Resumo não diponível.

Orientador: José Geraldo Nery / Coorientador: Leandro Martins / Banca: Sônia Maria Cabral de Menezes / Banca: Newton Luiz Dias Filho / Banca: Claudia Guimarães Souza / Banca: Iêda Aparecida Pastre Fertonani / Resumo: No presente trabalho foram propostas novas rotas sintéticas baseadas no processo de química sol-gel para o preparo de novos materiais cristalinos microporosos com estruturas mistas formados por tetraedros de silício e octaedros dos metais vanádio, zircônio e germânio para posteriormente aplicação destes materiais como catalisadores em reações de conversão do glicerol para a obtenção de produtos de química fina, mais especificamente o ácido acrílico. No processo de síntese sol-gel para o preparo dos novos materiais de estruturas mistas foram empregadas aminas e diaminas quirais derivadas das moléculas cis-2,6-dimetilpiperidina, da mistura cis e trans-3,5-dimetilpiperidina e de (S)-Espartênio além dos derivados de Dabco, uma amina não quiral. As reações de substituição nucleofílica, quartenização de aminas secundárias e ciclização foram realizadas para a obtenção dos derivados das moléculas orgânicas. Os derivados orgânicos foram sistematicamente recristalizados por diversas misturas de solventes e posteriormente caracterizados pela técnica de ressonância magnética nuclear no estado líquido de 13C. Os agentes direcionadores de estrutura orgânicos sintetizados e caracterizados foram empregados em diferentes condições de química sol-gel para a síntese dos materiais microcristalinos contendo vanádio, zircônio e germânio nas respectivas redes cristalográficas. Os germanosilicatos, zirconosilicatos e vanadosilicatos foram caracterizados pelas técnicas de difração de raios-X método do pó (XRD), microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX), análise termogravimétrica (TGA), ressonância magnética nuclear do estado sólido dos átomos de 29Si, 51V, 19F e 13C, espectroscopia de absorção no infravermelho (FT-IR), espectroscopia de espalhamento Raman, espectroscopia UV24 Vis por reflectância... / Abstract: New synthetic routes based on sol-gel chemistry were developed in order to synthesize new octahedral-tetrahedral microporous materials containing transition metals in their framework. Metal transitions such as zirconium, vanadium and germanium were explored for this purpose together with organic templates molecules derivatives of cis-2,6-dimethylpiperidine, cis and trans-3,5-dimethylpiperidine and (S)-Spartenium. The starting point of this study was the syntheses of the organic molecules through nucleophílic substitution and cyclization reactions. The as made organic molecules were systematically recrystallized by different mixture of solvents and then characterized by 13C and 1H NMR. Afterwards the characterization the organic molecules were used as structure directing agents for the syntheses of octahedral-tetrahedral metallosilicates. The metallosilicates containing zirconium, vanadium and germanium were characterized by x-ray diffraction, scanning electronic microscopy, solid state nuclear magnetic resonance of 29Si, 51V, 19F and 13C, thermogravimetric analysis, Infra red spectroscopy, UV-Vis by diffuse reflectance and Raman scattering. The acid sites of the metallosilicates were measured by chemisorptions of ammonium and pyridine and the process was followed by Infra red spectroscopy. Afterwards the physicochemical characterization the metallosilicates were used as heterogeneous catalysts for the conversion of glycerol into fine chemicals via oxidehydration reactions. The vanadosilicate prepared in presence of structure directing agent containing the mixture of (3R,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine and (3S,4S) 1,1,3,5-tetramethylpiperidine presented the best results regarding the glycerol conversion into fine chemicals. The conversion rate of glycerol was around of 96% and the acrylic acid 24 selectivity rate is around of 89%. Besides acrylic acid chemicals such as acrolein ... / Doutor

Resumo não diponível.

Orientadores: Elizabete Jordão, Marco Andre Fraga / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:25:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_AdrianaMariada_D.pdf: 1612937 bytes, checksum: f49791f0e2169838eeb54cf08f3dd90b (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado

El presente estudio desarrolla una técnica analítica para determinar gamma hidroxibutirato (GHB) en líquidos biológicos. Esto es debido a que esta sustancia viene siendo utilizada como una droga de abuso, así como para cometer actos delincuenciales en nuestro país. De esta manera se logra un aporte significativo al análisis químico-toxicológico en el Perú, ya que no existen estudios previos en nuestro medio. Esta técnica permitirá determinar la presencia del GHB por CCF y HPLC; lo cual facilitará a los laboratorios de instituciones como la Policía y el Ministerio Público a mejorar su labor al tener la certeza de su identificación en líquidos biológicos y vísceras. Se buscó la determinación de GHB por CCF por ser esta una técnica analítica común, sencilla y de fácil aplicación en cualquier laboratorio de toxicología; se evaluaron los mejores solventes de separación, reactivos reveladores generales y también los específicos. Además, se determinó el GHB por HPLC empleándose la columna XTerra MS C18 y un MS ESI-UV como sistema de detección. Finalmente, se aplicó la metodología analítica en orinas de personas que fueron llevadas a la DIRCRI para un examen toxicológico. PALABRAS CLAVES: Gamma hidroxibutirato (GHB), Cromatografía en Capa Fina (CCF), Cromatografía Líquida de Alta Resolución (HPLC). / -- This study reports the development of an analytical technique for the determination of gamma hydroxibutyrate (GHB) in biological fluids. This fact as a result of this substance is being used like a drug abuse, beside is involve in delinquent acts in our country. According to this way is reached a significant contribution to the chemical – toxicological analysis to Peru; because of, there is not previous studies. This technique will allow the determination of the presence of this new drug by using TLC and HPLC, thus improving the labor of institutions such as National Police and Ministry of People by having the certainly of the presence of GHB in biological fluids or goats. We used TLC because of the simplicity of this common analytical technique, beside it is easy to implement in toxicology laboratories, the best separation solvents and general and specific reveal reactives were evaluated. We also utilized HPLC technique using an Xterra MS C18 column and MS ESI-UV detection system. Finally, we applied this analytical methodology in the urine of people who were taken to DIRCRI for a toxicological test. -- KEYWORDS : Gamma hydroxybutyrate (GHB), Thin Layer Chromatography (TLC), High Performance Liquid Chromatography (HPLC). / Tesis

La presente investigación demuestra la viabilidad de nuestro modelo de negocio, que además de ser innovador contribuirá a la autoestima de muchas mujeres en nuestro país. Actualmente en el Perú existe una falta de oferta de lencería adecuada para mujeres de talla plus, esto por la falta de variedad y colores, así como la falta de confort en su diseño, llegando a ocasionar lesiones y falta de circulación. Por ello, presentamos Bella Plus Perú, una línea de brasieres (de encaje, Bralette y deportivo) que bridará comodidad y estilo para mujeres de talla grande, nuestra ventaja competitiva se enfoca en la especialización de nuestros diseños que serán comercializados a través de nuestra tienda virtual propia. En el Perú existe un 35% de mujeres con sobrepeso, entre las cuales se ubica un porcentaje de aquellas con estilo de vida moderno, asimismo el mercado de la ropa íntima ha tenido un crecimiento en ventas de 35% aproximadamente y la recurrencia de compra en las mujeres peruanas es de 8 veces al año en promedio, lo cual nos ofrece gran oportunidad para poder desarrollar el negocio propuesto. Nuestro equipo está conformado por profesionales emprendedores con conocimientos y habilidades adecuados para planificar, dirigir, controlar y evaluar cada una de las etapas del negocio. Con una inversión de S/.46,463, se proyecta obtener un VPN de S/748,190, una TIR del 168.41% con una COK del 12.41% neto para el inversionista. Buscaremos que dicha inversión sea financiada con un 40%. / This present paper shows the viability of our business model that beside being innovative it will contribute to improve the self-esteem of women in our country. Currently in Peru there is a lack of proper lingerie supplies for plus size women in Lima Metropolitana which is reflected in absence of variety and colors, as well as the lack of comfortable desings even causing injuries and blood cicurlation problems. Thus we have created “Bella Plus Perú”, a brand of brasiers (lace-bras, bralettes and sport-bras) that will provide both comfort and style for plus size peruvian women. Our competitive advantage is focused in the specialization of our designs that will be commercialized through our own virtual store. In Peru there are 35% women suffering from overweight, among which is a percentage of them with a modern lifestyle, likewise the intimate appareal market has had a growth in sales of approximately 35% and the recurrence of purchases is 8 times a year on average, which offer us an opportunity to develop the proposed business. Our team is made up of enterprising professionals with adequate knowledge and skills to plan, direct, control and evaluate each of the stages of the business. With an investment of S/.46,463, it is projected to obtain a S/748,190 NPV (Net Present Value) a 168.41% IRR (Internal Rate Return) and a net 12.41% WACC (Weighted Average Cost of Capital) for the investor. We will search that said investment be financed with 40% . / Trabajo de investigación

La presente tesis doctoral tiene como principal objetivo el estudio de catalizadores heterogéneos para la obtención de productos de química fina. Gracias a la aplicación simultánea de metodologías combinatorias avanzadas, dispositivos experimentales de alta capacidad (tecnología High-Throughput) y técnicas de caracterización fundamental de los materiales, ha sido posible el desarrollo y optimización de nuevos catalizadores heterogéneos en diferentes procesos de interés industrial. Concretamente, se han investigado tres líneas para la obtención de intermedios orgánicos, basadas en reacciones de acoplamiento carbono-carbono (catalizadores de Pd), epoxidación de olefinas (titano-silicatos) e hidrogenación quimiselectiva de grupos nitro (catalizadores de oro, platino, rutenio y níquel). El control de las propiedades de los materiales a nivel atómico (química de nanopartículas soportadas) ha permitido proponer nuevos sistemas catalíticos altamente activos y selectivos para llevar a cabo estas transformaciones, ofreciendo soluciones limpias y eficientes para una producción sostenible de multiples compuestos químicos. / Serna Merino, PM. (2008). Catálisis combinatoria para procesos de química fina [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/3902

[EN] During the 1980s a new philosophy of chemical research and engineering gave rise, the so-called \Green Chemistry", and made both society and the industry aware of the need for a change. In this sense, catalysis provides the necessary tools for improving industrial processes as well as laboratory-scale ones. Speci cally, heterogeneous catalysis allows a signi cant saving both economically and environmentally, since it decreases the number of separation steps, which results in a smaller amount of byproducts and allows an easier retrieval of the catalyst. Within Chemistry, the elds of Fine and Pharmaceutical Chemistry require a greater e ort in order to reduce the E Factor. An approach for this task implies the design of multifunctional-character catalysts in order to perform multi-stage processes which combines several reaction steps into the same container. This avoids the isolation of intermediate products and ultimately translates into economical and envorimental savings. In this dissertation the synthesis of pharmaceutically-relevant heterocyclic compounds by multi-stage processes have been carried out. For each process an optimum multifunctional-character catalyst has been properly designed. The synthesis of 2,3-dihydro-4(1H)quinolinones, which ful ll many biological activities, has been performed. For this issue the preparation of 2'-aminochalcones, namely their precursors, was studied by means of a multi-stage process. A Claisen-Schmidt condensation between onitroacetophenone and benzaldehyde was rstly made, followed by a selective reduction of the nitro functional group to an amine group. This was accomplished by means of a bi-functional catalyst combining a basic metal oxide and a metal. After the optimization of the synthesis procedure for 2'-aminochalcones, a study of their intramolecular cyclization in order to yield dihydroquinolinones was carried out. This was accomplished by using mesoporous allumino-silicates as acid catalysts. Besides, a multi-stage process was achieved for obtaining dihydroquinolinones from 2'-nitrochalcones by combining metal and acid catalysts. Benzothiazepines, which are highly relevant in the pharmaceutical industry as psychotherapeutic drugs and are also related to the circulatory system, have been synthesized by cyclic condensation of chalcones with 2-aminothiophenol using as an optimum catalyst the mesoporous alluminosilicate MCM- 41. To this regard, a multi-stage process for obtaining benzothiacepines has been designed both in batch and continuous reactors, which has as a rst step the production of chalcone by means of a Claisen-Schmidt condensation between benzaldehyde and acetophenone using a basic catalyst (MgO), and a second step consisting of a cyclic condensation between the chalcone and 2-aminophenol aided by MCM-41 as an acid catalyst. Finally 2,1-benzisoxazoles derivatives, pharmaceutical drugs which act as anti-in ammatories in central nervous system diseases, have been synthesized, and excellent yields and selectivities have been obtained. The synthesis used as precursors o-nitroacyl-aromatic-type compounds and employed supported-metal catalysts. The process consists of a cascadetype reaction in which a selective reduction of the nitro functional group to hydoxylamine is performed, followed by a nucleophylic attack from the latter to the carbonyl group. Subsequent cyclization and dehydration yields to the ring of 2,1-benzisoxazole. / [ES] Gracias a la corriente ideol ogica surgida en la d ecada de los 80, a trav es de la Qu mica Verde, la Industria Qu mica y la sociedad han sido conscientes de la necesidad de un cambio. En este sentido, la cat alisis proporciona las herramientas necesarias para mejorar los procesos industriales y a escala de laboratorio. Concretamente, la cat álisis heterog énea permite un ahorro signi cativo tanto económico como medioambiental, ya que reduce las etapas de separaci ón, generando menos subproductos y permitiendo la f ácil recuperación del catalizador. Dentro del sector de la Qu mica, la Qu mica Fina y Farmac eutica requieren de un esfuerzo mayor para disminuir el Factor E. Una estrat egia para conseguirlo es el diseño de catalizadores multifuncionales para llevar a cabo procesos multietapa que combinen varias etapas de reacci on en un mismo recipiente, evitando el aislamiento de productos intermedios, con el consiguiente ahorra econ omico y medioambiental. En esta Tesis doctoral se presenta la s ntesis de compuestos heteroc í clicos de inter es farmacol ogico a trav es de procesos multietapa donde se ha diseñado el catalizador heterog eneo multifuncional óptimo para cada tipo de proceso. Se ha llevado a cabo la s íntesis de 2,3-dihidro-4(1H)quinolinonas que presentan una amplia variedad de actividades biol ógicas. Para ello se estudi ó la preparaci on de sus precursores, las 2'-aminochalconas mediante un proceso multietapa. As í, en el primer paso se ha llevado a cabo la condensación de Claisen-Schmidt entre o-nitroacetofenona y benzaldeh ído, y posteriormente se ha realizado la reducci ón selectiva del grupo nitro a amino. Para ello se ha diseñado un catalizador bifuncional que combina un óxido b ásico y un catalizador met álico. Tras la optimizaci ón del proceso para la obtenci ón de 2'-aminochalconas se ha realizado el estudio su ciclaci ón intramolecular para dar lugar a las dihidroquinolinonas, mediante la utilizaci ón de aluminosilicatos mesoporosos como catalizadores ácidos. Tambi én se ha conseguido un proceso multietapa para la obtenci ón de dihidroquinolinonas desde 2'- nitrochalcona combinando catalizadores met álicos y ácidos. Se han sintetizado benzotiacepinas, las cuales presentan un gran ínter és farmacol ógico como medicamentos psicoterapeuticos y con actividad a nivel cardiovascular, mediante la ciclocondensaci ón de chalconas con 2-aminotiofenol utilizando como catalizador óptimo el aluminosilicato mesoporoso MCM -41. Se ha diseñado un proceso multietapa para la obtenci ón de benzotiacepinas, tanto en un reactor discontinuo como continuo, que implica como primera etapa la obtenci ón de la chalcona mediante la condensaci on de Claisen-Schmidt entre benzalde í ho y acetofenona en presencia de un catalizado b ásico (MgO) y la segunda etapa consiste en la ciclocondensaci ón de la chalcona con 2-aminotiofenol en presencia de MCM -41 como catalizador ácido. Por último, se han sintentizado derivados de 2,1-benzoisoxazoles, f ármacos de inter és tanto en des órdenes del sistema nervioso central como antiinamatorios, con excelentes rendimientos y selectividades, a partir de compuestos del tipo o-nitroacil arom áticos y catalizadores met álicos soportados. El proceso transcurre a trav és de una reacci ón en cascada que implica la reducci ón selectiva del grupo nitro a hidroxilamina seguida del ataque nucleof ílico del grupo hidroxilamino al carbonilo, que tras ciclaci ón y deshidrataci ón conduce al anillo de 2,1-benzoisoxazol. / [CA] Gr àcies a la corrent ideol ògica surgida en la d écada del 80, a trav és de la Qu ímica Verda, la Ind ústria Qu ímica i la societat han sigut conscients de la necessitat d'un canvi. En aquest sentit, la cat álisi proporciona les ferramentes necessaries per millorar els processos industrials i a escala de laboratori. Concretament, la cát alisi heterog eénea permet un estalvi signi catiu tant econ ómic com mediambiental, doncs redu ï x les etapes de separaci ó, produint menys subproductes i permetent la f ácil recuperaci ó del catalitzador. Pel que fa al sector de la Qu ímica, la Qu ímica Fina i Farmac èutica requereixen d'un major esfor ç per disminuir el Factor E. Una estrat ègia per conseguir-ho es el disseny de catalitzadors multifuncionals per dur a terme processos multietapa que combinen diverses etapes de reacci ó en un mateix recipient, evitant l'a ï llament de productes intermitjos, conseguint un estalvi económic i mediambiental. En aquesta Tesi Doctoral es presenta la s íntesi de compostos heteroc íclics d'inter és farmacol ógic mitjan cant processos multietapa on s'ha dissenyat el catalitzador heterogeni multifuncional óptim per a cada tipus de proc és. S'ha dut a terme la s íntesi de 2,3-dihidro-4(1H)quinolinones que presenten una gran varietat de activitats biol ógiques. Amb aquesta finalitat, s'estudi a la preparaci ó dels seus precursors, les 2'-aminochalcones en un proc és multietapa. Puix, en el primer pas es dugu é a terme la condensació de Claisen-Schmidt entre o-nitroacetofenona y benzaldehit, i posteriorment, es realitz a la reducci ó selectiva del grup nitro a amino. Per conseguir-ho, s'ha dissenyat un catalitzador bifuncional que combina un óxid b ásic amb un catalitzador met àl ·lic. Despr és de l'optimitzaci ó de l'obtenci ó de 2'-aminochalcones s'ha realitzat l'estudi de la seua ciclaci ó intramolecular per obtindre les dihidroquinolinones, mitjan cant l'utilitzaci ó de aluminisilicats mesoporosos com catalitzadors ácids. Tamb é s'han obt és dihidroquinolinones partint de 2'- nitrochalcones en un proc és multietapa combinant catalitzadors met àlics i ácids. S'han sintetitzat benzotiacepines, les quals presenten un gran inter és farmacol ògic com medicaments psicoterapeutics i amb activitat a nivell cardiovascular, mitjan cant la ciclocondensaci ó de chalcones amb 2- aminotiofenol emprant com catalitzador óptim l'alumini silicat mesoporos MCM-41. S'ha dissenyat un proc és multietapa per l'obtenci ó de benzotiacepines, tant en un reactor discontinu com continu, que implica en la primera etapa l'obtenci ó de la chalcona per condensaci ó de Claisen- Schmidt entre benzaldehit i acetofenona en pres encia d'un catalitzador b ásic (MgO) i a la segona etapa la ciclocondensaci ó de la chalcona amb 2-aminotiofenol en pres ència de MCM -41 com catalitzador b ásic. Per útim, s'han sintetitzat derivats de 2,1-benzisoxazols, f ármacs d'inter és tant en desordres del sistema nervi os central, com anti antiinflamatoris, amb excel ·lents rendiments i selectivitats, partint de compostos del tipus o-nitroacil arom atics i catalitzadors met àl ·lics suportats. El proc és es produ ïx en una reacci ó que implica la reducci ó selectiva del grup nitro a hidroxilamina seguida del atac nucleof í lic del grup hidroxilamina al carbonil, que despr és de ciclaci ó i deshidrataci ó d ú a l'anell de 2,1- benzoisoxazol. / Martí Montaner, L. (2015). Síntesis de compuestos heterocíclicos utilizando catalizadores heterogéneos mono y multifuncionales [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/56146

[pt] O processo de combinação de ações de sintonia fina não possui nem uma formulação precisa, nem uma abordagem formal para solucioná-lo. É necessário definir o que combinar dentre as múltiplas ações existentes e, uma vez escolhidas, como compor de maneira que as restrições sejam verificadas. Trata-se de um problema complexo e relevante na área de bancos de dados, tanto para soluções manuais pelo DBA como automáticas, por meio de softwares especializados. Isto ocorre pois os diferentes tipos de ações de sintonia possuem estratégias distintas para alcançar o objetivo em comum. Esta tese propõe um método automático para geração e seleção de soluções combinadas de sintonia fina para bancos de dados relacionais. Discute-se como combinar soluções e respeitar as restrições tecnológicas e recursos computacionais disponíveis. Por fim, apresenta-se uma implementação e avaliação utilizando três SGBDs de mercado relevantes, em que mostramos tanto a eficácia como a eficiência do método proposto. Os resultados mostraram que o método é capaz de produzir soluções combinadas válidas mais eficientes que soluções locais independentes. / [en] The process of combining database tuning actions has neither a precise formulation nor a formal approach to solving it. It is necessary to define what to combine among multiple existing operations and, once chosen, how to compose so that constraints can be verified. It is a complex and relevant problem in the database research area, both for the DBA manual solutions, and automatic ones using specialized software. It is important because the different types of tuning actions have different strategies to achieve a common goal. This thesis proposes an automated method for generating and selecting combined tuning solutions for relational databases. It discusses how to mix solutions and still respect both the technological constraints and available computational resources. Finally, we present an implementation and evaluation using three relevant market DBMSs, where we show both the effectiveness and the efficiency of the proposed method. The results showed that the technique is capable of producing combined solutions that are more efficient than independent local solutions.

En el presente trabajo se realizó el análisis toxicológico de identificación y cuantificación de los residuos del insecticida órganofosforado METHAMIDOPHOS en 25 muestras de tomates, en tres mercados mayoristas (La Parada, 3 de Febrero y Manzanilla) y dos mercados minoristas (N° 1 – San Juan de Lurigancho y Ceres – Ate), todos ubicados en el departamento de Lima. El análisis de identificación cualitativa se realizó por Cromatografía en Capa Fina (CCF) utilizando los Rf y por Cromatografía Líquida de Alta Resolución (HPLC) utilizando los tiempos de retención. El análisis Cuantitativo se realizó por Cromatografía Líquida de Alta Resolución (HPLC), utilizando las áreas integradas de los picos en los cromatogramas obtenidos. Se determinó la presencia de Methamidophos en la totalidad de las muestras analizadas. De las 25 muestras analizadas solo una muestra (4%) perteneciente al mercado mayorista 3 de Febrero presentó una concentración máxima de 1.0369 ppm de Methamidophos excediendo el Límite Máximo Residual (LMR) para el Methamidophos en tomates según Codex Alimentarius que es de 1.0 ppm. Palabras Clave: tomate, plaguicidas, órganofosforados, Methamidophos, LMR, CCF, HPLC. / In the present study was conducted toxicological analysis for the identification and quantification of the organophosphate insecticide METHAMIDOPHOS residue in 25 samples of tomatoes, three wholesale markets (La Parada, 3 de Febrero and Manzanilla) and two retail markets (No. 1- San Juan de Lurigancho and Ceres – Ate) , all located in the department of Lima. Qualitative identification analysis was performed by Thin Layer Chromatography (TLC) using the Rf and High-Resolution Liquid Chromatography (HPLC) using the retention times. Quantitative analysis was performed by high resolution liquid chromatography (HPLC) using the integrated areas of peaks in the chromatograms obtained. We determined the presence of Methamidophos in all samples. Of the 25 samples tested only one sample (4%) belonging to the wholesale market 3 de Febrero present a maximum concentration of 1.0369 ppm of Methamidophos exceeding the Maximum Residual Limit (MRL) for Methamidophos on tomatoes as Codex Alimentarius is 1.0 ppm. Key Words: tomato, insecticide, organophosphates, Methamidophos, MRL, TLC, HPLC.