No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

Les nombreuses morphologies périodiques des copolymères blocs sont bien connues. L'immiscibilité des blocs de nature chimique différente conduit à une séparation de phases à l'échelle moléculaire. Cette caractéristique propose une voix intéressante pour la préparation de surfaces nano-structurées. La couche monomoléculaire du poly(acrylate de tert-butyle)-bloc-poly(méthacrylate de méthyle) déposée à l'interface air-eau produit une séparation de phases en deux dimensions qui donne lieu à une surface composée de domaines. La taille de ces domaines correspond aux dimensions moléculaires qui sont elles-mêmes reliées aux masses moléculaires des blocs. Cette structure est conservée lors du transfert de la monocouche sur un substrat solide par la technique de Langmuir-Blodgett et la morphologie peut donc être étudiée par la microscopie à force atomique (AFM). Nos recherches portent sur l'étude de la taille et de l'organisation de ces domaines dans les films monomoléculaires. Nous avons synthétisé le poly(acrylate de tert-butyle) et le poly(acrylate de tert-butyle)-bloc-poly(méthacrylate de méthyle) par polymérisation anionique afin d'obtenir des échantillons monodisperses de différentes masses molaires. Par la suite, la morphologie des films minces monomoléculaires est étudiée par la microscopie à force atomique. Les images de microscopie à force atomique montrent une structure périodique composée de domaines. Étonnamment, des images semblables sont obtenues pour les échantillons d'homopolymères. Une hypothèse envisagée est que l'utilisation d'a-méthyle styrène lors de l'initiation de la polymérisation pourrait donner un très pefit bloc poly(a-méthyle styrène) au début de la molécule et ainsi induire la formation de micelles. Des images AFM de nouveaux polymères synthétisés sans l'a-méthyle styrène ne montrent pas la présence de domaines. Donc, il n'y aurait pas, dans ce cas, présence de micelles de surfaces à l'interface air-eau.

The reactivity of chemical warfare agents (CWAs) and CWA simulants on organic and oxide surfaces is not currently well understood, but is of substantial importance to the development of effective sensors, filters and sorbent materials. Polyurethane coatings are used by the armed forces as chemical agent resistive paints to limit the uptake of CWAs on surfaces, while the use of metal oxides has been explored for decontamination and protection purposes. To better understand the chemical nature of the interactions of organophosphonate simulants with these surfaces, an ultra-high vacuum environment was used to isolate the target interactions from environmental gaseous interferences. The use of highly-characterized surfaces, coupled with molecular beam and dosing capabilities, allows for the elucidation of adsorption, desorption, and reaction mechanisms of CWA simulants on a variety of materials. Model urethane-containing organic coatings were designed and applied toward the creation of well-ordered thin films containing carbamate linkages. In addition, novel trisilanolphenyl-polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) molecules were used to create Langmuir-Blodgett films containing reactive silanol groups that have potential use as sensors and coatings. The uptake and reactivity of organophosphonates and chlorophosphates on these surfaces is the focus of this study. Surfaces were characterized before and after exposure to the phosphates using a number of surface sensitive techniques including: contact angle goniometry, reflection-absorption infrared spectroscopy (RAIRS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and temperature-programmed desorption (TPD) measurements. In conjunction with surface probes, uptake coefficients were monitored according to the King and Wells direct reflection technique. The integration of these analytical techniques provides insight and direction towards the design of more effective chemical agent resistant coatings and aids in the development of more functional strategies for chemical warfare agent decontamination and sensing. / Ph. D.