FINAL.pdf: 4070557 bytes, checksum: fb263583bfb8f6573957500e76dce18a (MD5) / Approved for entry into archive by Minervina Teixeira Lopes null (vina_lopes@bauru.unesp.br) on 2018-04-16T19:34:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_jee_me_bauru.pdf: 3974286 bytes, checksum: c0b61a56b4e52184bb3bdb58c2d99f52 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-16T19:34:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_jee_me_bauru.pdf: 3974286 bytes, checksum: c0b61a56b4e52184bb3bdb58c2d99f52 (MD5) Previous issue date: 2018-01-26 / O processo de fabricação de painéis MDF é muito dinâmico e a todo instante surgem novidades tecnológicas buscando não somente otimizar custos de processo, mas incrementar novas características ou melhorar a resistência mecânica e usinabilidade. As fibras de madeira de eucalipto e as resinas termofixas como a uréia-formaldeído desempenham papel importantíssimo no contexto industrial. Um grande número de pesquisas e estudos se direciona a aperfeiçoar os processos de fabricação por meio do aprimoramento da matéria-prima. Muitos materiais foram desenvolvidos e adicionados tanto as fibras como as resinas sendo muito comum a busca por melhorias na resistência mecânica nas chapas MDF. A resina MDI (metileno difenil diisocianato), por exemplo, possui muitas vantagens conhecidas como a isenção de emissão de formol e a alta resistência a água, porém, outras características relacionadas à interação química com a madeira são pouco estudadas. Nesse contexto tecnológico, o presente trabalho se dedicou ao uso das técnicas termoanalíticas TG/DTG-DTA e DSC para investigar e compreender melhor a interação química entre as fibras de madeira de eucalipto e as resinas sintéticas termofixas e por fim, sugerir melhorias ao processo produtivo buscando assim, reduzir custos de fabricação. Além das técnicas termogravimétricas, a espectroscopia vibracional de absorção na região infravermelho médio com transformada de Fourier também foi usada para auxiliar na proposta reacional de polimerização e principalmente na identificação da estrutura química dos produtos gerados. Investigou-se também o processo de polimerização térmica do monômero MDI bem como sua degradação térmica seguindo as recomendações do ICTAC. As curvas TG/DTG-DTA mostraram que a polimerização foi incompleta em todas as resinas indicando a necessidade de ajustes no processo. A proposta reacional para as resinas UF e MDI está de acordo com os dados das curvas TG e espectros de MIR. A partir da polimerização da resina MDI sugeriu-se a formação de carbodiimidas como produto final. Ao final da pesquisa, algumas melhorias foram propostas como o aumento da temperatura da prensa e a diminuição da concentração de resina visto que na situação atual, a polimerização é incompleta e deixa resíduos nas chapas MDF. Comprovou-se também que as chapas fora de especificação podem ser usadas como biomassa combustível nas caldeiras em substituição ao cavaco de eucalipto, pois liberam mais calor quando estão em combustão. / The process of manufacturing MDF panels is very dynamic and at every moment technological innovations are emerging, seeking not only to optimize process costs, but to increase new characteristics or improve mechanical strength and machinability. Eucalyptus wood fibers and thermoset resins such as urea-formaldehyde play a very important role in the industrial context. A great number of researches and studies are directed at perfecting the manufacturing processes through the improvement of the raw material. Many materials have been developed and added to both fibers and resins, and the search for improvements in mechanical strength in MDF sheets is very common. MDI resin (methylene diphenyl diisocyanate), for example, has many advantages known as formaldehyde emission exemption and high water resistance, but other characteristics related to the chemical interaction with wood are little studied. In this technological context, the present work was dedicated to the use of TG / DTG-DTA and DSC thermoanalytical techniques to investigate and better understand the chemical interaction between eucalyptus wood fibers and thermosetting synthetic resins and, finally, to suggest improvements to the production process thus seeking to reduce manufacturing costs. In addition to the thermogravimetric techniques, the vibrational absorption spectroscopy in the medium infrared region with Fourier transform was also used to aid in the polymerization reaction proposal and mainly in the identification of the chemical structure of the generated products. The thermal polymerization process of the MDI monomer as well as its thermal degradation following the recommendations of the ICTAC were also investigated. The TG / DTG-DTA curves showed that the polymerization was incomplete in all resins indicating the need for process adjustments. The reaction proposal for the UF and MDI resins is in agreement with the data of the TG curves and MIR spectra. From the polymerization of MDI resin the formation of carbodiimides was suggested as the final product. At the end of the research, some improvements were proposed, such as the increase in the temperature of the press and the decrease of the resin concentration, since in the current situation the polymerization is incomplete and leaves residues in the MDF sheets. It has also been proven that non-specification sheets can be used as biomass fuel in boilers instead of eucalyptus chips, as they release more heat when they are in combustion.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 OldemarRC.pdf: 2134736 bytes, checksum: bf80e72f9b5d1ebc0b3148367e30383f (MD5) Previous issue date: 2007-10-30 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The aim of this work was the preparation of polyols from reactions between castor oil and dietanolamine to increase the hydroxyl content and the network degree in the products to application in electronic devices. The polyols and the mixtures obtained were characterized by nuclear magnetic ressonance. Castor oil (CO) is a natural triglyceride - based polyol possessing hydroxyl groups, which allow several reactions that produce many different products. Among them are the polyurethanes (PU), which have been considered an ideal product for the covering of electricelectronic circuits, due to their excellent electrical, shock-absorbing, solvents resistance and hydrolytic stability properties. About 90% of the fatty acids present in the castor oil are ricinoleic acid (12-hydroxyoleic acid), while the remaining 10% correspond to non-hydroxylated fatty acids, mainly linoleic and oleic acids. The chemical analysis of castor oil indicates a hydroxyl number of 2.7. In this work, a polyol was obtained by the reaction of the CO with diethanolamine (DEA), in order to elevate the hydroxyl value from 160 to 230 or to 280 mgKOH/g, and characterized by nuclear magnetic resonance (NMR) 1H and 13C (Mercury 200). The polyadition of the resulting polyol with isophorone diisocianate (IPDI) was carried out at 60?C, and the reaction kinetics was followed by rheological measurements in a Haake RS150 rheometer. The electrical properties were determined in a HP LCR Meter 4262A, at 1.0 Hz and 10.0 KHz. The chemical analysis showed that the polyols obtained presented hydroxyl number from 230 to 280 mgKOH/g. The polyadition reaction with IPDI produced polyurethane resins with the following properties: hardness in the range from 45 shore A to 65 shore D (ASTM D2240); a dielectric constant of 3.0, at 25?C (ASTM D150). Those results indicate that the obtained resins present compatible properties to the similar products of fossil origin, which are used nowadays for covering electric-electronic circuits. Therefore, the PUs from castor oil can be considered as alternative materials of renewable source, free from the highly harmful petroleum - derived solvents / O presente trabalho teve como objetivo a obten??o de poli?is a partir das rea??es do ?leo de mamona (OM) com dietanolamina (DEA), visando elevar o ?ndice de hidroxila e consequentemente o grau de reticula??o dos produtos finais, cuja aplica??o se destinou ao encapsulamento de circuitos eletroeletr?nicos. A caracteriza??o desses poli?is e respectivas misturas foram feitas utilizando-se a t?cnica da resson?ncia magn?tica nuclear (NMR). O OM (triglicer?deo do ?cido ricinoleico) ? um poliol vegetal natural por apresentar grupo funcional hidroxila que permite v?rias rea??es e produ??o de diferentes produtos. Entre eles est?o as poliuretanas (PU) que t?m sido consideradas como produtos ideais para encapsulamento de componentes de circuitos eletro-eletr?nicos, devido as suas excelentes propriedades com rela??o ? resist?ncia mec?nica e qu?mica. As poliuretanas derivadas do ?leo de mamona podem ser consideradas materiais alternativos de fonte renov?vel e, para as produzidas neste trabalho, n?o foram empregados nenhum tipo de solvente. Cerca de 90% dos ?cidos graxos que comp?em o ?leo de mamona s?o ?cido ricinoleico (?cido 12-hidroxioleico), enquanto os outros 10% s?o ?cidos graxos n?o hidroxilados (?cidos linoleico e oleico). As an?lises qu?micas do ?leo de mamona indicam uma funcionalidade m?dia de 2,7, em rela??o aos grupos hidroxila. A poliadi??o entre o poliol resultante e o isocianato de isoforona (IPDI) teve sua cin?tica aco mpanhada com o aux?lio do re?metro Haake RS 150 ? temperatura de 60 ?C. As propriedades el?tricas foram determinadas em uma ponte HP LCR Meter 4262 A a 1,0 Hz e 10,0 KHz. As an?lises qu?micas mostraram que os poli?is obtidos apresentaram ?ndice de hidroxila entre 230 e 280 mgKOH/g. A rea??o de poliadi??o com IPDI produziu resinas de poliuretana com as seguintes propriedades: dureza entre 45 e 65 shore D (ASTM D2240); constante diel?trica de 3,0 a 25 ?C (ASTM D150). Os resultados, de um modo geral, indicaram que as resinas, cujo extensor de cadeia foi a DEA, apresentaram propriedades compat?veis e em muitos casos superiores, quando comparadas ?s dos produtos atualmente dispon?veis no mercado, sintetizados ? base de trietanolamina (TEA)

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Neste estudo, o comportamento em solução diluída de pré-polímeros uretânicos à base de poli(glicol propilênico) (PPG) e diisocianato de isoforona (IPDI) foi avaliado por medidas viscosimétricas a 30 C em dois tipos de solventes, com diferentes polaridades: isopropanol e tolueno. Os pré-polímeros foram sintetizados em massa, ou seja, na ausência de qualquer solvente, e nas formulações foram variadas as razões entre o número de equivalentes-grama de grupamentos isocianato e hidroxila [NCO/OH] e a massa molar do PPG. Os pré-polímeros foram caracterizados por espectrometria na região do infravermelho. No tratamento matemático dos dados viscosimétricos, foram empregadas cinco diferentes equações para determinar os valores de viscosidade intrínseca: Huggins; Kraemer e Schulz-Blaschke, por extrapolação gráfica; e Solomon-Ciuta; Deb-Chanterjee e; novamente, Schulz-Blaschke, para determinações por um único ponto. Os valores de viscosidade intrínseca obtidos pelos dois métodos (extrapolação gráfica e por um único ponto) foram comparados a fim de se verificar a validade da determinação por um único ponto para os sistemas analisados, bem como determinar qual equação seria a mais adequada para esse tipo de cálculo. Foram calculadas as constantes viscosimétricas de Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke, e foi feita uma análise da qualidade do solvente. / In this study the behavior of urethanes prepolymers based on poly(propylene glycol) (PPG) and isophorone diisocyanate (IPDI), in diluted solutions, were studied by viscosimetric measurements, at 30 C, in two types of solvents with different polarities: isopropyl alcohol and toluene. The prepolymers were synthesized in bulk, i.e, in the absence of solvent. In the formulations were varied the ratio between the equivalent-grams number of isocyanate functional groups and hydroxyl group [NCO/OH] and PPG molecular mass. The prepolymers were characterized by infrared spectrometry (FTIR). Five different equations were used to determine intrinsic viscosities values: Huggins; Kraemer and Schulz-Blaschke, by graphic extrapolation; and Solomon-Ciuta; Deb-Chanterjee and; again, Schulz-Blaschke, by a single point determination. The intrinsic viscosities values obtained by two methods (graphic extrapolations and through a single point determination) were compared in order to verify the validity of the single point determination for the systems studied, as well as the more accurate equation for this type of calculation. Viscometric constants from Huggins; Kraemer and Schulz-Blaschke equations were also determined to verify solvent quality.

Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo a Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Neste estudo, o comportamento em solução diluída de pré-polímeros uretânicos à base de poli(glicol propilênico) (PPG) e diisocianato de isoforona (IPDI) foi avaliado por medidas viscosimétricas a 30 C em dois tipos de solventes, com diferentes polaridades: isopropanol e tolueno. Os pré-polímeros foram sintetizados em massa, ou seja, na ausência de qualquer solvente, e nas formulações foram variadas as razões entre o número de equivalentes-grama de grupamentos isocianato e hidroxila [NCO/OH] e a massa molar do PPG. Os pré-polímeros foram caracterizados por espectrometria na região do infravermelho. No tratamento matemático dos dados viscosimétricos, foram empregadas cinco diferentes equações para determinar os valores de viscosidade intrínseca: Huggins; Kraemer e Schulz-Blaschke, por extrapolação gráfica; e Solomon-Ciuta; Deb-Chanterjee e; novamente, Schulz-Blaschke, para determinações por um único ponto. Os valores de viscosidade intrínseca obtidos pelos dois métodos (extrapolação gráfica e por um único ponto) foram comparados a fim de se verificar a validade da determinação por um único ponto para os sistemas analisados, bem como determinar qual equação seria a mais adequada para esse tipo de cálculo. Foram calculadas as constantes viscosimétricas de Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke, e foi feita uma análise da qualidade do solvente. / In this study the behavior of urethanes prepolymers based on poly(propylene glycol) (PPG) and isophorone diisocyanate (IPDI), in diluted solutions, were studied by viscosimetric measurements, at 30 C, in two types of solvents with different polarities: isopropyl alcohol and toluene. The prepolymers were synthesized in bulk, i.e, in the absence of solvent. In the formulations were varied the ratio between the equivalent-grams number of isocyanate functional groups and hydroxyl group [NCO/OH] and PPG molecular mass. The prepolymers were characterized by infrared spectrometry (FTIR). Five different equations were used to determine intrinsic viscosities values: Huggins; Kraemer and Schulz-Blaschke, by graphic extrapolation; and Solomon-Ciuta; Deb-Chanterjee and; again, Schulz-Blaschke, by a single point determination. The intrinsic viscosities values obtained by two methods (graphic extrapolations and through a single point determination) were compared in order to verify the validity of the single point determination for the systems studied, as well as the more accurate equation for this type of calculation. Viscometric constants from Huggins; Kraemer and Schulz-Blaschke equations were also determined to verify solvent quality.