O Estudo de Dieta Total (EDT) é baseado na avaliação de amostras de alimentos pertencentes a uma Cesta de Mercado, que representa os hábitos dietéticos de uma população. A Organização Mundial da Saúde (OMS) tem encorajado países a conduzir seus próprios EDTs, o que já vem ocorrendo, porém ainda não no Brasil. Este trabalho envolveu etapas essenciais para estabelecer um EDT no Estado de São Paulo: a) informação sobre o consumo de alimentos pela recente pesquisa nacional de consumo nos domicílios, a Pesquisa de Orçamentos Familiares (POF) 2002-2003 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE), incluindo 5440 alimentos; b) desenvolvimento de uma Cesta de Mercado com 71 alimentos com consumo superior a dois gramas diários, agrupados em 30 grupos de alimentos (cereais; leguminosas; hortaliças folhosas e florais, frutosas e tuberosas; frutas tropicais; outras frutas; farinhas; massas; pães; biscoitos; carnes bovinas de primeira e de segunda; carnes suínas; carnes de outros animais; aves; leite e creme de leite; outros laticínios; açúcares; doces; sais; condimentos; óleos; gorduras; bebidas alcoólicas e não-alcoólicas; café; alimentos preparados; peixes de água salgada e de água doce); c) coleta e preparo dos alimentos como prontos para o consumo e unificação dos alimentos em compostos, nos restaurantes da Divisão de Alimentação da Coordenadoria de Assistência Social da Universidade de São Paulo; d) análises químicas (homogeneização, liofilização e análise de amostras dos compostos por Ativação com Nêutrons Instrumental e Absorção Atômica com Forno de Grafite). A concentração e a ingestão dietética diária dos elementos essenciais e tóxicos dos respectivos compostos foram determinadas. Os valores de ingestão dietética diária deste estudo (275±31mg Ca; 20,7±1,9g Cr; 5,70±0,44mg Fe; 861±46mg K; 9,44±0,48g Se; 1928±278mg Na; 4,25±0,24mg Zn; 1,53±0,43g As e 1,31±0,16g Cd) foram inferiores ou similares aos obtidos em estudos brasileiros e, inferiores aos resultados de EDTs de diferentes países. A Cesta de Mercado do presente estudo foi composta apenas pelos alimentos mais consumidos pela população do Estado de São Paulo, representando 72% do peso total de alimentos consumidos. Além disso, alguns alimentos fontes de elementos essenciais foram consumidos em baixas percentagens ou não estavam presentes na Cesta de Mercado. A limitação da POF 2002-2003, que levou em conta apenas os alimentos consumidos nos domicílios e a inclusão de 72% e não da totalidade dos alimentos consumidos resultou na subestimação dos valores de ingestão dos elementos essenciais e tóxicos. Apesar da limitação inerente à POF, e da limitação do peso da Cesta de Mercado, considera-se que o EDT apresentado, sendo pioneiro no Brasil, proporcionou o conhecimento de informações dos elementos analisados nos grupos de alimentos do Estado de São Paulo, sugerindo-se sua continuidade em futuros EDTs brasileiros, com o aumento no número de elementos analisados, no número de alimentos para a Cesta de Mercado e consequentemente, no aumento do número de compostos analisados. / Total Diet Study (TDS) is based on the evaluation of food samples representing a Market Basket, which shows dietary habits of a given population. The World Health Organization (WHO) has encouraged countries to conduct their own TDS, which is already being done in several countries, but not yet in Brazil. This study involved essential steps to establish a TDS in São Paulo State: a) information about food consumption (a recent national household food budget survey POF 2002-2003 by the Brazilian Institute for Geography and Statistics (IBGE), including 5,440 foods); b) development of a Market Basket (sampling of 71 foods consumed more than 2g/day/person, grouped into 30 food groups: cereals; leguminous; leafy, fruity and tuberous vegetables; tropical fruits; other fruits; flours; pasta; breads; biscuits; prime and standard grade beef; pork meat; sausages; poultry; milk/cream; other dairy products; sugars; sweet dishes; salts, sauces; oils, fats, alcoholic beverages; non-alcoholic beverages; coffee; ready-made dishes; seawater and freshwater fishes); c) collection and kitchen preparation in restaurants of the Foodservice Department of the Coordination of Social Assistance of the University of São Paulo (preparing readyto- consume foods, individually and mixing foods of the same food group); d) chemical analysis (food groups were homogenized, pulverized and analyzed by Instrumental Neutron Activation and GF Atomic Absorption Spectroscopy). Element contents were determined in the 30 food groups. Average element range concentrations and daily dietary intakes were determined. The results of daily dietary intakes in this study (275±31mg Ca; 20.7±1.9g Cr; 5.70±0.4mg Fe; 861±46mg K; 9.44±0.48g Se; 1928±278mg Na; 4.25±0.24mg Zn; 1.53±0.43g As and 1.31±0.16g Cd) were lower than or similar the results of other Brazilian studies and lower than results of TDS of other countries. This is probably due to the fact that the Market Basket of this study represented only 72% of the weight of the most consumed foods of the São Paulo state. Furthermore, some food sources were consumed in low percentages or they were not included in the Market Basket. Although this Market Basket contained only foods consumed in the household and the restricted weight of the Market Basket, this TDS was well structured and was pioneer in its scope in Brazil. This TDS contributes to the knowledge of elements of analyzed food groups of São Paulo State. Further Brazilian TDS should be expanded to include additional elements to be analyzed, foods in the Market Basket, and consequently increased number of food groups analyzed.

O Estudo de Dieta Total (EDT) é baseado na avaliação de amostras de alimentos pertencentes a uma Cesta de Mercado, que representa os hábitos dietéticos de uma população. A Organização Mundial da Saúde (OMS) tem encorajado países a conduzir seus próprios EDTs, o que já vem ocorrendo, porém ainda não no Brasil. Este trabalho envolveu etapas essenciais para estabelecer um EDT no Estado de São Paulo: a) informação sobre o consumo de alimentos pela recente pesquisa nacional de consumo nos domicílios, a Pesquisa de Orçamentos Familiares (POF) 2002-2003 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE), incluindo 5440 alimentos; b) desenvolvimento de uma Cesta de Mercado com 71 alimentos com consumo superior a dois gramas diários, agrupados em 30 grupos de alimentos (cereais; leguminosas; hortaliças folhosas e florais, frutosas e tuberosas; frutas tropicais; outras frutas; farinhas; massas; pães; biscoitos; carnes bovinas de primeira e de segunda; carnes suínas; carnes de outros animais; aves; leite e creme de leite; outros laticínios; açúcares; doces; sais; condimentos; óleos; gorduras; bebidas alcoólicas e não-alcoólicas; café; alimentos preparados; peixes de água salgada e de água doce); c) coleta e preparo dos alimentos como prontos para o consumo e unificação dos alimentos em compostos, nos restaurantes da Divisão de Alimentação da Coordenadoria de Assistência Social da Universidade de São Paulo; d) análises químicas (homogeneização, liofilização e análise de amostras dos compostos por Ativação com Nêutrons Instrumental e Absorção Atômica com Forno de Grafite). A concentração e a ingestão dietética diária dos elementos essenciais e tóxicos dos respectivos compostos foram determinadas. Os valores de ingestão dietética diária deste estudo (275±31mg Ca; 20,7±1,9g Cr; 5,70±0,44mg Fe; 861±46mg K; 9,44±0,48g Se; 1928±278mg Na; 4,25±0,24mg Zn; 1,53±0,43g As e 1,31±0,16g Cd) foram inferiores ou similares aos obtidos em estudos brasileiros e, inferiores aos resultados de EDTs de diferentes países. A Cesta de Mercado do presente estudo foi composta apenas pelos alimentos mais consumidos pela população do Estado de São Paulo, representando 72% do peso total de alimentos consumidos. Além disso, alguns alimentos fontes de elementos essenciais foram consumidos em baixas percentagens ou não estavam presentes na Cesta de Mercado. A limitação da POF 2002-2003, que levou em conta apenas os alimentos consumidos nos domicílios e a inclusão de 72% e não da totalidade dos alimentos consumidos resultou na subestimação dos valores de ingestão dos elementos essenciais e tóxicos. Apesar da limitação inerente à POF, e da limitação do peso da Cesta de Mercado, considera-se que o EDT apresentado, sendo pioneiro no Brasil, proporcionou o conhecimento de informações dos elementos analisados nos grupos de alimentos do Estado de São Paulo, sugerindo-se sua continuidade em futuros EDTs brasileiros, com o aumento no número de elementos analisados, no número de alimentos para a Cesta de Mercado e consequentemente, no aumento do número de compostos analisados. / Total Diet Study (TDS) is based on the evaluation of food samples representing a Market Basket, which shows dietary habits of a given population. The World Health Organization (WHO) has encouraged countries to conduct their own TDS, which is already being done in several countries, but not yet in Brazil. This study involved essential steps to establish a TDS in São Paulo State: a) information about food consumption (a recent national household food budget survey POF 2002-2003 by the Brazilian Institute for Geography and Statistics (IBGE), including 5,440 foods); b) development of a Market Basket (sampling of 71 foods consumed more than 2g/day/person, grouped into 30 food groups: cereals; leguminous; leafy, fruity and tuberous vegetables; tropical fruits; other fruits; flours; pasta; breads; biscuits; prime and standard grade beef; pork meat; sausages; poultry; milk/cream; other dairy products; sugars; sweet dishes; salts, sauces; oils, fats, alcoholic beverages; non-alcoholic beverages; coffee; ready-made dishes; seawater and freshwater fishes); c) collection and kitchen preparation in restaurants of the Foodservice Department of the Coordination of Social Assistance of the University of São Paulo (preparing readyto- consume foods, individually and mixing foods of the same food group); d) chemical analysis (food groups were homogenized, pulverized and analyzed by Instrumental Neutron Activation and GF Atomic Absorption Spectroscopy). Element contents were determined in the 30 food groups. Average element range concentrations and daily dietary intakes were determined. The results of daily dietary intakes in this study (275±31mg Ca; 20.7±1.9g Cr; 5.70±0.4mg Fe; 861±46mg K; 9.44±0.48g Se; 1928±278mg Na; 4.25±0.24mg Zn; 1.53±0.43g As and 1.31±0.16g Cd) were lower than or similar the results of other Brazilian studies and lower than results of TDS of other countries. This is probably due to the fact that the Market Basket of this study represented only 72% of the weight of the most consumed foods of the São Paulo state. Furthermore, some food sources were consumed in low percentages or they were not included in the Market Basket. Although this Market Basket contained only foods consumed in the household and the restricted weight of the Market Basket, this TDS was well structured and was pioneer in its scope in Brazil. This TDS contributes to the knowledge of elements of analyzed food groups of São Paulo State. Further Brazilian TDS should be expanded to include additional elements to be analyzed, foods in the Market Basket, and consequently increased number of food groups analyzed.

As atividades industriais e de mineração, juntamente com o uso inadequado de fertilizantes e pesticidas, tem contribuído para o aumento da contaminação do solo, cursos d\'água e lençol freático por elementos tóxicos. A procura pelo desenvolvimento de soluções tecnológicas tem aumentado para atender à legislação ambiental. Segundo a ABETRE, no Brasil, apenas 22% dos 2,9 milhões de toneladas de resíduos industriais perigosos produzidos nas últimas décadas recebem tratamento adequado, sendo os 78% restantes colocados indevidamente em lixões sem tratamento prévio. Vários métodos de remediação de solos contaminados são conhecidos, entre eles estão o isolamento, imobilização, redução da toxicidade, separação física e extração. Neste contexto, destaca-se a vermicompostagem que utiliza as minhocas para degradar a matéria orgânica recente, tonando-a um material quimicamente mais estabilizado, além de remover os elementos tóxicos do solo acumulando-os em seu organismo. Dentre outros benefícios dessa técnica, destacam-se a manutenção da fertilidade do solo e a grande aceitação pública por ser uma tecnologia verde. Este trabalho tem como objetivo determinar a relação entre as concentrações de elementos tóxicos (Cr, Cu e Pb) com o vermicomposto. É avaliada a adição do material adsorvente aos solos com o intuito de conhecer a capacidade de retenção deste material para posterior descontaminação de solos contaminados. Propriedades químicas, como: pH, teor de matéria orgânica, capacidade de troca catiônica, carbono orgânico total, e físicas: umidade e granulometria são estudadas. Conclui-se com este trabalho que o vermicomposto mostrou-se um excelente material adsorvente para as espécies metálicas estudadas, sendo a ordem de adsorção Pb2+ < Cu2+ < Cr3+. / Industrial and mining activities, as well as the inappropriate use of fertilizers and pesticides, have been contributing to the increase of the contamination of soils, watercourses and water tables by toxic elements. The search for the development of technological solutions has grown to comply with the environment legislation. According to ABETRE, only 22% of 2.9 million of tones of dangerous industrial residues, produced in Brazil, received an appropriate treatment in recent decades. The remaining 78% are thrown in dumps without previous treatment. Many methods of contaminated soil remediation are known, among them isolation, immobilization, toxicity reduction, physical separation and extraction. In this context, it stands out vermicomposting that uses worms to degrade the recent organic matter, which becomes a more chemically stabilized material, and this practice also removes accumulated toxic elements from soil. Among others benefits of this practice there are soil fertility maintenance and the acceptance of people as it is a green technology. This work aims at determining the relation between the concentration of toxic elements (Cr, Cu e Pb) and the vermicompost. The addition of the adsorptive material to soil is assessed by determining the retention capacity of this material for a later decontamination of soils. Both chemical (pH, organic matter content, cationic change capacity and total organic carbon) and physical properties (humidity and granulometry) have been studied. In this study, it was concluded that vermicompost proved to be an excellent adsorbent material to the studied metallic species, and the adsorption order was Pb2+ < Cu2+ < Cr3+.

As atividades industriais e de mineração, juntamente com o uso inadequado de fertilizantes e pesticidas, tem contribuído para o aumento da contaminação do solo, cursos d\'água e lençol freático por elementos tóxicos. A procura pelo desenvolvimento de soluções tecnológicas tem aumentado para atender à legislação ambiental. Segundo a ABETRE, no Brasil, apenas 22% dos 2,9 milhões de toneladas de resíduos industriais perigosos produzidos nas últimas décadas recebem tratamento adequado, sendo os 78% restantes colocados indevidamente em lixões sem tratamento prévio. Vários métodos de remediação de solos contaminados são conhecidos, entre eles estão o isolamento, imobilização, redução da toxicidade, separação física e extração. Neste contexto, destaca-se a vermicompostagem que utiliza as minhocas para degradar a matéria orgânica recente, tonando-a um material quimicamente mais estabilizado, além de remover os elementos tóxicos do solo acumulando-os em seu organismo. Dentre outros benefícios dessa técnica, destacam-se a manutenção da fertilidade do solo e a grande aceitação pública por ser uma tecnologia verde. Este trabalho tem como objetivo determinar a relação entre as concentrações de elementos tóxicos (Cr, Cu e Pb) com o vermicomposto. É avaliada a adição do material adsorvente aos solos com o intuito de conhecer a capacidade de retenção deste material para posterior descontaminação de solos contaminados. Propriedades químicas, como: pH, teor de matéria orgânica, capacidade de troca catiônica, carbono orgânico total, e físicas: umidade e granulometria são estudadas. Conclui-se com este trabalho que o vermicomposto mostrou-se um excelente material adsorvente para as espécies metálicas estudadas, sendo a ordem de adsorção Pb2+ < Cu2+ < Cr3+. / Industrial and mining activities, as well as the inappropriate use of fertilizers and pesticides, have been contributing to the increase of the contamination of soils, watercourses and water tables by toxic elements. The search for the development of technological solutions has grown to comply with the environment legislation. According to ABETRE, only 22% of 2.9 million of tones of dangerous industrial residues, produced in Brazil, received an appropriate treatment in recent decades. The remaining 78% are thrown in dumps without previous treatment. Many methods of contaminated soil remediation are known, among them isolation, immobilization, toxicity reduction, physical separation and extraction. In this context, it stands out vermicomposting that uses worms to degrade the recent organic matter, which becomes a more chemically stabilized material, and this practice also removes accumulated toxic elements from soil. Among others benefits of this practice there are soil fertility maintenance and the acceptance of people as it is a green technology. This work aims at determining the relation between the concentration of toxic elements (Cr, Cu e Pb) and the vermicompost. The addition of the adsorptive material to soil is assessed by determining the retention capacity of this material for a later decontamination of soils. Both chemical (pH, organic matter content, cationic change capacity and total organic carbon) and physical properties (humidity and granulometry) have been studied. In this study, it was concluded that vermicompost proved to be an excellent adsorbent material to the studied metallic species, and the adsorption order was Pb2+ < Cu2+ < Cr3+.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-06-22T18:14:32Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1104086 bytes, checksum: 420f4dc9384099fb1b7ac52c3855bac2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-22T18:14:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1104086 bytes, checksum: 420f4dc9384099fb1b7ac52c3855bac2 (MD5) Previous issue date: 2003-11-20 / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais / A reciclagem de materiais industriais ou de mineração, disponíveis para uso na agricultura, é assunto já bem estudado em diversos países, mas no Brasil tem tido pouca ênfase. Os diferentes tipos de escória de siderurgia, com produção anual estimada de 3 milhões de toneladas, apresentam grande potencial de utilização na agricultura, porém estudos com esse propósito são pouco difundidos pela pesquisa nacional. Um dos grandes entraves ao uso generalizado deste resíduo em atividades agrossilviculturais é a presença de metais pesados, que presentes no solo em forma solúvel, são absorvidos por plantas envolvidas na cadeia trófica, podendo causar sérios problemas à saúde de animais e do homem. Desta forma, antes de qualquer recomendação são indispensáveis estudos detalhados sobre os possíveis impactos causados pelo uso desses resíduos na agricultura. Neste contexto, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a utilização agrícola de uma escória de aciaria, proveniente da Companhia Siderúrgica de Tubarão (CST), como corretivo da acidez de solos e como fonte de fósforo e zinco para as plantas de sorgo (Sorgum bicolor L. Moench – variedade BR 300), bem como a contaminação de solos e plantas de alface ( Lactuca sativa – variedade Regina-de- Verão) por metais pesados, decorrente do uso desse resíduo. Para atingir o objetivo supracitado, foi caracterizada quimicamente a escória em duas granulometrias (0 a xvi1 mm e 2 a 10 mm) e, com ela, foram realizados dois experimentos utilizando amostra de um Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA), textura argilo-arenosa e de um Latossolo Amarelo (LA), textura franco-arenosa, ambas coletadas no estado do Espírito Santo. O primeiro experimento de avaliação agronômica do resíduo envolveu três etapas: 1 a etapa: avaliação do potencial corretivo da escória por meio de curvas de incubação; 2 a etapa: respostas das plantas ao uso da escória como corretivo de solos e a possível presença de metais em plantas; e 3 a etapa: respostas das plantas ao uso da escória como fertilizante fosfatado e fonte de zinco. O segundo experimento, no qual foi estudado o comportamento dos metais nos solos, avaliou a disponibilidade do Cr por meio de extrações seqüenciais e a mobilidade de metais quando os solos foram submetidos a lixiviações periódicas durante quatro meses com água deionizada e, posteriormente, com solução de ácido acético 0,001 mol L -1 , também durante quatro meses. A escória com granulometria inferior a 1 mm se mostrou eficiente para corrigir a acidez, neutralizar o alumínio tóxico dos solos e suprir as plantas com Ca e Mg, semelhante ao tratamento onde se utilizou, para efeito de comparação, uma mistura corretiva composta por CaCO 3 + MgCO 3 p.a. Já a escória com granulometria entre 2 e 10 mm proporcionou resultados semelhantes aos tratamentos sem corretivo. Desta forma, a mesma foi considerada inadequada para uso agrícola, pelo menos para utilização em cultivo de plantas de ciclo curto. Os baixos teores de Zn e P total, bem como a ausência de P solúvel em ácido cítrico não recomendam o uso da escória como fonte destes nutrientes. Para todos os ensaios montados, nos tratamentos que foram aplicados escória, houve incremento significativo dos teores de Fe e, principalmente, de Mn nos solos. Este aumento – a presença destes dois elementos em quantidades relativamente elevadas no resíduo –, no entanto, não foi verificado sintoma de toxidez nas plantas de sorgo cultivadas. Contudo, para culturas mais sensíveis ao Mn, cuidados devem ser tomados quanto ao incremento deste elemento no solo. Houve também incremento nos teores de Cr do solo com a utilização da escória, no entanto, os valores constatados foram inferiores ao máximo estabelecido para solos, conforme sugerido pela CETESB (2001). Do total de Cr presente no solo, a grande maioria encontrou-se associada a formas mais estáveis de óxidos de Fe e em formas residuais, possivelmente com os silicatos. Não foi detectada pelo método analítico utilizado (ICP – OES), a presença de Cr nos lixiviados coletados e os teores observados de Zn, Cu, Fe e Mn em solução foram muito baixos, sendo inferiores aos valores máximos estabelecidos para águas Classe III, conforme Resolução n o 20/1986, do CONAMA. / Recycling of industrial or mining material available for use in agriculture is an issue extensively studied in various countries, but it has received little attention in Brazil. The different types of steel industry residue (slag), with an estimated annual production of 3 million tones, has a great potential for utilization in agriculture; however, studies with this objective, are not common in Brazil. One of the major shortcomings for the use of this residue in agro silvicultural activities is the presence of heavy metals, which, when present in the soil in the soluble form are absorbed by plants of the trophic-chain, and may cause serious damage to health of animals and human beings. Thus, before any recommendations are made, detailed studies are indispensable on the likely impacts caused by the use of these residues on agriculture. Within this context, this work aimed to evaluate the agricultural utilization of an slag originated from Companhia Siderúrgica de Tubarão (CST) as a soil liming and as a source of phosphorous and zinc for sorghum plants (Sorgum bicolor L. Moench – variety BR 300) and to evaluated the contamination of soil and lettuce plants (Lactuca sativa – variety Regina-de-Verão) by heavy metals due to the use of this residue. In order to accomplish such objectives, the slag was chemically characterized and separated in two xviiigranulometries (0 to 1 mm and 2 to 10 mm). Two experiments with the slag were carried out, using a sample of a Red Yellow Latosol (RYL), of sandy clay texture and of a Yellow Latosol (YL), sandy loam texture, both collected in the state of Espírito Santo. The first experiment, for agronomic evaluation of the residue, involved three stages: stage 01: evaluation of the corrective potential of the slag by means of incubation curves; stage 02: response of plants to the use of slag as a soil liming agent and the likely presence of heavy metals in plants; and stage 03: response of the plants to the use of slag as phosphate and zinc fertilizer. The second experiment, in which metal behavior in soil was studied, evaluated Cr availability by means of sequential extractions and metal mobility when the soils were submitted to periodical leaching with deonized water and, later, with acetic acid solution (0.001 mol L -1 ), during four months. The slag with granulometry below 1 mm was found efficient in correcting soil acidity, in neutralizing toxic soil aluminum and providing Ca and Mg to plants, similarly to the treatment using a corrective mixture composed of CaCO 3 + MgCO 3 p.a. On the other hand, the slag with granulometry between 2 and 10 mm provided results similar to the treatments without corrective agent. Thus, its use was considered inadequate for agricultural purposes, at least for cultivation of short-cycle plants. The low contents of total Zn and P, as well as the absence of soluble P in nitric acid do not recommend the use of slag as source of these nutrients. For all the assays set up, in the treatments using slag there was a significant increase of Fe and, mainly, of Mn content in the soils. This increase however, did not cause toxic ity symptoms in the sorghum plants cultivated. However, for cultures more sensitive to Mn, care must be taken concerning the increment of this element in the soil. There was an increase in the Cr content in the soil by using the slag, but the values found were below the maximum established for soils. From the total Cr present in the soil, the large majority was associated to more stable Fe oxides and in residual forms, possibly within the structure of silicates. The presence of Cr in the leachate collected was not detected by the analytical method applied (ICP – OES) and Zn, Cu, Fe and Mn in solution were detected in very small amounts, below the maximum values established for Class III water according to Brazilian Environmental Agency Protection.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work a wet microwave assisted digestion procedure using Multiwave® and UltraWave® systems, microwave induced combustion (MIC) and dry ashing decomposition method were evaluated for the digestion of levodope (LEVO), propranolol hydrochloride (PROP), sodium diclofenac (DICL), primaquine diphosphate (PRIM) and sulfamethoxazole (SULF). The proposed decomposition methods were evaluated based on the sample mass, oxidant mixtures, temperature, time of decomposition, residual acidity, residual carbon content (RCC) and recovery of elemental impurities. Only wet decomposition methods with UltraWave® system and MIC provided suitable digests for all active pharmaceutical ingredients (APIs) and recovery values between 91 and 109% were obtained for all elemental impurities (As, Cd, Cr, Cu, Ir, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Pd, Pt, Rh, Ru and V) determined by inductively coupled plasma with mass spectrometry (ICP-MS), with the exception of Os. Decomposition with UltraWave® system was carried out using masses up to 500 mg of APIs, 6 mL of HNO3 and maximum temperature and pressure of 270 ° C and 199 bar, respectively, for further determination of As, Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb e V. For the determination of other elemental impurities (Ir, Os, Pd, Pt, Rh and Ru) masses of 250 mg of the APIs were digested with 4.5 mL HNO3 and 1.5 mL HCl. Digests obtained using UltraWave® system have shown RCC values lower than 250 mg L-1 and residual acidity equivalent to 25% of the initial amount of HNO3 which allowed solving the spectral interferences on ICP-MS determination. MIC digests were performed using pellets of APIs with 500 mg and 7 mol L-1 HNO3 as absorbing solution for subsequent determination of all elemental impurities, with the exception of Ir, Os, Pd, Pt, Rh and Ru. On the other hand, for the determination of Ir, Os, Pd , Pt, Rh and Ru a mixture of 300 mg of APIs and 200 mg NH4Cl and 6 mL of aqua regia as absorbing solution and were used for MIC digestion. RCC values provided by MIC were lower than 60 mg L-1 for all APIs. Polyatomic interferences caused by S, P and Cl (present in APIs chemical structure) in the determination of 51V , 52Cr , 53Cr , 63Cu and 65Cu were solved using dynamic reaction cell ( DRC ) with ammonia as reaction gas. Determination of As was carried out using flow injection analysis with chemical vapor generation (FI-VG) combined with ICP-MS to solve the polyatomic interference caused by APIs matrices containing Cl. The decomposition methods using Ultrawave® and MIC were validated according to the recommendations of pharmacopoeial compendia. The limits of detection and quantification obtained by the proposed methods meet the requirements outlined in the USP Pharmaceutical Forum. / Neste trabalho foram avaliados os seguintes métodos: i) via úmida assistida por radiação micro-ondas em sistemas MultiWave® e UltraWave®, ii) combustão iniciada por micro-ondas (MIC) e iii) decomposição por via seca, para a decomposição dos fármacos levodopa (LEVO), cloridrato de propranolol (PROP), diclofenaco de sódio (DICL), difosfato de primaquina (PRIM) e sulfametoxazol (SULF). Estes métodos foram avaliados em função da massa de amostra, mistura de reagentes, temperatura, tempo de decomposição, acidez residual, conteúdo de carbono residual (RCC) e recuperação das impurezas elementares. Somente os métodos de decomposição com sistema UltraWave® e MIC forneceram digeridos adequados para todos os fármacos e valores de recuperação entre 91 e 109% para todas as impurezas elementares (As, Cd, Cr, Cu, Ir, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb Pd, Pt, Rh, Ru e V) determinadas por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS), com exceção do Os. Nas decomposições utilizando o sistema UltraWave®, massas de até 500 mg dos fármacos foram decompostas com 6 mL de HNO3 e temperatura e pressões máximas de 270oC e 199 bar, respectivamente, para posterior determinação de As, Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb e V. Para a determinação das demais impurezas elementares (Ir, Os, Pd, Pt, Rh e Ru) massas de 250 mg dos fármacos foram decompostas com 4,5 mL HNO3 e 1,5 mL HCl. Os digeridos obtidos pelo sistema UltraWave® apresentaram valores de RCC inferiores a 250 mg L-1 e acidez residual de até 25% permitindo a minimização de interferências espectrais e não espectrais nas determinações por ICP-MS. A decomposição utilizando MIC permitiu a decomposição de comprimidos de 500 mg, utilzando como solução absorvedora HNO3 7 mol L-1 para posterior determinação de As, Cd, Cr, Cu, Ir, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb Pd, Pt, Rh, Ru e V. Para a determinação de Ir, Os, Pd, Pt, Rh e Ru por MIC foram confeccionados comprimidos a partir de uma mistura de 300 mg dos fármacos e 200 mg NH4Cl e 6 mL de água régia foi utilzada como solução absorvedora. Valores de RCC inferiores a 60 mg L-1 foram obtidos para os digeridos de MIC. Interferências poliatômicas causadas por S, P e Cl (presentes nas matrizes dos fármacos) na determinação de 51V, 52Cr, 53Cr, 63Cu e 65Cu foram resolvidas utilizando cela dinâmica de reação (DRC) e amônia como gás de reação. As determinações de As foram feitas utilizando análise por injeção em fluxo com geração química de vapor (FI-CVG) combinada a ICP-MS para resolver os problemas de interferências poliatômicas causadas por matrizes contendo Cl. Os métodos de decomposição em sistema UltraWave® e MIC foram validados conforme recomendações dos compêndios farmacopeicos. Os limites de detecção e quantificação obtidos pelos métodos propostos atendem às exigências preconizadas pelas Farmacopéias.

Submitted by Claudia Rocha (claudia.rocha@udesc.br) on 2018-03-08T15:04:26Z No. of bitstreams: 1 PGCS17MA165.pdf: 672855 bytes, checksum: 96c8cbad495c26a671647f8e66eb4fea (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-08T15:04:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PGCS17MA165.pdf: 672855 bytes, checksum: 96c8cbad495c26a671647f8e66eb4fea (MD5) Previous issue date: 2017-02-17 / Capes / The aim of this work was to quantify the acidic and soluble contents of the essential elements Ca, Mg, N, Cu, Mn and Zn of the toxic elements Al, Cd and Pb in four brands of yerba mate marketed in the city of Lages- SC. Samples of yerba mate (Ilex paraguariensis St. Hill.) Were commercially purchased from supermarkets in the city of Lages, SC. Four brands of commercial yerba mate were selected. All samples have the same date of manufacture, March 2016. The grinding is type PN-1. The samples were oven dried at 65 C ° for 24 h, crushed and sieved in 2 mm mesh. For the total content, the nitro-perchloric digestion was used according to the Manual of Methods of Tissue Analysis used in Embrapa and for the total N, content the sulfur digestion method was used. Infusion was weighed 1.5 g of yerba mate to 10 ml of deionized water, with contact time of 10 minutes, at temperatures of 70, 80 and 90 °C. The quantification of the elements was performed in ICP-OES. On average, the highest levels obtained for all infused elements were at 70 ° C. The nutrients Ca, Mg, N, Cu, Mn and Zn were transferred to the chimarrão. The levels of infused Cd are above the maximum values allowed by the legislation for infusions. However, for Pb content, only the M4 mark is above permitted / Esse trabalho teve como objetivo quantificar os teores via digestão ácida e solúveis em infusão dos elementos essenciais Ca, Mg, N, Cu, Mn e Zn dos elementos tóxicos Al, Cd e Pb em quatro marcas de erva-mate comercializadas na cidade de Lages-SC. As amostras de ervamate (Ilex paraguariensis St. Hill.) foram adquiridas comercialmente em supermercados da cidade de Lages, SC. foram selecionadas quatro marcas de erva-mate comerciais. Todas as amostras, possuem a mesma data de fabricação, mês de março de 2016. A moagem é do tipo PN-1. As amostras foram secas em estufa à 65 C° por 24 h, trituradas e peneiradas em malha 2mm. Para o teor total utilizou-se a digestão nitro-perclórica, de acordo com o Manual de Métodos de Análises de Tecidos utilizados na Embrapa e para o teor total de N, foi utilizado o método de digestão sulfúrica. Para a infusão foi pesado 1,5 g de erva-mate para 10 ml de água deionizada, com tempo de contato de 10 minutos, em temperaturas de 70 ,80 e 90 °C. A quantificação dos elementos foi realizada em ICP-OES. Em média os maiores teores obtidos para todos os elementos em infusão foi a 70 °C. Os nutrientes Ca, Mg, N, Cu, Mn e Zn foram transferidos para o chimarrão. Os teores de Cd em infusão encontram-se acima dos valores máximo permitidos pela legislação para infusões. Entretanto para teor Pb, apenas a marca M4 encontra-se acima do permitido

A segurança alimentar é uma necessidade fundamental e de grande preocupação pública em todo o mundo. A Organização Mundial de Saúde (WHO) recomenda o Estudo de Dieta Total (EDT) como sendo o método mais adequado de estimativa para as ingestões de contaminantes e nutrientes para um país ou grandes grupos populacionais. A implantação de um estudo relacionando a ingestão de alimentos em uma Região de Elevada Radioatividade Natural (HBRA) motivou o presente estudo, uma vez que no planalto de Poços de Caldas há ocorrência de anomalias radiativas com concentrações naturais significativas de urânio e tório. O presente estudo teve por objetivo avaliar e comparar as ingestões de elementos essenciais, tóxicos e radionuclídeos, a partir dos alimentos que compõem as dietas das populações urbana e rural, da cidade de Poços de Caldas. As determinações das concentrações dos elementos essenciais e tóxicos foram realizadas aplicando-se a técnica de análise por ativação neutrônica (As, Ca, Cl, Co, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na e Zn), espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (Cd, Cu e Pb) e por geração de vapor frio (Hg). As determinações dos radionuclídeos foram realizadas aplicando-se as técnicas de análise por espectrometria gama (40K), separação radioquímica seguida de contagem alfa e beta total (210Pb, 226Ra e 228Ra) e espectrometria alfa (210Po, 228Th, 230Th, 232Th, 234U, 235U e 238U). Os grupos de alimentos foram estabelecidos de acordo com os dados de consumo da região sudeste do país, obtidos pela Pesquisa Orçamentária Familiar (POF) 2008-2009 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE). A lista final totalizou 82 alimentos distribuídos em 20 grupos, incluindo a água, e com massa total de 3,6180 Kg. Com o EDT aplicado para a região do Planalto de Poços de Caldas, foi possível observar que as ingestões diárias média para todos os elementos essenciais na dieta da população urbana apresentaram valores mais elevados quando comparados à dieta da população rural, porém não apresentaram diferenças estatisticamente significativas. As dietas estudadas foram deficientes nos elementos essenciais Ca, K, Mg e Se quando comparadas aos valores de ingestão diária recomendados. Os teores dos elementos tóxicos Cd e Pb no presente estudo estiveram dentro do intervalo relatado pela WHO a partir de EDT realizados em diversos países e/ou diferentes regiões no mundo. A ingestão total do elemento tóxico Hg foi encontrada muito abaixo do limite estabelecido pela WHO. Em relação aos radionuclídeos naturais, o cálculo de dose efetiva comprometida por ingestão da região rural (0,89 mSv/ano) apresentou-se 61% mais elevado quando comparado à região urbana (0,56 mSv/ano). Isto pode ser explicado pelo fato dos maiores pontos de anomalias radioativas estarem localizados na zona rural. Porém, a partir dos valores encontrados no presente estudo não apresentaram níveis que representassem ameaça à saúde da população deste planalto. / Food security is a fundamental need and a great public concern throughout the world. The World Health Organization (WHO) recommends the Total Diet Study (TDS) as the most appropriate method of estimating the intake of contaminants and nutrients for a country or large population groups. The implementation of a study relating food intake in a High Background Radiation Area (HBRA) motivated the present study, since in the Poços de Caldas plateau there are occurrences of radiative anomalies with significant natural concentrations of uranium and thorium. Therefore, the objective is to evaluate and to compare the intakes of essential, toxic elements, and radionuclides from the foods that composed the diets of the urban and rural populations of the city. The concentration determination of the essential and toxic elements was performed using the neutron activation analysis (As, Ca, Cl, Co, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na and Zn) and atomic absorption spectrometry with graphite furnace (Cd, Cu and Pb) and cold vapor atomic (Hg). The determination of radionuclides was performed by gamma spectrometry (40K), radiochemical separation followed by total alpha and beta counting (210Pb, 226Ra and 228Ra) and alpha spectrometry (210Po, 228Th, 230Th, 232Th, 234U, 235U and 238U). The food groups were established according to consumption data from the southeast region of the country obtained by the Household food budget survey POF 2008-2009 by the Brazilian Institute for Geography and Statistics (IBGE). The final list contained 82 foods distributed in 20 groups, including drinking water, and with a total mass of 3.6180 kg. The TDS applied to the region of the Poços de Caldas Plateau allowed to observe that the average daily intakes for all the essential elements in the urban population diet presented higher values compared to the diet of the rural population but did not present statistical differences. The essential elements Ca, K, Mg and Se were deficient in the diets studied compared to the recommended daily intake values. The toxic element level of Cd and Pb in the present study were within the range reported by the WHO from TDS conducted in several countries and/or different regions in the world. The total intake of the toxic element Hg was found well below the established limit by WHO. Intake effective dose compromised calculation of the rural region (0.89 mSv/year) was 61% higher compared to the urban region (0.56 mSv/year). This can be explained by the fact that the highest points of radioactive anomalies in the plateau are located in the rural zone, but the values found in the present study do not present levels that represent a threat to the health of the population in this plateau.

A segurança alimentar é uma necessidade fundamental e de grande preocupação pública em todo o mundo. A Organização Mundial de Saúde (WHO) recomenda o Estudo de Dieta Total (EDT) como sendo o método mais adequado de estimativa para as ingestões de contaminantes e nutrientes para um país ou grandes grupos populacionais. A implantação de um estudo relacionando a ingestão de alimentos em uma Região de Elevada Radioatividade Natural (HBRA) motivou o presente estudo, uma vez que no planalto de Poços de Caldas há ocorrência de anomalias radiativas com concentrações naturais significativas de urânio e tório. O presente estudo teve por objetivo avaliar e comparar as ingestões de elementos essenciais, tóxicos e radionuclídeos, a partir dos alimentos que compõem as dietas das populações urbana e rural, da cidade de Poços de Caldas. As determinações das concentrações dos elementos essenciais e tóxicos foram realizadas aplicando-se a técnica de análise por ativação neutrônica (As, Ca, Cl, Co, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na e Zn), espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (Cd, Cu e Pb) e por geração de vapor frio (Hg). As determinações dos radionuclídeos foram realizadas aplicando-se as técnicas de análise por espectrometria gama (40K), separação radioquímica seguida de contagem alfa e beta total (210Pb, 226Ra e 228Ra) e espectrometria alfa (210Po, 228Th, 230Th, 232Th, 234U, 235U e 238U). Os grupos de alimentos foram estabelecidos de acordo com os dados de consumo da região sudeste do país, obtidos pela Pesquisa Orçamentária Familiar (POF) 2008-2009 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE). A lista final totalizou 82 alimentos distribuídos em 20 grupos, incluindo a água, e com massa total de 3,6180 Kg. Com o EDT aplicado para a região do Planalto de Poços de Caldas, foi possível observar que as ingestões diárias média para todos os elementos essenciais na dieta da população urbana apresentaram valores mais elevados quando comparados à dieta da população rural, porém não apresentaram diferenças estatisticamente significativas. As dietas estudadas foram deficientes nos elementos essenciais Ca, K, Mg e Se quando comparadas aos valores de ingestão diária recomendados. Os teores dos elementos tóxicos Cd e Pb no presente estudo estiveram dentro do intervalo relatado pela WHO a partir de EDT realizados em diversos países e/ou diferentes regiões no mundo. A ingestão total do elemento tóxico Hg foi encontrada muito abaixo do limite estabelecido pela WHO. Em relação aos radionuclídeos naturais, o cálculo de dose efetiva comprometida por ingestão da região rural (0,89 mSv/ano) apresentou-se 61% mais elevado quando comparado à região urbana (0,56 mSv/ano). Isto pode ser explicado pelo fato dos maiores pontos de anomalias radioativas estarem localizados na zona rural. Porém, a partir dos valores encontrados no presente estudo não apresentaram níveis que representassem ameaça à saúde da população deste planalto. / Food security is a fundamental need and a great public concern throughout the world. The World Health Organization (WHO) recommends the Total Diet Study (TDS) as the most appropriate method of estimating the intake of contaminants and nutrients for a country or large population groups. The implementation of a study relating food intake in a High Background Radiation Area (HBRA) motivated the present study, since in the Poços de Caldas plateau there are occurrences of radiative anomalies with significant natural concentrations of uranium and thorium. Therefore, the objective is to evaluate and to compare the intakes of essential, toxic elements, and radionuclides from the foods that composed the diets of the urban and rural populations of the city. The concentration determination of the essential and toxic elements was performed using the neutron activation analysis (As, Ca, Cl, Co, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na and Zn) and atomic absorption spectrometry with graphite furnace (Cd, Cu and Pb) and cold vapor atomic (Hg). The determination of radionuclides was performed by gamma spectrometry (40K), radiochemical separation followed by total alpha and beta counting (210Pb, 226Ra and 228Ra) and alpha spectrometry (210Po, 228Th, 230Th, 232Th, 234U, 235U and 238U). The food groups were established according to consumption data from the southeast region of the country obtained by the Household food budget survey POF 2008-2009 by the Brazilian Institute for Geography and Statistics (IBGE). The final list contained 82 foods distributed in 20 groups, including drinking water, and with a total mass of 3.6180 kg. The TDS applied to the region of the Poços de Caldas Plateau allowed to observe that the average daily intakes for all the essential elements in the urban population diet presented higher values compared to the diet of the rural population but did not present statistical differences. The essential elements Ca, K, Mg and Se were deficient in the diets studied compared to the recommended daily intake values. The toxic element level of Cd and Pb in the present study were within the range reported by the WHO from TDS conducted in several countries and/or different regions in the world. The total intake of the toxic element Hg was found well below the established limit by WHO. Intake effective dose compromised calculation of the rural region (0.89 mSv/year) was 61% higher compared to the urban region (0.56 mSv/year). This can be explained by the fact that the highest points of radioactive anomalies in the plateau are located in the rural zone, but the values found in the present study do not present levels that represent a threat to the health of the population in this plateau.

Após a regulamentação do uso agrícola do lodo de esgoto no Brasil em 2006, houve maior restrição quanto aos limites de metais pesados e patógenos. Portanto, a maioria dos lodos gerados no Brasil necessita de pós-tratamento para uso agrícola. O processo de compostagem do lodo pode assegurar seu uso em solos. A cana-de-açúcar ocupa extensas áreas mecanizadas e é grande receptora de resíduos orgânicos. O objetivo desse trabalho foi verificar melhorias proporcionadas a um lodo de esgoto compostado com poda de árvore e confrontar o uso do lodo in natura e compostado na cana-de-açúcar. Foram montadas pilhas de compostagem de lodo de esgoto digerido anaerobicamente e poda de árvore triturada, com relação C/N inicial igual a 30/1, mantendo a compostagem com revolvimento mecânico por 120 dias. Monitorou-se a temperatura, a quantidade de patógenos e realizou a caracterização físico-química e química dos resíduos. Para verificar as taxas de decomposição dos resíduos em Nitossolo Háplico álico, argiloso, realizou-se ensaio de respirometria. No ensaio I, utilizaram-se duas doses de lodo (21,2 e 42,4 t ha-1) e três de composto (69,4; 138,9; 277,8 t ha-1). No ensaio II, utilizaram-se quatro doses de lodo (120; 240; 360; 480 t ha-1). Foi realizado um teste para obter as taxas de mineralização de nitrogênio dos resíduos. Em colunas de PVC foi adicionado o mesmo solo, três doses de lodo (3,6; 7,2; 14,4 t ha-1), e três de composto (7,2; 14,4; 28,8 t ha-1), periodicamente as colunas foram lixiviadas e realizadas as determinações de N-NO3- e N-NH4+ colorimetricamente. O experimento de campo foi conduzido com o mesmo solo, aplicando os resíduos uma vez sob sistema de cana crua de segundo corte, cultivar IAC-1099. Utilizaram-se três doses de lodo (46,2; 92,4; 184,8 t ha-1) e três de composto (52,5; 105; 210 t ha-1). Conduziram-se os tratamentos testemunha, e com fertilização mineral (120 kg ha-1 de N e 120 kg ha-1 de K2O). Nas parcelas tratadas com resíduos adicionaram-se 120 kg ha-1 de K2O. Avaliaram-se o efeito do uso dos resíduos na terceira e quarta soqueira, por meio da determinação da produtividade e das variáveis tecnológicas. Na quarta soqueira foram quantificados os teores de Cu, Zn, Cr, Ni, Cd e Pb no solo, folha e caldo. Os parâmetros físico-químicos e químicos do composto estiveram de acordo com a legislação agrícola. Houve eliminação dos ovos de helmintos viáveis e redução de coliformes totais. No teste de respirometria, a taxa de 30% estabelecida pela legislação foi atingida somente pela maior dose de lodo. No teste de mineralização as doses que apresentaram taxas iguais às estabelecidas pela legislação não atenderam a necessidade em N da cultura. As doses que atenderam a necessidade em N, por apresentar altas taxas de mineralização, foram menores que as doses agrícolas recomendadas. No campo, a maior dose de resíduos proporcionou menor perda de produtividade entre os ciclos. Os teores dos elementos estudados estiveram dentro dos padrões de qualidade de solo, assim como os teores dos elementos na folha. No caldo os teores estiveram na ordem de ppb. / In 2006, after the regulation of agricultural use of sewage sludge in Brazil, there was greater restriction as to limits for heavy metals and pathogens. Therefore, most of sewage sludge generated in Brazil requires pos-treatment for agricultural use. The sewage sludge composting ensures its use in soil. Sugarcane occupies large mechanized areas and it\'s great absorber of organic wastes. The aim of this study was to assess possible improvements in the characteristics of a sewage sludge composted with pruning and confront use of sewage sludge and sewage sludge compost in sugarcane. Two static piles with anaerobically digested sewage sludge and pruning tree were constructed with a C/N ratio initial equal to 30/1, leading composting for 120 days with mechanical mixing. During the process was monitored temperature, pathogens amount and were made chemical and physicochemical characterization. To check decomposition rates of wastes in a Hapludox haplic alic, clayey, the respirometry test was conducted. In test I, we used two doses of sludge (21.2 and 42.4 t ha-1) and three doses of compost (69.4, 138.9, 277.8 t ha-1). In test II we used four doses of sludge (120, 240, 360, 480 t ha-1). We conducted a mineralization test to check wastes mineralization rates. In PVC columns was added the same soil, three doses of sludge (3.6, 7.1, 14.3 t ha-1) and three doses of compost (7.2, 14.3, 28.7 t ha-1), periodically the columns were leached and determination of N-NO3- and N-NH4+ were made by method colorimetric. The field experiment was conducted on the same soil, applying wastes only time under straw of a no-burning system, at the beginning of third sugarcane ratoon. We used three doses of sludge (46.2, 92.4, 184.8 t ha-1) and three doses of compost (52.5, 105, 210 t ha-1). We carried out treatment control and treatment with mineral fertilization (120 kg N ha-1 and 120 kg ha-1 K2O). In plots with waste was added 120 kg ha-1 of K2O. We evaluated the effect of waste application in third e fourth ratoon by determination of productivity and technological analysis. In fourth ratoon, we evaluated the levels of Cu, Zn, Cr, Ni, Cd and Pb in soil, in sugarcane juice and leaf. The physicochemical and chemical parameters of compost were in agreement the agricultural legislation. There elimination of helminthes viable eggs and reduction of total coliforms. In respirometry test, only treatment with highest dose of sludge presented decomposition rate equal the rate established for the legislation, equal to 30%. In mineralization test, treatments that presented rates equal the legislation not provide the amount required of N for plant. And treatments that provide the amount required in N, by presenting high mineralization rates, were lower than agricultural dose. In field experiment, the highest doses of wastes resulted in less loss of productivity between crops cycles. The contents of elements studied were within the soil quality standards, as well as the contents these elements on sheet. In sugarcane juice this elements were presented in level of ppb.