Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2010-04-01T13:37:03Z No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-04-05T22:54:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-04-05T22:54:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) Previous issue date: 2009-07 / Este trabalho descreve a síntese e caracterização estrutural de dois compostos de coordenação de tungstênio e um composto de molibdênio com o ligante 1,4,6-trimetilpirimidina-2-tiona (tmpymt) atuando de forma bidentada. Os compostos são heptacoordenados e as esferas de coordenação são feitas com o ligante quelato, três carbonilas e dois brometos, no composto [WIIBr2(CO)3(tmpymt)]; dois ligantes quelatos, duas carbonilas e um grupo oxo nos outros dois complexos, [MIVO(CO)2(tmpymt)2]Br2, onde M = Mo e W. Estes complexos foram sintetizados pela reação do [{WBr(CO)4}2(μ-Br)2], com o agente complexante em condições brandas. Tentativas de obtenção de novos produtos foram realizadas por meio de fotólise, radiação na região de microondas, catalisador e reações com aquecimento. Além do tmpymt vários ligantes heterocíclicos contendo nitrogênio e/ou enxofre foram utilizados. A reação com ligantes contendo um próton ácido favorece a formação do sal do ligante. As estruturas cristalinas e os estudos teóricos revelam o poliedro de prisma trigonal encapuzado para os três compostos. Os complexos foram caracterizados por ponto de fusão, microanálises (C, H, N), análise termogravimétricas (TGA), espectroscopia de absorção na região do infravermelho e ressonância magnética nuclear de 1H. Os espectros de RMN revelam que os compostos são diamagnéticos, apesar do metal ser d2 e d4, devido um desdobramento do campo cristalino. O composto neutro, apesar de ser facilmente oxidado pelo ar, pode ser utilizado como material de partida para síntese de novos compostos organometálicos. Os oxocarbonil complexos de molibdênio e tungstênio pertencem a uma classe de compostos ainda pouco explorada. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes the synthesis and structural characterization of two coordination compounds of tungsten and one compound of molybdenum with 1,4,6-trimetylpyrimidine-2-thione (tmpymt) ligand acting as chelate. The compounds are seven-coordinated and the coordination spheres are made up with one chelate ligand, three carbonyls and two bromides in the compound [WIIBr2(CO)3(tmpymt)]; and two chelate ligands, two carbonyls and one oxo group in the other two complexes [MIVO(CO)2(tmpymt)2]Br2, M = Mo e W. This compounds were synthesized by the reaction of [{WBr(CO)4}2(μ-Br)2] with the complexing agent in mild conditions. Attempts to obtain new products were made by photolysis, radiation in the microwave region, catalyst or heating. Besides tmpymt several heterocyclic ligands containing nitrogen and / or sulfur were tried. The reaction with ligands containing an acidic hydrogen favors the formation of the ligands salt. The crystal structures and theoretical studies show the capped trigonal prism for the three compounds. The complexes were characterized by melting point, microanalysis (C, H, N), thermogravimetric analysis (TGA), the absorption spectroscopy in the infrared region and nuclear magnetic resonance of 1H. The NMR spectra show that the compounds are diamagnetics although the metal is d2 and d4, due to a splitting of the field. The neutral compound, despite being easily oxidized by air, can be used as starting material for the synthesis of new organometallic compounds. The oxocarbonil complexes of molybdenum and tungsten belong to a class of compounds still little explored.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-03-30T15:24:56Z No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) Previous issue date: 2009 / Nanotubos de TiO2 foram sintetizados em um sistema hidrotérmico. Os nanomateriais foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de espalhamento Raman (FT-Raman), espectroscopia na região do infravermelho, densidade de carga superficial, e área superficial. Estes nanocatalisadores foram aplicados na fotocatálise heterogênea dos corantes índigo de carmina, verde malaquita, azul de metileno, rodamina B e vermelho congo. A capacidade de fotodegradação dos nanotubos de TiO2 foi comparada com a atividade fotocatalítica do TiO2 anatase. Os corantes foram degradados em tempos que variaram de 60 a 145 min de reação catalisada por nanotubos de TiO2 e TiO2 anatase. Nanotubos de TiO2 apresentaram alta atividade de fotodegradação em pH 2 e o TiO2 anatase em pH 4. Nanotubos de TiO2 foram facilmente reciclados, todavia o reuso do TiO2 anatase não foi efetivo. Os nanotubos mantém 90% da atividade após 10 ciclos catalíticos enquanto a atividade do TiO2 anatase apresentou somente 10% da atividade após 10 ciclos catalíticos. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / TiO2 nanotubes have been synthesized in a hydrothermal system. Nanomaterials were characterized by scanning electronic microscopy (SEM), FT-Raman spectroscopy, FTIR surface charge density and by surface area analyzer. These nanocatalysts were applied to photocatalyse indigo carmine degradation, malachite green, congo red, methylene blue and rodamin B dyes. Photocatalytic activity of the TiO2 nanotubes was compared with TiO2 anatase photoactivity. Dyes were completely degraded at 60 and 145 min of reaction catalysed by TiO2 nanotubes and TiO2 anatase, respectively. TiO2 nanotubes presented high photodegradation activity at pH 2 and TiO2 anatase at pH 4. TiO2 nanotubes were easily recycled whereas the reuse of TiO2 anatase was not effective. Nanotubes maintained 90% of activity after 10 catalytic cycles and TiO2 anatase presented only 10% of activity after 10 cycles.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Elna Araújo (elna@bce.unb.br) on 2010-04-14T20:38:31Z No. of bitstreams: 1 2009_SergioMacedoSoares.pdf: 1350828 bytes, checksum: 314eacba565a7e6d6a99eb510cdb9190 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-11T19:59:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_SergioMacedoSoares.pdf: 1350828 bytes, checksum: 314eacba565a7e6d6a99eb510cdb9190 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-11T19:59:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_SergioMacedoSoares.pdf: 1350828 bytes, checksum: 314eacba565a7e6d6a99eb510cdb9190 (MD5) Previous issue date: 2009-02 / Neste trabalho retratamos a síntese e a caracterização de complexos de CdII com ligantes ceto-hidroxiquelatos e bases de Schiff derivadas da condensação de cinco aminoácidos (L-cisteína, L-metionina, L-alanina, L-histidina e β-alanina) com dois aldeídos (salicilaldeído e naftaldeído). Das dez bases de Schiff que são formadas pela combinação desses aldeídos com os aminoácidos citados (síntese e caracterização já descritos nos meios de divulgação científicos) apenas quatro bases de Schiff foram sintetizadas (o-hidroxibenzil-L-cisteína, o-hidroxibenzil-L-metionina, o-hidroxinaftil-L-histidina e o-hidroxinaftil-β-alanina). Para a síntese dos complexos de CdII com as bases de Schiff derivadas de aminoácidos foram usados três métodos de preparação: complexação do íon CdII com a base preparada in situ, síntese template e reação do CdII com a base de Schiff previamente formada. Os complexos obtidos pelos dois primeiros métodos citados apresentaram-se na proporção 1:1 (metal: base de Schiff) e na proporção 1:2 pela reação direta do CdII com a base de Schiff derivada da condensação da β-alanina com o naftaldeído. Já os complexos de CdII com ligantes ceto-hidroxiquelatos (2-hidroxi-1,4-naftoquinona, tropolona, alizarina e crisazina) apresentaram-se todos na proporção 1:2 (metal/ligante). A estrutura cristalina e molecular do complexo bis[(μ2-naftoquinonato)bis(naftoquinonato-κ (O,O)-diaquocádmio(II)] foi determinada por difração de raios X, revelando um complexo dinuclear onde cada íon CdII está heptacoordenado apresentando uma geometria bipirâmide de base pentagonal distorcida. Os complexos obtidos foram caracterizados por ponto de fusão, microanálise (C, H, N), análise termogravimétrica (TGA), Espectroscopia de Absorção no Infravermelho e no Ultravioleta (IV e UV-Vis) e Espectroscopia de Ressonância Magnética nuclear (RMN) de 1H, 13C e 113Cd. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work is describes the synthesis and characterization of complexes with chelating keto-hydroxy-compounds and Schiff bases derived from condensation of five amino acids (L-cysteine, L-methionine, L-alanine, L-histidine and β-alanine) with two aldehydes (salicilaldeído and naftaldeído). Ten Schiff bases are formed by the combination of aldehydes with the cited amino acids. Although their have already been reported, we succeed to prepare only four of them (o-hydroxybenzyl-L-cysteine, o-hydroxybenzyl-L - methionine, hydroxynafthyl-L-histidine and-hydroxynafthyl-β-alanine). For the synthesis of CdII complex with Schiff bases derived from amino acids were used three methods of preparation: the ion CdII complexation with the base prepared in situ, synthesis "template" and the direct reaction of CdII with base-Schiff previously formed. The complex obtained by the first and the second methods showed the proportion 1:1 (metal: Schiff base) and the ratio of 1:2 by CdII reaction with Schiff base derived from condensation of β-alanine with naphthaldehyde respectively. However the complexes of CdII with chelating keto-hydroxy-compounds (2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, tropolone, alizarine and crisazine) were all in the ratio 1:2. The molecular and crystalline structure of the complex bis[(μ2-naftoquinonato)bis(naftoquinonato-k (O, O)-diaquocadmium(II)] was determined by X-ray diffraction, revealing a dinuclear structure where each cadmium atom adopts a distorted pentagonal-bipyramidal geometry. The compounds were characterized by melting point, microanalysis (C, H, N), thermogravimetric analysis (TGA), Fourier transformation Infrared Spectroscopy, Ultraviolet-Visible Spectroscopies (UV-Vis and FTIR) and spectroscopy and nuclear magnetic resonance (NMR) of 1H, 13C and 113Cd.

Dissertação (mestrado)—Univerdidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-07-02T00:08:57Z No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-07-02T00:14:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-02T00:14:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Biodiesel foi definido como ésteres de cadeias longas derivados de ácidos graxos oriundos de lipídios renováveis como óleo vegetal (soja, canola, girassol, mamona, etc) ou gordura animal. Como fonte alternativa de combustível tem se tornado bastante atrativo em relação ao diesel em decorrência dos seus benefícios ambientais. Atualmente, pode ser usado na sua forma pura ou misturado ao diesel derivado do petróleo. A reação de transesterificação tem sido o método mais utilizado e importante para se produzir biodiesel. Neste trabalho, a reação de óleo de soja com etanol foi utilizada obtendo-se ésteres e glicerol. Com a finalidade de aumentar o rendimento da reação, foram aplicados catalisadores de diversos tipos, dentre eles básicos ou ácidos. Como a reação catalisada por base exige muitos cuidados, a catalisada por ácido tem sido uma alternativa bastante promissora. Devido à corrosividade dos ácidos homogêneos comuns, teve-se como um dos objetivos desse trabalho, estudar catalisadores ácidos ambientalmente corretos que pudessem ser separados dos reagentes sem que fosse necessária uma etapa de neutralização. Para isso, duas zeólitas foram preparadas, caracterizadas e testadas na reação: HUSY e Ce/HUSY. O rendimento da reação para as respectivas zeólitas foi de 59,5 % e 59,8%. Além disso, sintetizou-se um novo catalisador que em condições brandas apresentou rendimento de 100%. No entanto, um dos principais problemas encontrados no estudo ou aplicações industriais do processo de transesterificação de óleos vegetais é como medir o rendimento de ésteres após ou durante a reação. Neste trabalho investigou-se também o potencial da espectroscopia Raman na quantificação e monitoramento da reação. Embora os métodos espectroscópicos apresentem menor sensibilidade que os métodos cromatográficos, os dados obtidos por espectroscopia podem ser correlacionados com outras técnicas permitindo quantificar o biodiesel produzido rapidamente. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Biodiesel has been defined as esters of long chain fatty acids from renewable resources such as vegetable oils (soybean, rapeseed, sunflower, castor bean, etc) or animal fat. As an alternative fuel, it has been very attractive when compare to diesel due to its environmental benefits. Nowadays, it can be used pure or blended to fossil diesel. The transesterification reaction has been the most used and important method to produce biodiesel. In this work, the reaction of soybean oil with ethanol was used to obtain esters and glycerol. With the purpose to increase the reaction yield, several types of catalysts (acidic, basic or enzymatic) have been applied. Since the basic catalyzed reaction requires much cares, the acidic catalyzed reaction has been a very promising alternative. Due to the corrosive properties of common homogeneous acids, one of the goals of this research was to study green acid catalysts that could be separate from the reactants without the requirement of neutralization steps. For this, two zeolites, HUSY and Ce/HUSY, were prepared, characterized and tested in the reaction. The reactions using the zeolites yielded 59.5 and 59.8%, respectively. Besides, a new catalyst was synthesized, and at mild conditions showed 100% of yield. On other hand, one of the main problems encountered in studies or industrial applications of transesterification process for vegetable oils is to quantify the ester content during or after reaction. This work also explored the potentiality of Raman spectroscopy to quantify and monitor the reaction. Although spectroscopic methods are less sensitive than chromatographic ones, the data obtained by Raman can be correlated with other techniques, allowing biodiesel yield and quality to be quickly assessed.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Insituto de Química, 2011. / Submitted by Shayane Marques Zica (marquacizh@uol.com.br) on 2011-11-10T15:18:52Z No. of bitstreams: 1 2011_VinerSousaLima.pdf: 1469310 bytes, checksum: f483f2e7bab94f54441c89a2e140c47f (MD5) / Approved for entry into archive by Leila Fernandes (leilabiblio@yahoo.com.br) on 2012-02-15T14:04:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_VinerSousaLima.pdf: 1469310 bytes, checksum: f483f2e7bab94f54441c89a2e140c47f (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-15T14:04:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_VinerSousaLima.pdf: 1469310 bytes, checksum: f483f2e7bab94f54441c89a2e140c47f (MD5) / Neste trabalho retratamos a síntese e caracterização de complexos de CdII e HgII com bases de Schiff derivadas da condensação de quatroaminoácidos (β-alanina, β fenilalanina, ácido β-aminobutírico e ácido y-aminobutírico) com dois aldeídos (2-hidroxinaftaldeído e 5-bromosalicilaldeído).Das oito bases de Schiff possíveis com esses aminoácidos e aldeídos, apenas aquelas derivadas do ácido aminobutírico não foram isoladas. Para a síntese dos complexos de CdII com as bases de Schiffderivadas de aminoácidos, foi utilizado como precursor metálico o acetato decádmio(II) e duas estratégias foram adotadas: i) reação com as bases isoladas;e ii) reação multicomponente, onde são colocados no mesmo meio reacional oaminoácido, o aldeído e o precursor do metal. Para a síntese dos complexos deHgII foram utilizados como precursores metálicos o acetato de mercúrio(II) ou oacetato de fenil-mercúrio(II), e foram adotadas as mesmas estratégias de síntese adotadas pra os complexos de CdII, sendo que no caso do acetato defenil-mercúrio(II) foi feita também uma reação com um sal de potássio da base de Schiff derivada da condensação da β-alanina com o 5-bromo-salicilaldeído.Os complexos obtidos neste trabalho apresentam-se na proporção 1:1(metal:base de Schiff), com a base dianiônica para aqueles obtidos a partir do acetato de cádmio(II) e acetato de mercúrio(II), e monoaniônica para aqueles obtidos a partir do acetato de fenil-mercúrio(II). A estrutura cristalina/molecular de dois complexos de bases de Schiff com fenil-mercúrio(II) foi determinada por difração de raios X em monocristal, revelando complexos onde o átomo de mercúrio está bi-coordenado, com um átomo de carbono da fenila e um átomo de oxigênio do carboxilato da base; a geometria é linear levemente distorcida em torno do átomo de mercúrio em ambos os casos. Os complexos e as bases de Schiff sintetizados neste foram caracterizados por ponto de fusão,espectrometria de absorção no infravermelho (IV) e espectrometria de ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H, 13C, 113Cd e 199Hg. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes the synthesis and characterization of CdII and HgIIcomplexes with Schiff bases derived from the condensation of four amino acids(β-alanine, β phenilalanine, β aminobutiric acid and y-aminobutiric acid) with two aldehydes (2-hydroxynaphthaldehyde and 5-bromosalicylaldehyde). From the eight possible Schiff bases with the amino acids and aldehydes cited above, only those derived from -aminobutiric acid were not isolated. For the synthesis of CdII complexes with amino acid derived Schiff bases, it was used as metalprecursor the cadmium(II) acetate, and two strategies were carried out: i) directreaction with the previously isolated bases and ii) multi-component reaction,where the amino acid, the aldehyde and the metal precursor are put together inthe reactional system. For the synthesis of HgII complexes, mercury(II) acetateand phenyl-mercuric(II) acetate were used as metal precursors, and the strategies (i) and (ii) were also adopted. In addition, in the case of phenylmercuric(II) acetate, it was made a reaction with a potassium salt of the Schiffbase derived from the condensation of β-alanine with 5-bromosalicylaldehyde.The complexes obtained in this work show a proportion of 1:1 (metal: Schiffbase), with a dianionic base for those from cadmium(II) acetate and mercury(II)acetate, while monoanionic for those from phenyl-mercuric(II) acetate. The crystal/molecular structure of two phenyl-mercuric(II) complexes was determined by X-ray diffraction, revealing that the mercury atom is bico ordinated, with a carbon atom from the phenyl and a oxygen atom from the Schiff base carboxylate; with a slightly distorted linear geometry around the mercury atom in both cases. The complexes and Schiff bases synthesized in this work were characterized by melting point, Fourier transformation infrared spectrometry (FTIR) and nuclear magnetic resonance spectrometry (NMR) of1H, 13C, 113Cd and 199Hg.

Neste trabalho foi realizada a preparação de compósitos tendo como base o uso de poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA) a 18 mol% de acetato de vinila, com cinco tipos diferentes de carga (carbonato de cálcio, sílica, xisto retortado, xisto calcinado e argila sódica), sendo elas usadas naturalmente, funcionalizadas com silano ou tratadas termicamente. As misturas foram processadas durante 15 minutos em câmara de mistura a 160ºC com velocidade dos rotores de 50rpm. Foi verificado que o processamento do EVA não acarretou processos de degradação ou reticulação do polímero. Propriedades mecânicas, calorimetria diferencial de varredura e análises morfológicas foram realizadas para avaliar o efeito da adição de diferentes cargas em distintas concentrações. Os compósitos EVA-18/argila sódica silanizada e EVA-18/xisto calcinado silanizado foram os sistemas que apresentaram os melhores resultados em relação às propriedades mecânicas quando comparado com a matriz polimérica e as demais cargas ensaiadas. O silano teve um papel fundamental na melhoria das propriedades mecânicas. Com apenas 1% (m/m) de argila sódica silanizada obteve-se um aumento de 13% na tensão no ponto de ruptura. Ambos são melhores que o EVA-18/carbonato de cálcio e o EVA-18/sílica comumente utilizados na indústria. Baseando-se nos resultados obtidos, conclui-se que tanto a argila sódica silanizada quanto o xisto calcinado silanizado são alternativas econômicas e eficientes a serem aplicadas como uma possibilidade de escolha de carga para melhorar as propriedades mecânicas do EVA.

Orientadores: Ulf Schuchardt e Lucia H. B. Baptistella / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T00:05:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sercheli_RicardodaSilva_M.pdf: 2270892 bytes, checksum: 4159863f7848edd0f679ed584d6c2bdb (MD5) Previous issue date: 1996 / Mestrado

Orientadores : Yoshitaka Gushikem, Sandra C. de Castro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T01:13:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_JoseEduardo_D.pdf: 4493098 bytes, checksum: 16267a722e893ae2d7895986e7d7659c (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador : Claudio Airoldi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:48:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alcantara_EdesioFernandesdaCosta_M.pdf: 6239361 bytes, checksum: d0faaa21b59a727a893c39a83deb2f77 (MD5) Previous issue date: 1987 / Mestrado

Orientador : Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:24:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_MariaRitadeMoraisChaves_D.pdf: 5570776 bytes, checksum: e37d75aa4d4f41d0765741a3783f47e5 (MD5) Previous issue date: 1992 / Doutorado