Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-06-27T11:52:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 792523 bytes, checksum: cf2d8cfec39c047d71e9c61d92803886 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-27T11:52:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 792523 bytes, checksum: cf2d8cfec39c047d71e9c61d92803886 (MD5) Previous issue date: 2005-03-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A integração agricultura-pecuária tem se tornado opção vantajosa, beneficiando simultaneamente a produção de grãos e a pecuária. Culturas anuais são utilizadas em cultivos seqüenciais ou simultâneos com forrageiras. Contudo, para viabilizar a integração, é necessário o manejo adequado da forrageira, evitando-se a interferência negativa desta sobre a cultura. Foram conduzidos cinco ensaios com o objetivo de avaliar os efeitos de doses reduzidas de fluazifop-p-butil no crescimento de Brachiaria brizantha, no consórcio de soja com B. brizantha, na dessecação do consórcio com paraquat na pré-colheita da soja, na interação competitiva de B. brizantha com outras gramíneas infestantes e o efeito de diferentes épocas de emergência de B. brizantha em relação à soja na nutrição mineral de ambas as espécies. Doses reduzidas de fluazifop-p-butil promoveram a quebra da dominância apical de B. brizantha cv. MG5 Vitória, induzindo acentuado perfilhamento. As plantas submetidas à ação do graminicida apresentaram folhas mais finas, com redução de área foliar, do comprimento dos colmos e da taxa de crescimento absoluto. No consórcio de soja com B. brizantha cv. MG5 Vitória, foi necessário aplicar 54 g ha-1 de fluazifop-p-butil aos 21 dias após a emergência da soja (DES) ou 36 g ha-1 aos 28 DES, para obter produção de grãos igual ao monocultivo. Na interação competitiva de B. brizantha cv. MG5 Vitória com B. plantaginea, a dose de 25 g ha-1 de fluazifop-p-butil, aplicada aos 14 dias após a emergência das espécies, permitiu máximo acúmulo de massa seca de B. brizantha e controlou satisfatoriamente B. plantaginea. Aplicando-se 62,5 g ha-1 de fluazifop-p-butil, nesta mesma época, ambas espécies foram controladas. O consórcio de soja com B. brizantha cv. Marandú, submetido a 15 g ha-1 de fluazifop-p-butil e dessecado no estádio R7 da soja, permitiu colheita mecânica e produção de soja semelhante à do monocultivo, proporcionando acúmulo de massa seca da forrageira de 4,6 t ha-1, aos 60 dias após a colheita da soja. Em casa de vegetação, quando as espécies emergiram simultaneamente, B. brizantha cv. MG5 Vitória acumulou maior quantidade de N, P, K, S, Mg, Cu, Mn e Fe em relação à soja, no estádio de pleno florescimento desta. Contudo, a soja acumulou mais Ca, Zn e B, passando a obter vantagem no acúmulo dos demais nutrientes quando a forrageira emergiu a partir de 7 DES, com máximo acúmulo quando B. brizantha emergiu aos 21 DES, evidenciando a importância do seu controle durante esse intervalo. / Crop-livestock integration has been beneficial to both grain and animal production. Annual crops are cultivated in rotation or simultaneously with forages. However, an adequate forage management to prevent the negative interference of forages in the crop is an essential requirement for a successful integration system. Five field trials were carried out to evaluate the effects of reduced rates of fluazifop-p-butyl on Brachiaria brizantha growth, soybean-B. brizantha intercropping, intercropping desiccation using paraquat at soybean pre-harvest, and competitive interaction of B. brizantha with other grasses. The effects of different B. brizantha emergence periods, in relation to the soybean, on the mineral nutrition of both species were also evaluated. Reduced rates of fluazifop-p-butyl led to the suppression of the apical dominance of B. brizantha cv. MG5 Vitória, inducing pronounced tillering. Plants submitted to the herbicide had thinner leaves, reduced leaf area, stem length and absolute growth rate. For soybean-B. brizantha cv. MG5 Vitória intercropping, it was necessary to apply 54 g ha-1 of fluazifop-p-butyl, 21 days after soybean emergence (DAE) or 36 g ha-1, 28 DAE, to obtain soybean grain yield similar to that obtained under monoculture. For the competitive interaction between B. brizantha cv. MG5 Vitória and B. plantaginea, it was observed that 25 g ha-1 of the fluazifop-p-butyl, applied at 14 DAE of the species, allowed maximum B. brizantha dry mass accumulation and satisfactory control of B. plantaginea. At the same application timing, the dose of 62.5 g ha-1 controlled both species. Soybean and B. brizantha cv. Marandú intercropped under 15 g ha-1 of fluazifop-p-butyl and desiccated at the R7 soybean stage, allowed soybean mechanical harvest and grain yield similar to those obtained under monocrop, providing accumulation of B. brizantha dry mass of 4.6 t ha-1, 60 days after soybean harvest. Under greenhouse conditions, when species emerged simultaneously, B. brizantha cv. MG5 Vitória accumulated a higher amount of N, P, K, S, Mg and Fe than soybean at full flowering. On the other hand, soybean accumulated more Ca, Zn and B, advantageously accumulating the other nutrients with forage emergence at 7 DAE and reaching maximum accumulation with forage emergence at 21 DAE, indicating the importance of controlling B .brizantha during this interval.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-11-21T15:24:32Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 20136211 bytes, checksum: 27955f4b1fd7b5bdf978d63e7c835f6b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-21T15:24:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 20136211 bytes, checksum: 27955f4b1fd7b5bdf978d63e7c835f6b (MD5) Previous issue date: 2017-01-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os butenolídeos, que apresentam em sua estrutura o núcleo lactona α, -insaturada, são encontrados em produtos naturais e não naturais com diversas propriedades biológicas. Devido à prevalência dos butenolídeos substituídos, muitos esforços têm sido direcionados para explorar metodologias eficientes para suas sínteses e transformações. Entre elas, o acesso estereosseletivo dos derivados de butenolídeos -substituídos utilizando o conceito de vinilogia, o qual envolve a formação de ligação carbono-carbono com um eletrófilo apropriado na posição do butenolídeo, tem provocado um interesse crescente. Portanto, esta tese apresenta uma reação aldólica viníloga estereosseleva (VAR) eficiente, simples, escalável e diretamente estereosseletiva de butenolídeos -amino-substituídos (tetronamidas) com aldeídos. Esta tese também descreve as sínteses totais de butenolídeos contendo metabólitos naturais marinhos rubrolídeos pela bromação altamente regiosseletiva de fase tardia a partir de intermediários apropriados. Além disso, a tese inclui uma desalogenação redutiva de butenolídeos α-halo- -substituídos sob condições suaves com rendimentos elevados e regiosseletivos. Uma introdução ao contexto geral, incluindo estratégias sintéticas versáteis, sínteses totais e propriedades biológicas dos butenolídeos substituídos estão documentadas na seção: Capítulo 1. Sendo seguida por uma ilustração dos métodos selecionados para a construção do núcleo de butenolídeos. São também discutidos os vários métodos para a preparação de alguns produtos naturais selecionados que possuem o núcleo de butenolídeo ou sintetizados a partir de butenolídeos que atuam como “building blocks”. Finalmente, foram descritos alguns butenolídeos sintéticos que são comercializados como medicamentos ou agroquimicos recentemente. Os resultados da VAR estereosseletiva de tetronamidas estão apresentatos no Capítulo 2. O procedimento descrito, simples e escalável, funciona bem com aldeídos aromáticos e alifáticos, proporcionando principalmente os adutos correspondentes de syn-aldol. Em muitos casos, estes últimos são obtidos isentos dos seus isômeros anti com rendimentos elevados. Foi também realizado um estudo computacional detalhado. Os estudos experimentais e computacionais sugerem que a diastereosseletividade observada surge através da interconversão do isômero anti-syn, através da reação reversível retro-aldólica. No Capítulo 3, as estruturas cristalinas de alguns produtos aldólicos de tetronamida com dois estereocentros foram descritos. Os compostos relacionados revelaram tendências conformacionais e supramoleculares com padrões de substituição do anel aromático/heteroaromático. Tais tendências foram racionalizadas com base nos perfis energéticos dos principais confôrmeros. A principal contribuição deste estudo refere-se ao controle sobre a conformação molecular de tetronamidas que apresentam várias ligações que permitem giros, além da elevada liberdade conformacional através do padrão de substituição de um único anel. As primeiras sínteses totais de produtos naturais marinhos, os rubrolídeos I e O e alguns de seus derivados não naturais são relatadas no Capítulo 4. Uma versátil estratégia de bromação na última etapa permitiu a funcionalização dos anéis aromáticos de maneira altamente regiosseletiva, permitindo o acesso rápido aos alvos, rubrolídeos, a partir de precursores comuns. Posteriormente, a cloração regiosselectiva foi também aplicada à preparação de análogos sintéticos biologicamente importantes a partir de precursores facilmente acessíveis. No Capítulo 5, foi relatado a desalogenação redutiva catalisada por paládio binário de butenolídeos α-halo- -substituídos. O procedimento sintético permitiu o acesso rápido aos butenolídeos substituídos sob condições suaves, com rendimentos elevados e excelente regiosseletividade. Além disso, uma nova proposta para a síntese dos rubrolídeos E, F e composto com a estrutura correspondente à descrita para 3"-bromorubrolídeo F de ocorrência natural utilizando este mesmo protocolo. / Butenolides are α, -unsaturated lactone and are found in many natural and unnatural products with diverse biological properties. Owing to the prevalence of the substituted butenolides, much effort has been directed towards developing efficient methodologies for their synthesis and transformations. Among them, stereoselective access of the -substituted butenolide derivatives by utilizing the concept of vinylogy, which usually involves the carbon– carbon formation with an appropriate electrophile at the -position of butenolides, has triggered increasing interest. This thesis presents an efficient, simple, scalable and direct stereoselective vinylogous aldol reaction (VAR) of -aminosubstituted butenolides (tetronamides) with aldehydes. In addition, this thesis also describes the total syntheses of butenolide core bearing marine natural metabolites, rubrolides by using a highly regioselective late-stage bromination from appropriate intermediates, and apprises a facile reductive dehalogenation of α-halo- -substituted butenolides. An introduction to the general background, including versatile synthetic strategies, total syntheses, and biological properties of substituted butenolides is documented in Chapter 1. It is followed by an illustration of selected methods for construction of the butenolide core. Also discussed are the various methods for preparation of some selected natural products which either possess a butenolide core or synthesized from butenolide building blocks. Finally, some synthetic butenolide derivatives are described which are recently marketed as either medicines or agrochemicals. The results of the stereoselective VAR of tetronamides are compiled in Chapter 2. The described procedure, is simple and scalable, works well with both aromatic and aliphatic aldehydes, and affords mainly the corresponding syn-aldol adducts. In many cases, the latter are obtained essentially free of their anti-isomers in high yields. A detailed computational study was also carried out to establish the reaction mechanism. The experimental and computational studies suggest that the observed diastereoselectivity arises through anti–syn isomer interconversion, enabled by an iterative retro-aldol/aldol reaction. In Chapter 3, the crystal structures of several tetronamide aldol products with two stereocenters are described. Those compounds revealed conformational and supramolecular trends with the substitution pattern of a side aromatic/ heteroaromatic ring. The major contribution of this study concerns the control over the molecular conformation of tetronamide aldolates bearing several rotatable bonds and the high conformational freedom through the substitution pattern of a single ring. The first total syntheses of the marine natural products rubrolides I and O and some of their unnatural congeners are reported in Chapter 4. A versatile late-stage bromination strategy allowed functionalization of the aromatic rings in a highly regioselective fashion, enabling rapid access to the target rubrolides from common precursors. Next, the regioselective chlorination was also applied to the preparation of biologically important synthetic analogous of rubrolides from easily accessible precursors. In Chapter 5, a binary palladium catalyzed reductive dehalogenation of α-halo- -substituted butenolides is documented. The synthetic procedure allowed rapid access to the -substituted butenolides under mild conditions with high yields and excellent regioselectivity. In addition, a protecting group free step-economical synthesis of rubrolides E, F and γ”-bromorubrolide F has been reported by employing this protocol.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2018-04-03T18:12:07Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 9065877 bytes, checksum: c07fc6e43016e49e621d504592e3e171 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-03T18:12:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 9065877 bytes, checksum: c07fc6e43016e49e621d504592e3e171 (MD5) Previous issue date: 2014-09-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho de pesquisa teve por meta a síntese e avaliação do efeito de vinte e três trifluorometil aril amidas sobre o transporte de elétrons da fotossíntese com vistas à possível obtenção de novos princípios ativos para o controle de plantas daninhas. Partindo-se da substância 1-fluoro-2-nitro-4- (trifluorometil)benzeno, as amidas foram preparadas empregando-se reações de substituição nucleofílica aromática, redução do grupo nitro com SnCl 2 /HCl e processos de acilação. As amidas foram caracterizadas utilizando-se a espectroscopia no infravermelho (IV) e de ressonância magnética nuclear (RMN) de 1 H e de (1D), bem como espectrometria de massas. As N-[2-(4-bromofenilamino)-5-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida substâncias (SRPIN 13 C 340#05), 2-cloro-N-[2-(4-bromofenilamino)-5-(trifluorometil)fenil] nicotinamida (SRPIN 340#11), N-[2-(4-bromofenilamino)-5-(trifluorometil)fenil] nicotinamida (SRPIN (trifluorometil)fenil]benzamida 340#17) (SRPIN e N-[2-(4-bromofenilamino)-5- 340#23) foram aquelas que apresentaram maior eficiência com respeito ao efeito inibitório sobre o transporte de elétrons na reação de Hill e seus respectivos valores de IC 50 foram 1,5; 1,2; 4,9 e 1,1 μmol L -1 . Destaca-se que os valores obtidos são comparáveis àqueles descritos na literatura para herbicidas comerciais e inibidores da fotossíntese. As trifluorometil-aril-amidas também tiveram seus efeitos citotóxicos avaliados buscando identificar possíveis protótipos que possam ser desenvolvidos como novos quimioterápicos para o tratamento do câncer. Realizou-se uma avaliação de suas atividades citotóxicas contra as linhagens de células tumorais HL60 (leucemia mieloide aguda-LMA) e Jurkat (leucemia linfoblástica aguda T – LLA-T). Dez das amidas avaliadas foram capazes de inviabilizar o crescimento das células HL60 e/ou Jurkat, apresentando valores de IC 50 abaixo de 100 μmol L -1 . Os resultados também mostraram que há compostos que apresentaram atividade citotóxica mais elevada em relação ao inibidor de quinases SRPKs SRPIN 340, uma das trifluorometil-aril-amidas sintetizadas. Tomando-se a linhagem HL60, observou-se que o análogo SRPIN 340#11 é aproximadamente três vezes mais ativo, enquanto que o SRPIN 340#17 mostrou-se quatro vezes mais ativo; o análogo SRPIN 340#23 apresentou atividade duas vezes superior. Outro resultado importante foi obtido na avaliação da citotoxicidade de nove amidas, as mais ativas, contra culturas primárias de células brancas periféricas extraídas de pacientes saudáveis (PBMCs). Os resultados demonstraram que, de modo geral, as amidas foram mais ativas sobre as linhagens leucêmicas do que sobre as PBMCs. Em termos de estrutura química-atividade biológica, observou-se que as amidas que apresentaram os melhores resultados nos ensaios de avaliação de atividades biológicas apresentaram em sua estrutura o grupo 4-bromofenila, indicando que esse grupo é impactante para a atividade biológica. / It is described in this work the synthesis of twenty tree trifluoromethyl aryl amides and the evaluation of their effects on the photosynthetic electron transport. Starting with commercially available 1-fluoro-2-nitro-4- (trifluoromethyl)benzene, the preparation of the amides was achieved via a three step sequence, namely nucleophilic aromatic substitution, reduction with SnCl 2 /HCl and acetylation reactions. The amides were fully characterized by infrared (IR) and NMR ( 1 H and 13 C, one dimension) spectroscopy and mass spectrometry. The measurement of ferricyanide reduction by functionally intact spinach chloroplasts showed that several derivatives are capable of inhibiting the Hill reaction. The most active amides N-[2-(4-bromophenylamino)-5- (trifluoromethyl)phenyl]isonicotinamide (SRPIN 340#05), N-[2-(4-bromophe- nylamino)-5-(trifluoromethyl)phenyl]-2-chloronicotinamide (SRPIN N-[2-(4-bromophenylamino)-5-(trifluoromethyl)phenyl]nicotinamide 340#11), (SRPIN 340#17) and N-[2-(4-bromophenylamino)-5-(trifluoromethyl)phenyl]benzamide (SRPIN 340#23) presented IC 50 values respectively equal to 1.5, 1.2, 4.9 and 1.1 mol L -1 . These values are comparable to IC 50 values presented by commercial herbicides that act inhibiting the photosynthesis. The cytotoxic effects of the amides were also evaluated against the cancer cell lines HL60 (human promyelocytic leukemia cells), and Jurkat (acute T cell leukemia). Ten amides were capable of interfering with cell viability. For these active amides, the determined IC 50 values were below 100 mol L -1 . The biological evaluation revealed that some trifluoromethyl amides present higher cytotoxicity compared to the SPRKs kinase inhibitor N-[2-(piperidin-1-yl)-5-(trifluoromethyl) phenyl]isonicotinamide (SRPIN 340) which was also synthesized. Taking into consideration the cell line HL60, it was found that SRPIN#11, SRPIN#17 and SRPIN#23 are, respectively, three, four, and two times more potent than SRPIN 340. The evaluation of the nine most active amides against peripheral blood mononucleated cells (PMBC immune cell lines) showed that, in general, the synthesized compounds presented higher cytotoxicity against cancer cell lines HL60 and Jukart. In terms of structure- activity relationship, all the biological assays showed that the most active amides possess as a common structural feature the presence of a 4-bromo phenyl group.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2018-04-11T17:06:58Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1461521 bytes, checksum: 2f2de87eca33472fafb206f097b2cdae (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-11T17:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1461521 bytes, checksum: 2f2de87eca33472fafb206f097b2cdae (MD5) Previous issue date: 2017-07-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O conhecimento das características dos herbicidas estudados, dos atributos do solo e das interações entre estes fatores é fundamental para o manejo integrado das plantas daninhas. Se a sorção do herbicida aos distintos solos for negligenciada, poderá ocorrer contaminação ambiental ou mesmo perda de sua eficácia. Buscou-se selecionar plantas capazes de indicar presença de resíduos de indaziflam, avaliar a sorção deste herbicida em solos cinco solos tropicais e ainda conhecer o efeito da adição de esterco em solos sobre a sorção do isoxaflutole. As espécies recomendadas para indicar presença de resíduos de indaziflam em substratos foram sorgo, trigo e aveia. A sorção do indaziflam nos solos testados foi influenciada principalmente pelos seus valores de pH, em que solos com menores valores de pH apresentaram maior sorção. Embora o aumento nos teores de matéria orgânica também resultassem em acréscimo na sorção. O incremento de esterco aos solos resultou em menor intoxicação das plantas indicadoras e maior sorção do isoxaflutole ao solo. As plantas cultivadas no solo de argiloso e com maior matéria orgânica obtiveram maiores valores de matéria seca e menores de intoxicação de plantas, indicando que a matéria orgânica e a argila têm grande papel na sorção do isoxaflutole. A técnica do bioensaio se mostrou eficiente na detecção dos resíduos do herbicida no solos, destacando-se a avaliação de matéria seca de plantas. Outros trabalhos devem ser realizados para elucidação dos fatores que podem afetar a sorção destes herbicidas no solo, de forma a contribuir para o uso sustentável dos herbicidas. / Knowledge of the characteristics of the herbicides studied, soil attributes and interactions between these factors is fundamental for integrated weed management. If the sorption of the herbicide to the different soils is neglected, environmental contamination can occur or even the loss of its effectiveness. The objective of this study was to select plants capable of indicating the presence of indaziflam residues in soils, to evaluate the sorption of this herbicide in soils of five tropical soils and to know the effect of the addition of manure on soils on isoxaflutole sorption. The recommended species to indicate the presence of indaziflam residues in substrates was sorghum because it presented low sensitivity to the contaminant and ease of cultivation. The sorption of indaziflam in the soils tested was influenced mainly by their pH values, in which soils with lower pH presented higher sorption. Although the increase in organic matter contents also resulted in an increase in sorption. Increased soil manure resulted in less intoxication of indicator plants and higher sorption of isoxaflutole in soil. The plants cultivated in the soil of clayey and with greater organic matter obtained higher values of dry matter and less of intoxication of plants, indicating that the organic matter and the clay have great role in the sorption of isoxaflutole. The bioassay technique proved to be efficient in the detection of herbicide residues in soils, especially the dry matter evaluation of plants. Other works must be carried out to elucidate the factors that may affect the sorption of these herbicides in the soil, in order to contribute to the sustainable use of pesticides.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2015-12-17T08:36:39Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7870926 bytes, checksum: ba472de2761e9773c430c24b117bd853 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-12-17T08:36:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7870926 bytes, checksum: ba472de2761e9773c430c24b117bd853 (MD5) Previous issue date: 2009-05-08 / As lactonas sesquiterpênicas pertencem a um grande grupo de produtos naturais principalmente encontradas em plantas de vários gêneros da família Asteraceae. Essas substâncias têm recebido atenção considerável devido suas atividades biológicas apresentadas, destacando-se a atividade herbicida. Portanto, a síntese, em laboratório, de derivados das lactonas sesquiterpênicas, tais como lumissantonina e mazdassantonina, tem como objetivo a descoberta de novos compostos com potencial atividade herbicida. Foram obtidos onze compostos [22- 32], dentre os quais seis são inéditos. Esses compostos foram preparados através de reação fotoquímica, halogenação, e redução. Os compostos [22] e [25-32] foram submetidos a ensaios biológicos para avaliar suas atividades sobre a germinação e o crescimento radicular de pepino (Cucumis sativus) e sorgo (Sorghum bicolor) na concentração de 5,0 x 10-4 mol L-1. Entre os compostos avaliados o que apresentou maior fitotoxicidade sobre plântulas de sorgo foi o composto [28], inibindo o crescimento radicular em 57%. Em plântulas de pepino o composto [32] apresentou maior fitotoxicidade com 58% de inibição sobre o crescimento radicular. O composto [28] quando encapsulado com o ácido p- sulfônicocalix[6]areno apresentou inibição de 81% sobre o crescimento radicular de pepino e 62% de inibição sobre o crescimento radicular de sorgo. / The sesquiterpenes lactones belongs to a large group of natural products mainly founded in plants of several species of Asteraceae. That substances have been receiving considerable attention due to their biological activities presented, emphasizing the herbicide activity. Thus, the synthesis, in laboratory, of sesquiterpenes derivatives, such as lumissantonine and mazdassantonine, has the objective of a discovery of new compounds with potential herbicide activity. Was obtained eleven compounds [22-32], among with six are unpublished. This compounds was preparated through the photochemistry reaction, halogenation and reduction. The compounds [22] e [25-32] they were submitted to biological assay to evaluate their activities on the germination and the root growth of cucumber (Cucumis sativus) and sorghum (Sorghum bicolor) in the concentration of 5,0 x 10- 4 mol.L-1. Among the evaluated compounds the compound [28] was presented larger phytotoxic on sorghum plantules, inhibiting the root growth in 58%. In cucumber plantules the compound [32] presented larger phytotoxic activity with 58% of inhibition on the root growth. The compound [28] when encapsulated with acid sulphonic calix[6]arene presents a inhibition of 81% on the growth cucumber root and 62% of inhibition on the growth sorghum root.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-03T10:39:13Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1889059 bytes, checksum: 5f167ed009a22e3dea67ed4450b8e916 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-03T10:39:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1889059 bytes, checksum: 5f167ed009a22e3dea67ed4450b8e916 (MD5) Previous issue date: 2015-03-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Descreve-se no presente trabalho um estudo detalhado do processo de sorção dos herbicidas paraquat (PQT2+), diquat (DQT2+) e difenzoquat (DFQT+) utilizando espuma de poliuretano (EPU) e resinas Amberlite® XAD-2 e XAD-4 como materiais sorventes. Os herbicidas (forma iônica) não foram sorvidos pelas resinas XAD e pela EPU devido à afinidade destes materiais por espécies com maior caráter apolar. Para a remoção dos compostos foi utilizada a estratégia de formação de associados-iônicos entre os herbicidas catiônicos e o ânion do surfactante dodecilsulfato de sódio (SDS), resultando em espécies que apresentam alta afinidade pela EPU e pelas resinas XAD. Os dados experimentais foram obtidos através das medições de soluções aquosas por espectrofotometria na região do ultravioleta. O estudo das condições (concentração de SDS, massa de sorvente, pH, força iônica, velocidade de agitação e concentração inicial de analito) permitiu compreender melhor a influência destes aspectos na remoção dos herbicidas. Foi desenvolvido também um método de tratamento da EPU para incorporação de SDS à fase sólida para posterior aplicação na extração dos herbicidas. Os compostos foram removidos com eficiência maior que 90% para todos os materiais sorventes com todas as condições otimizadas. Os processos de sorção foram caracterizados no equilíbrio pela aplicação de isotermas aos dados obtidos, apresentando melhor ajuste ao modelo de Freundlich. Na caracterização cinética, o modelo de pseudo-segunda-ordem apresentou melhor ajuste, descrevendo com eficiência os sistemas estudados. Verificou-se através da aplicação dos modelos cinéticos de Morris-Weber e Reichenberg, que a difusão intrapartícula controla o processo de sorção dos três herbicidas. Foram realizados também estudos computacionais como ferramenta para elucidar a estrutura dos associados-iônicos sorvidos pelas fases sólidas. / Is described in the present work a detailed study of the sorption process of the herbicides paraquat (PQT2+), diquat (DQT2+) and difenzoquat (DFQT+) using polyurethane foam (PUF) and resins Amberlite® XAD-2 and XAD-4 as sorbent materials. The herbicides (ionic form) were not sorbed by resins XAD and PUF due to the affinity of these materials by species with higher nonpolar character. For removal of the compounds was adopted the strategy of ion-associate formation between the cationic herbicides and the anion of the surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS), resulting in species with high affinity for PUF and XAD resin. The experimental data were obtained from measurements of aqueous solutions by spectrophotometry in the ultraviolet region. The study of the conditions (concentration of SDS, sorbent mass, pH, ionic strength, shaking speed and initial concentration of analyte) allowed better understand the influence of these aspects in the removal of the herbicides. It was also developed a method for the treatment of the PUF for incorporation of SDS to the solid phase for subsequent application in the extraction of the herbicides. The compounds were removed with efficiency higher than 90% for all sorbent materials considering all parameters optimized. The sorption processes were characterized at equilibrium by application of isotherms to the obtained data, revealing better fit to the Freundlich model. In kinetic characterization, the pseudo-second-order model showed better fit, describing effectively the studied systems. It has been found through application of Morris-Weber and Reichenberg kinetic models, that the intraparticle diffusion controls the sorption process of the three herbicides. Computational studies were also performed as tool to elucidate the structure of the ion-associates sorbed by solid phases.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-03T16:24:58Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2911832 bytes, checksum: a1926b511d4a4d048f7feb38c805401f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-03T16:24:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2911832 bytes, checksum: a1926b511d4a4d048f7feb38c805401f (MD5) Previous issue date: 2014-03-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / As 4(1H)-quinolonas pertencem a uma classe de compostos de grande utilização e importância na medicina e na área farmacêutica. São substâncias que apresentaram potencial como inibidores da cadeia de transporte de elétrons no fotossistema II durante a fotossíntese. As quinolonas estão distribuídas na natureza como produto do metabolismo secundário de várias espécies de plantas e fungos, principalmente em espécies da família Ruteaceae. No entanto a grande maioria dos derivados quinolônicos existentes no mercado são de origem sintética. No presente trabalho uma série de (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas foram sintetizadas e avaliadas em termos de suas atividades fitotóxicas. A rota sintética escolhida para o preparo das (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas iniciou-se com a reação de condensação da 2-aminoacetofenona com formato de metila, obtendo-se a quinolin-4(1H)-ona (85%), cuja reação de iodação resultou na 3-iodoquinolin-4(1H)-ona (82%). A reação de acoplamento cruzado catalisada por paládio (Reação de Heck) foi empregada para a introdução do grupo estiril na quinolona iodada, assim foram obtidas sete diferentes (E)-3-estiril-4(1H)- quinolonas: (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-ona (65%), (E)-3-(3-metoxirestiril)-quinolin-4(1H)- ona (41%), (E)-3-(4-metoxiestiril)-quinolin-4(1H)-ona (64%), (E)-3-(4-cloroestiril)-quinolin- 4(1H)-ona (53%), (E)-3-(4-metilestiril)-quinolin-4(1H)-ona (46%), (E)-3-(4-fluoroestiril)- quinolin-4(1H)-ona (72%), (E)-3-(3-fluoroestiril)-quinolin-4(1H)-ona (45%). Sendo quatro delas inéditas a (E)-3-(4-fluoroestiril)-quinolin-4(1H)-ona, (E)-3-(3-fluoroestiril)-quinolin- 4(1H)-ona, (E)-3-(4-metilestiril)-quinolin-4(1H)-ona e (E)-3-(3-metoxiestiril)-quinolin-4(1H)- ona. O potencial fitotóxico dos compostos foi avaliado sobre o desenvolvimento radicular de sorgo (Sorghum bicolor), pepino (Cucumis sativus) em teste de placa de Petri. A (E)-3-(4- cloroestiril)-quinolin-4(1H)-ona, causou inibição significativa sobre o crescimento do sistema radicular de plantas de S. bicolor (80%) na concentração de 500 uM. Com C. sativus sob as mesmas condições os compostos quinolin-4(1H)-ona e (E)-3-(4-metoxiestiril)-quinolin- 4(1H)-ona afetaram o desenvolvimento tanto de raiz (49 e 45%) como da parte aérea (48 e 58%). / The 4 (1H)- quinolone belong to a class of compounds of great use and importance in medicine and in the pharmaceutical field. Are substances that showed potential as inhibitors of the electron transport chain in photosystem II during photosynthesis. The quinolones are distributed in nature as a product of secondary metabolism of various species of plants and fungi, especially in species of the family Ruteaceae. However, the vast majority of existing Quinolone derivatives on the market has synthetic origin. In this study a series of (E)-3- estirilquinolin-4(1H)-ones were synthesized and evaluated in terms of their phytotoxic activity. The synthetic route chosen for the preparation of (E)-3- estirilquinolin-4 (1H)-ones began with the condensation reaction of 2-aminoacetophenone with methyl formate, obtaining a quinolin-4(1H)-one (85%), the iodination reaction which resulted in of 3-iodoquinolin- 4(1H)-one (82%). The reaction of palladium catalyzed cross coupling reaction (Heck) was used for the introduction of the styryl group in the 3-iodoquinolin-4(1H)-one, thereby were obtained seven different (E)-3-styryl-4(1H)-quinolones, (E)-3 styrylquinolin-4(1H)-one (65%) (E)-3-(3-metoxyrstyryl)-quinolin-4(1H)-one (41%), (E)-3-(4-metoxystyryl)-quinolin-4 (1H)-one (64%), (E)-3-(4-chlorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (53%), (E)-3-(4-methylstyryl)- quinolin-4(1H)-one (46%), (E)-3-(4-fluorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (72%), (E)-3-(3- fluorostyryl)-quinolin-4(1H)-one (45%). Four of which are novel (E)-3-(4-fluorostyryl)- quinolin-4(1H)-one, (E)-3-(3-fluorostyryl)-quinolin-4(1H)–one, (E)-3-(4-methylstyryl)- quinolin-4(1H)-one and (E)-3-(3- metoxystyryl)-quinolin-4(1H)-one. The phytotoxic potential of the compounds was evaluated on the root development of sorghum (Sorghum bicolor), cucumber (Cucumis sativus) in a Petri dish test. The (E)-3-(4-chlorostyryl)-quinolin-4(1H)- one, caused significant inhibition on the growth of the root system of plants of S. bicolor (80%) at the concentration of 500 uM. In C. sativus under the same conditions the compounds quinolin-4(1H)-one and (E)-3-(4-methoxystyryl)-quinolin-4(1H)-one affected the development of both root (49 and 45%) and shoot (48 and 58 %).

Made available in DSpace on 2011-05-04T12:36:27Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009 / O glifosato é um herbicida não-seletivo, sistêmico e suas vendas representam em torno de 60 por cento das vendas de herbicida em todo o planeta, totalizando uma quantia de 1,2 bilhões de dólares anuais. Este princípio ativo é apontado como um potencial contaminante ambiental, juntamente a seu metabólito, o ácido aminometilfosfônico (AMPA), visto que são altamente hidrossolúveis. Adegradação de glifosato em AMPA ocorre rapidamente no meio ambiente. A dispersão pelo ar e a contaminação de corpos hídricos, são potenciais fontes de exposição a seres humanos, que pode acontecer de forma direta ou indireta, sendo que a exposição crônica a estas substâncias vem sendo estudada com resultados que sugerem correlação entre a exposição e desregulação endócrina, câncer e dermatites. O objetivo deste trabalho foi avaliar o processo de contaminação ambiental por Glifosato, na área rural da Serrinha do Mendanha, pertencente ao bairro de Campo Grande, município do Rio de Janeiro. Essa comunidade é considerada como periurbana, apesar das características comuns às comunidades agrícolas, devido à proximidade de centros urbanos. O local é caracterizado pela presença de pequenas propriedades, onde as principais culturas são as de chuchu, abobrinha, banana, aipim, jiló e quiabo,observando-se um elevado consumo do herbicida glifosato. Para a avaliação da contaminação ambiental foi otimizado um método de análise para o glifosato em água. Além disso, foram avaliadas as diferenças no processo de trabalho da área periurbana em relação a áreas exclusivamente rurais. O glifosato pode ser identificado e quantificado analiticamente através de vários métodos, sendo a cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM) a técnica escolhida para odesenvolvimento deste trabalho, após uma reação de derivatização, necessária para este tipo de análise.Foram investigadas 8 diferentes amostras de água, oriundas de 8 diferentes propriedades, sendo encontrado o metabólito AMPA na concentração de 2,98 ug/L em uma delas. Também foi investigado através de questionário. Apesar de apenas uma amostra ter apresentado resultado positivo, não se pode afirmar que a população não está exposta ambientalmente ao glifosato e a outros agrotóxicos, visto que há intensa aplicação destes produtos no local e esta não é feita com a devida proteção. Sugere-se estudos posteriores avaliando não só a matriz água, mas também o ar , além de matrizes biológicas, a fim se investigar os efeitos da exposição a estas substâncias sobre a saúde dos trabalhadores atuantes na Serrinha do Mendanha. / The herbicide glyphosate is a non-selective, systemic, and its sales represent around 60% of the sales of herbicide around the world, totaling an amount of 1.2 billion dollars annually. This active principle is identified as a potential environmental contaminant, together with its metabolite, the aminomethylphosphonic acid (AMPA), since they are highly water soluble. The degradation of glyphosate in AMPA occurs rapidly in the environment. The scattering by air and contamination of water bodies are potential sources of exposure to humans, which can happen directly or indirectly, Chronic exposure to these substances has been studied with results that suggest a correlation between exposure and endocrine disruption , cancer and dermatitis. The objective of this study was to evaluate the process of environmental contamination by Glyphosate in the rural area of Serrinha do Mendanha which belongs to the neighborhood of Campo Grande, Rio de Janeiro. This community is considered periurban due to the proximity to urban centers, despite the common characteristics with other agriculture communities. The site is characterized by the presence of small properties, where the main crops are vegetables, observing a high consumption of the herbicide glyphosate. To assess environmental contamination an analytical method was optimized to determine glyphosate in water. In addition, the differences between the work process in rural and periurban areas were evaluated. Glyphosate can be identified and quantified by several analytical methods, and the gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) the technique chosen for the development of this work after a reaction of derivatization is necessary for this type of analysis. In this study 8 different samples of water were investigated from 8 different properties, and found the metabolite AMPA in a concentration of 2.98 ug / L in one of them. The process of working was investigated through a questionnaire. Although only one sample has shown a positive result, it can not be said that the population is not environmentally exposed to glyphosate and other pesticides, as there is intense application of these products in place and this is not done with proper protection. It is suggested that further studies evaluating not only water but also the air, and biological matrices, to investigate whether the effects of exposure to these substances on the health of workers from Serrinha do Mendanha.

GAMA, A. F. O impacto de herbicidas utilizados nas atividades agrícolas - Rio Jaguaribe - Ceará. 2012. 84 f. Dissertação (Mestrado em Ciências Marinhas Tropicais) - Instituto de Ciências do Mar, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Geovane Uchoa (geovane@ufc.br) on 2016-03-29T12:49:42Z No. of bitstreams: 1 2012_dis_afgama.pdf: 1723673 bytes, checksum: 623a7bb1e130eb542539a778480dbd73 (MD5) / Approved for entry into archive by Nadsa Cid(nadsa@ufc.br) on 2016-03-30T14:23:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_dis_afgama.pdf: 1723673 bytes, checksum: 623a7bb1e130eb542539a778480dbd73 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-30T14:23:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_dis_afgama.pdf: 1723673 bytes, checksum: 623a7bb1e130eb542539a778480dbd73 (MD5) Previous issue date: 2012 / Modern agriculture is highly dependent on chemical inputs such as fertilizers and pesticides. Without the use of these inputs, production and food quality would be compromised. However pesticides are hazardous to human health and environment. This study aimed to evaluate the impact of the use of herbicides in agricultural activities in the Jaguaribe river where an agricultural expansion is occurring, and three major irrigation projects in the Ceará state are located. Sediment samples were taken at fluvial and estuarine zones of Jaguaribe river, a total of nine sampling sites. This study determined ten pesticides which are used as herbicides: alachlor, atrazine, bromacil, etalfluralin, fluridone, metabromuron, norflurazon, simazine, tebuthiuron and trifluralin. Furthermore, parameters such grain size, organic matter, humic acid, fulvic acid, nitrogen, and phosphorus were determined to assist environmental dynamics study. Atrazine, metobromuron, simazine and trifluralin herbicides were not detected in any of the sampling site which is in agreement with other studies in literature. These herbicides have distribution constants favorable to aqueous fraction which explains their absence in detectable concentrations in the sediment. On the other hand, other pesticides showed concentration sum per sample point (Σherbicidas) ranging from 111,43 to 419,35 ng g-1 in the study area. The ethalfluralin herbicide (1687.47 ng g-1) had the highest levels, followed by bromacila (201.43 ng the g-1), alachlor (41.73 ng g-1), tebutiurom (24.41 ng g- 1), fluridone (1.33 ng g-1), and norflurazon (0.43 ng g-1). The evaluation of pesticides dependence on sediments was observed that compounds with high values of Koc values were more likely to be found in the fine sediment fractions, and compounds with low Koc values tended to be found both in the organic fraction and inorganic fraction. The compounds norflurazon and alachlor did not show any dependence on sediment fraction, indicating other factors governing the occurence of these compounds in the environment. / A agricultura moderna é altamente dependente de insumos químicos, tais como, fertilizantes e agrotóxicos. Sem o uso desses insumos, a produção e a qualidade dos alimentos seriam comprometidas. Em contrapartida, com a produção de alimentos, estão os riscos gerados à saúde humana e ao meio ambiente. Este trabalho teve como objetivo principal avaliar o impacto do uso de herbicidas oriundos das atividades agrícolas na bacia do baixo Jaguaribe, onde estão localizados os três maiores perímetros de irrigação do estado do Ceará. Foram realizadas amostragens de sedimentos desde a zona fluvial até a zona estuarina do rio Jaguaribe, totalizando nove locais de amostragem. No estudo, foram determinados dez agrotóxicos, os quais são utilizados como herbicidas: alacloro, atrazina, bromacila, etalfluralina, fluridona, metabromurom, norflurazona, simazina, tebutiurom e trifluralina. Parâmetros secundários como: granulometria, matéria orgânica, ácidos húmicos e ácidos fúlvicos, foram determinados também para auxiliar no estudo da dinâmica ambiental dos agrotóxicos avaliados. Os herbicidas atrazina, metabromurom, simazina e trifluralina não foram detectados em nenhum do local de amostragem. Esses herbicidas apresentam constantes de distribuições favoráveis para a fração aquosa, o que justifica a sua ausência em concentrações detectáveis no sedimento. Em contrapartida os demais agrotóxicos apresentaram níveis do somatório de concentração (Σherbicidas) por ponto amostral, variando de 111,43 a 419,35 ng g-1 na área estudada. O herbicida etalfluralina (1687,47 ng g-1) teve os maiores níveis, seguidos pelo bromacila (201,43 a ng g-1), alacloro (41,73 ng g-1), tebutiurom (24,41 ng g-1), fluridona (1,33 ng g-1) e norflurazona (0,43 ng g-1). Na avaliação de dependência dos agrotóxicos no sedimento foi observado que compostos com altos valores de Koc apresentaram maior tendência de ser encontrado nas frações finas do sedimento e os compostos que possuíam altos valores de solubilidade e baixos valores de Koc tendiam ser encontrados tanto na fração orgânica, quanto na fração inorgânica. Os compostos alacloro e norflurazona não apresentaram dependência com nenhuma fração do sedimento, indicando haver outros fatores governantes na ocorrência desses compostos no meio ambiente.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-04-16T16:31:29Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1504336 bytes, checksum: fd51a7ead7795eb41acabdad9f0a5dd1 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-16T16:31:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1504336 bytes, checksum: fd51a7ead7795eb41acabdad9f0a5dd1 (MD5) Previous issue date: 2017-07-17 / A pressão de seleção imposta pelo o uso repetitivo de glyphosate em cultivos homogêneos de eucalipto tem favorecido o aumento de plantas daninhas tolerantes, fazendo-se necessário o emprego de herbicidas alternativos para o manejo destas. Além disso, busca-se também a redução de danos causados ao eucalipto em razão da deriva de herbicidas por meio da adição de produtos protetores como Fertiactyl Pós ® à calda. Diante do exposto, objetivou-se nesta pesquisa avaliar estratégias envolvendo uso de herbicidas com potencial para o manejo de plantas daninhas em eucalipto, por meio da condução dos seguintes trabalhos: manejo de Commelina benghalensis L. com saflufenacil em ambientes sombreados; uso de Fertiactyl Pós ® na proteção de plantas de eucalipto submetidas à deriva de herbicidas; ação residual do aminopiralide + 2,4-D em argissolo sob efeito da calagem; ação residual do triclopyr sobre mudas eucalipto. Verificou-se que plantas de Commelina benghalensis crescidas em ambiente sombreados são mais suscetíveis ao saflufenail. A adição do Fertiactyl Pós ® à calda com os herbicidas glyphosate e 2,4-D reduziu a intoxicação das plantas de eucalipto em relação à aplicação dos respectivos herbicidas sem adição de Fertiactyl Pós ® . A deriva da mistura glyphosate + 2,4-D potencializou a intoxicação das plantas do eucalipto em relação à aplicação isolada dos respectivos herbicidas e não houve resposta da adição do Fertiactyl Pós ® na redução da intoxicação das plantas quando se aplicou os herbicidas em mistura. A calagem favorece a maior disponibilidade dos herbicidas aminopiralide + 2,4-D na solução do solo, que fica evidenciada pela maior intoxicação de plantas eucalipto transplantadas até 60 dias após aplicação, e reduz o período de ação residual dos herbicidas, de modo que no solo com calagem (pH 5,5) e sem calagem (pH 4,4) não houve prejuízo no crescimento de plantas transplantadas aos 90 e 150 dias após a aplicação, respectivamente. Mudas de eucalipto transplantadas 10 dias após a aplicação do tryclopyr não tiveram o crescimento afetado pela ação residual do herbicida, indicando potencial de uso desse herbicida para o preparo de áreas em pré-plantio infestadas com espécies eudicotiledôneas perenizadas. / The selection pressure imposed by the repetitive use of glyphosate in homogenous eucalyptus cultivars has favored the increase of tolerant weeds, making it necessary to use alternative herbicides for their management. In addition, it is also sought to reduce the damage caused to eucalyptus due to the herbicide drift through the addition of protective products such as Fertiactyl Pós ® to the syrup. In view of the above, the objective of this research was to evaluate strategies involving the use of herbicides with potential for weed management in eucalyptus, by conducting the following works: management of Commelina benghalensis L. with saflufenacil in shaded environments; use of Fertiactyl Pós ® in the protection of eucalyptus plants submitted to herbicide drift; residual action of aminopyralid + 2.4-D on argisol under liming effect; residual action of triclopyr on eucalyptus seedlings. Plants of Commelina benghalensis grown in shaded environments have been found to be more susceptible to saflufenail. The addition of Fertiactyl Pós ® to the syrup with the glyphosate and 2.4-D herbicides reduced the intoxication of eucalyptus plants in relation to the application of the respective herbicides without the addition of Fertiactyl Pós ® . The glyphosate + 2,4-D mixture enhanced the intoxication of the eucalyptus plants in relation to the application of the herbicides alone and there was no response from the addition of Fertiactyl Pós ® in the reduction of plant intoxication when the herbicides were applied in a mixture. The liming favors the greater availability of the herbicides aminopiralide + 2.4-D in the soil solution, which is evidenced by the greater intoxication of eucalyptus plants transplanted up to 60 days after application, and reduces the period of residual action of the herbicides, in soil with liming (pH 5.5) and without liming (pH 4.4), there was no damage to the growth of transplanted plants at 90 and 150 days after application, respectively. Transplanted eucalyptus seedlings 10 days after tryclopyr application did not show growth affected by the residual action of the herbicide, indicating potential use of this herbicide for the preparation of pre-planting areas infested with perennial eudicotiledone species.