An introduction to nucleoside analogues containing heterocyclic sugar mimics and their synthesis is presented. This includes various ring sizes and different heteroatom combinations. concentrated on work between 1995-2000. The synthesis of novel nucleoside analogues from nitroimidazole precursors has been investigated. The regioisorners I-vinyl-4-nitroimidazole and I-vinyl-S-nitroimidazole have been synthesised from the readily available 4/S-nitroimidazole. Also synthesised from 4/S-nitroimidazoIe IS 3-vinyl-imidazo[ 4' ,S' :S,6]pyrido[2,3- d]pyrimidin-8-one, the pyridine stretched analogue of 3-vinylinosine. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of these three molecules are studied, with stabilised and unstabilised 1,3-dipolar compounds. to produce heterocyclic nucleoside analogues. Structures of these cycloadducts are investigated using nrnr studies to determine the regiochemistry of the reactions. This nrnr evidence is supported my MO calculations. Further studies have established synthetic routes to the pyridine stretched analogues of 2'-deoxyadenosine and 2'-deoxyinosine from deoxyribose and 4/5- nitroimidazole, involving directing the coupling of a chlorosugar to the sodium salt of 4-nitroimidazoIe to yield a maximum of the S-nitroimidazole isomer product

This thesis is a study of solid halogenated organic compounds by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR) in an attempt to extract previously inaccessible information. The first part of the thesis is concerned with three fluorinated steroids, studied by observing (^1)H, (^13)C and (^19)F nuclei. A number of experimental techniques are employed to verify solution-state and solid-state spectral assignments, and spectral anomalies are discussed. Both proton-coupled and proton-decoupled (^19)F solid-state spectra, recorded using specially designed spectrometer hardware, are presented. The huge gain in resolution afforded by the implementation of proton decoupling allows static and MAS spectra to yield previously inaccessible information pertaining to various NMR parameters of the fluorine nuclei. Advantages of (^1)H→(^19)F cross-polarisation experiments over single-pulse experiments are explained and rotational resonance, dipolar dephasing, T(_1), measurement and spin-exchange experiments are presented from which information regarding phenomena such as spin diffusion and polymorphism is gleaned. The second part of the thesis focusses on the topic of residual dipolar coupling, the transfer of quadrupolar effects to spin-1/2 nuclei via dipolar coupling and/or anisotropy m indhect coupling. Unexpected, field-dependent, multiplicities for signals in spectra of spin-1/2 nuclei are observed, which can be used to evaluate certain fundamental NMR parameters including the quadrupolar coupling constant and, m favourable cases, anisotropy in indirect coupling. The phenomenon is comprehensively studied for the (^13)C, (^35,37)Cl and (^13)C, (^79,81)Br spin-pairs in a range of solid halogenated compounds. Coupling to more than one halogen nucleus and long- range (non-bonded) coupling are considered. First-order perturbation, inverse first- order and "exact" theories, that allow the multiplet line positions to be predicted, are introduced and their results are subsequently compared to the experimentally observed the positions. Rapid molecular motion is shown to negate the effects of residual dipolar coupling and the phenomenon is analysed with the aid of NQR measurements.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:29Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-02-04Bitstream added on 2014-06-13T18:09:36Z : No. of bitstreams: 1 trindade_nm_me_bauru.pdf: 2019617 bytes, checksum: 3a4e0b03d30217ca14f9105ba20bcd38 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A investigação de propriedades ópticas e elétricas em alexandrita (Be 'Al IND. 2''O IND. 4':'Cr IND. 3+') na forma sintética e natural é apresentada nesse trabalho. Dados são obtidos através das técnicas de Absorção Óptica, Fotoluminescência e Corrente de Desporarização Termicamente Estimulada (CDTE). As medidas para caracterização óptica foram realizadas à temperatura ambiente e em baixas temperaturas com o objetivo de estudar o comportamento das impurezas e a concentração das espécies absorvedoras no material. As medidas também foram realizadas em função de tratamentos térmicos consecutivos na amostra, variando-se tempo, temperatura e atmosfera de tratamento. A técnica de Difração de Raios X (DRX) também foi aplicada para investigar as propriedades estruturais da alexandrita em função desses tratamentos térmicos. A composição química das amostras foi obtida pormicroanálises com o uso de Microscopia eletrônica de Varredura (MEV) e de Espectroscopia de Massa com Fonte de Plasma (ICP-MS). Para as caracterizações elétricas, além do procedimento convencional, medidas de CDTE Fotoinduzida (CDTEFI) também foram realizadas. Os resultados das medidas de CDTEFI permitiram investigar o comportamento das bandas de CDTE, onde a excitação das amostras foi proveniente da incidência de luz de um laser contínuo. / An investigation of optical and electric properties of alexandrite (Be 'Al IND. 2''O IND. 4':'Cr IND. 3+') in the synthetic and natural form, is presented in this work. Data are obtained through the techniques of Optical Absorption, Photoluminescence and Thermally Stimulated Depolarization Current (TSDC). The measurements of optic characterization were carried out at ambient temperature as well as low temperatures with the main goal of studying the impurities and the concentration of absorbing species in this material. These measurements were also carried as a function of consecutive thermal annealing, varying time, temperature and atmosphere of the annealing. The X-Ray Diffraction (XRD) technique was also applied to investigate the structural properties of alexandrite as a function of these thermal annealings. The chemical composition of the samples was obtained by microanalyses, using X-Ray Wavelength Dispersion (XWD) and Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS). For the electric characterization, besides the conventional procedure of TSDC, measurements of Photo-induced TSDC (PITSDC) were also carried out. The results of these measurements of PITSDC have allowed investigating the behavior of TSDC bands, where the samples excitation was provided by the incidence of light from a continuous laser.

Cette thèse se concentre sur trois sujets liés aux SLE(k) processus. La première partie concerne le processus dipolar SLE(k) et la mesure de restriction conforme à la bande ; La deuxième partie porte sur la propriété de connectivité de la mesure de la boucle brownienne ; Et la troisième partie porte sur le spectre des moyens intégrés généralisés du processus entier intérieur des processus Loewner piloté par un processus Lévy. / This thesis focuses on three topics related to the SLE(k) processes. The first part is about the dipolar SLE(k)process and the conformal restriction measure on the strip ; the second part is about the connectivity propertyof the Brownian loop measure ; and the third part is about the generalized integral means spectrum of the innerwhole plane Loewner processes driven by a Lévy process.

The first objective of this investigation was to conduct a systematic study into the reactions of chloroketenes with ketene acetals. The second objective was to explore the synthetic utility of these reaction products and offer a rational explanation for these reaction products.

Orientador: Marcelo Knobel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:09:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Piccin_Rafael_M.pdf: 28985729 bytes, checksum: afa3d6ef86c868ccfd0239d4dfa72438 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Nesta dissertação de mestrado são apresentados resultados do efeito do campo dipolar magnético em conjuntos formados por fios e microfios ferromagnéticos amorfos de composição Fe77,5Sil2,5B15. Devido à estrutura de domínios peculiar destes fios magnéticos, eles podem ser, em princípio, aproximados a dipolos magnéticos, permitido a análise destes campos magnetostáticos nestas estruturas macroscópicas. Os estudos foram realizados em conjuntos de fios colocados lado a lado. As curvas de magnetização foram medidas variando-se o número de elementos. Além disso, no caso de dois fios, medidas em função da separação entre os dois elementos foram realizadas. Estas medidas magnéticas foram feitas empregando um magnetômetro desenvolvido durante o projeto e também utilizado um magnetômetro SQUID. Os resultados são explicados considerando o campo dipolar gerado por cada fio do conjunto, que altera os valores do campo de inversão da magnetização e faz com que platôs sejam observados nas curvas de magnetização. Os efeitos do campo dipolar também foram observados em medidas de magnetoimpedância, onde a presença do fio rico em Fe desloca as curvas de magnetoimpedância de um fio amorfo base Co, de modo análogo a um campo bias / Abstract: The results of the magnetic dipolar field in an array of amorphous ferromagnetic wires and microwires of composition Fe77,5Si12,5B15 are presented in this dissertation. Due to their peculiar domain structure, in principle, they can be approximated to magnetic dipoles, a11owing the analysis of the magnetostatic field among these macroscopic entities. The studies were carried out in arrays of wires placed side by side. The magnetic loops were measured changing the number of elements. Moreover, in the case of two parallel wires, measurements as function of the distance between the wires were performed. The magnetic measurements were carried out in an inductive magnetometer developed during this project and a1so using a SQUID magnetometer. The results are explained considering the dipolar field created by each wire in the array. The dipolar field changes the reversal field of the wires, a11owing the appearance of plateaus during the demagnetization. The effects of the dipolar field were also observed in magnetoimpedance measurements when a Fe-rich wire in placed near an amorphous Co-based wire, its presence dislocates the Co-based wire magnetoimpedance curves, ana1ogously as a bias field / Mestrado / Física / Mestre em Física

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Nesta dissertação, apresentamos uma aplicação simples de RMN de 1H no domínio do tempo (TD-NMR) de baixo campo para caracterização de dinâmica molecular variando do regime intermediário ao rápido. O método se baseia no filtro dipolar seguido da aplicação do Mixed Magic Sandwich Echo(MSE), o qual denominamos DF-MSE. O filtro dipolar suprime os sinais oriundo de segmentos com mobilidade abaixo de kHz, de modo que somente segmentos móveis sejam detectados. Assim, a dependência com a temperatura da intensidade do sinal mostra diretamente a temperatura em que movimentos moleculares ocorrem ao atingirem taxas maiores que kHz. Para que não ocorra variação da intensidade com a temperatura, mas somente pelos movimentos moleculares, os sinais são normalizados por uma intensidade de referência obtida pela aquisição de DF-MSE sem aplicação do filtro dipolar. A intensidade normalizada DF-MSE pode ser descrita adequadamente por uma expressão analítica baseada na aproximação de Anderson-Weiss, de forma a permitir que parâmetros de ativação de movimentos sejam avaliados. Ademais, também propomos um método baseado na diferença entre sinais DF-MSE normalizados adquiridos com tempos de filtro distintos, permitindo assim quantificar a largura da ditribuição de tempos de correlação de uma forma independente. A aplicação geral foi testada de forma bem sucedida em polímeros monofásicos e multifásicos. De fato, o método apresentado é um prosseguimento da análise feita pelo MSE já presente na literatura, porém sondando movimentos mais rápidos e com uma forma aprimorada para avaliação de heterogeneidades de movimento. / In this dissertation, we present a simple NMR approach for characterizing intermediate to fast regime molecular dynamics using 1H time-domain NMR (TD-NMR) at low magnetic field. The method is based on a dipolar filter followed by a Mixed Magic Sandwich Echo and FID acquisition, which is symbolized DF-MSE. The dipolar filter suppresses the signals of segments presenting sub kHz mobility, so only signals from mobile segments are detected. Thus, the temperature dependence of the signal intensities directly evidences the onset of molecular motions with rates higher than kHz. In order to avoid temperature variation of the signal intensities other than that due to motions, the signals are normalized by a reference intensity obtained in a DF-MSE acquisition without the dipolar filter. The normalized DF-MSE intensity can be well described by an analytical function based on the Anderson-Weiss approach, so the activation parameters of the motion can be evaluated. Furthermore, we also propose a method based on the difference between normalized DF-MSE signals acquired with different dipolar filter times, which provide evaluation of the width of the distribution of correlation times in an independent fashion. The general approach was successfully tested in single and multiphase polymer systems. Indeed, the presented method is a follow up of the MSE analysis previously reported, but probing faster motions and with an improved way of evaluating the motion heterogeneities.

Nesta dissertação, apresentamos uma aplicação simples de RMN de 1H no domínio do tempo (TD-NMR) de baixo campo para caracterização de dinâmica molecular variando do regime intermediário ao rápido. O método se baseia no filtro dipolar seguido da aplicação do Mixed Magic Sandwich Echo(MSE), o qual denominamos DF-MSE. O filtro dipolar suprime os sinais oriundo de segmentos com mobilidade abaixo de kHz, de modo que somente segmentos móveis sejam detectados. Assim, a dependência com a temperatura da intensidade do sinal mostra diretamente a temperatura em que movimentos moleculares ocorrem ao atingirem taxas maiores que kHz. Para que não ocorra variação da intensidade com a temperatura, mas somente pelos movimentos moleculares, os sinais são normalizados por uma intensidade de referência obtida pela aquisição de DF-MSE sem aplicação do filtro dipolar. A intensidade normalizada DF-MSE pode ser descrita adequadamente por uma expressão analítica baseada na aproximação de Anderson-Weiss, de forma a permitir que parâmetros de ativação de movimentos sejam avaliados. Ademais, também propomos um método baseado na diferença entre sinais DF-MSE normalizados adquiridos com tempos de filtro distintos, permitindo assim quantificar a largura da ditribuição de tempos de correlação de uma forma independente. A aplicação geral foi testada de forma bem sucedida em polímeros monofásicos e multifásicos. De fato, o método apresentado é um prosseguimento da análise feita pelo MSE já presente na literatura, porém sondando movimentos mais rápidos e com uma forma aprimorada para avaliação de heterogeneidades de movimento. / In this dissertation, we present a simple NMR approach for characterizing intermediate to fast regime molecular dynamics using 1H time-domain NMR (TD-NMR) at low magnetic field. The method is based on a dipolar filter followed by a Mixed Magic Sandwich Echo and FID acquisition, which is symbolized DF-MSE. The dipolar filter suppresses the signals of segments presenting sub kHz mobility, so only signals from mobile segments are detected. Thus, the temperature dependence of the signal intensities directly evidences the onset of molecular motions with rates higher than kHz. In order to avoid temperature variation of the signal intensities other than that due to motions, the signals are normalized by a reference intensity obtained in a DF-MSE acquisition without the dipolar filter. The normalized DF-MSE intensity can be well described by an analytical function based on the Anderson-Weiss approach, so the activation parameters of the motion can be evaluated. Furthermore, we also propose a method based on the difference between normalized DF-MSE signals acquired with different dipolar filter times, which provide evaluation of the width of the distribution of correlation times in an independent fashion. The general approach was successfully tested in single and multiphase polymer systems. Indeed, the presented method is a follow up of the MSE analysis previously reported, but probing faster motions and with an improved way of evaluating the motion heterogeneities.

Orientador: Carola Dobrigkeit Chinellato / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-12T14:28:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pascon_AlineMaria_M.pdf: 7108044 bytes, checksum: c42a3aa2a12d613b0ce9e4e8da6014dc (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Foi aplicado o método de reconstrução de uma anisotropia de raios cósmicos para certo número de direções simuladas, a partir de uma distribuição consistindo de modulação dipolar sobreposta a um fluxo isotrópico. Usou-se o método proposto por J. Aublin e E. Parizot, que permite reconstruir a amplitude e orientção do dipolo no espaço 3D para um observatório que possui apenas uma visão parcial do céu, como é o caso do Observatório Pierre Auger Sul. Admitiu-se que a exposição do observatório para uma dada direção depende apenas da declinação, sendo independente da ascensão reta. A modulação dipolar foi considerada apontando na direção do centro galáctico e levou-se em conta o efeito do erro experimental na determinação da direção fazendo-a utuar segundo uma distribuição gaussiana de meia largura igual ao erro experimental do detector (1,5o). Estudou-se a capacidade de reconstrução deste dipolo, em direção e amplitude, para as condições do Observatório Pierre Auger, para vários valores de amplitude do dipolo e vários números de eventos, e foram obtidos os limites de tempo observacional necessários para detecção em cada caso, para um fluxo de eventos com energias acima de 10 18,5 eV . Por fim, calculou-se o número de eventos e o tempo necessário de observação para detectar uma anisotropia dipolar de 1%, para as condições do Observatório Pierre Auger, para atingir um valor de significância considerável, de 3, valor mínimo necessário para dar atenção à possível existência de anisotropia dipolar / Abstract: A method to study the anisotropy of a cosmic-ray distribution was applied to a number of directions simulated from an angular distribution of arrival directions consisting of a dipolar modulation of an otherwise isotropic ux. The method was suggested by J. Aublin and E. Parizot and allows reconstructing the amplitude and the dipole orientation in 3D space for a partial-sky coverage observatory like the Southern site of the Pierre Auger Observatory. The exposure of the observatory was assumed to be dependent only on the declination of the arrival directions and not on its right ascension. The dipolar modulation was taken to be pointing towards the galactic center. The experimental uncertainty in the direction measurements was also considered, represented by a smearing of all directions with a Gaussian uctuation with a half width corresponding to the experimental uncertainty (1,5 o). The capability of the Southern Pierre Auger Observatory of reconstructing the dipole modulation was studied for various dipole amplitudes and number of events. The observational time which is necessary for the detection was evaluated assuming that the observatory is fully efficient for energies above 10 18,5 eV . The number of events and corresponding observational time for detecting a 1% dipolar anisotropy with the Pierre Auger Observatory with a 3 s significance was also estimated / Mestrado / Teorias Especificas e Modelos de Interação ; Sistematica de Particulas : Raios Cosmicos / Mestre em Física