Dans un contexte mondial de demande croissante en énergie et d’une raréfaction des combustibles fossiles, la transformation de la biomasse en combustibles liquides est une alternative prometteuse car la biomasse est une source d'énergie renouvelable. L'éthanol et le butanol, alcools primaires les plus fréquemment rencontrés, peuvent être synthétisés à partir de la biomasse et utilisés (éthanol) ou envisagés d’être utilisés (butanol) comme biocarburants liquides. Le bio-butanol peut être obtenu selon plusieurs voies comme le procédé « Oxo », la fermentation « ABE » et la synthèse des alcools de « Guerbet ». L'objectif de cette thèse était de développer des catalyseurs hétérogènes à base d'hydroxyapatite destinés à la transformation de l'éthanol en butanol et autres alcools supérieurs par la réaction de Guerbet. Des hydroxyapatites [Ca10(PO4)6(OH)2] ayant différents rapports Ca/P ont été synthétisées et caractérisées afin de déterminer leurs propriétés structurales, texturales et acido-basiques. Ces catalyseurs ont ensuite été testés dans la réaction de Guerbet en phase gazeuse. Une bonne corrélation a été trouvée entre les propriétés catalytiques des apatites et leurs propriétés acido-basiques. Les conditions expérimentales pour la réaction de Guerbet ont également pu être optimisées pour l’utilisation de ces catalyseurs. Suite à cette étude, d'autres apatites à base de strontium ont été synthétisées par substitutions partielle et totale du calcium. Une caractérisation fine des propriétés acido-basiques de ces solides a permis de montrer que la sélectivité pour les alcools de Guerbet atteignait un maximum pour une teneur donnée en strontium dans l’échantillon. / The rapid worldwide increase in the consumption of fossil fuels to meet the energy demands suggests that time is not too far before depletion begins to adversely effects petroleum and natural gas resources. Transformation of biomass to liquid fuels will be one of the best alternatives because it is a renewable source. Ethanol and butanol are the most common primary alcohols that can be synthesized from biomass and they are used (ethanol) or being envisioned to be used (butanol) as liquid biofuels. Biobutanol with a higher molecular weight than ethanol has some additional advantages over ethanol. Bio-butanol can be obtained through several routes like Oxo process, ABE fermentation and Guerbet alcohol synthesis. The objective of this thesis is to develop hydroxyapatite-based heterogeneous catalysts and screen them in Guerbet reaction of ethanol to butanol and other higher alcohols. Hydroxyapatites [Ca10(PO4)6(OH)2] with different Ca/P ratios were synthesized and characterized to study the structural, textural and acid-base properties. These catalysts were then screened for gas phase reaction of ethanol and good correlation was found between the Guerbet reaction and acid-base properties of these apatite catalysts. Also we could optimize the experimental conditions suitable for Guerbet reaction. Further Strontium apatites were synthesized by varying the calcium and strontium content. After well characterization of acid-base properties of these solids, ethanol reaction was performed over these strontium apatite catalysts using the above optimized conditions. It was found that at a particular amount of strontium content, selectivity to Guerbet alcohols reached maximum.

La rhéologie des fluides complexes est un sujet à l’intérêt grandissant dans le domaine de la recherche appliquée. Toutefois, les rhéomètres classiques nécessitent de grands volumes d'échantillons et sont généralement limités à une plage relativement étroite de fréquences de fonctionnement. En outre, seuls quelques rhéomètres sont dédiés à desmesures à hautes pressions, qui sont pourtant essentielles pour résoudre certains des problèmes rencontrés dans l’industrie pétrolière. Par conséquent, dans le cadre de cette thèse, un rhéomètre piézo-électrique à vibrations axiales est présenté. Il peut produire des données sur une large gamme de fréquences continues (1 Hz à 8 kHz). Il peut êtreutilisé avec de faibles quantités d'échantillons (jusqu'à 10 μL) et a servi pour la caractérisation d’huiles de synthèse. Enfin, cet appareil a été adapté pour faire face à des conditions de haute pression. Pour ce faire, une nouvelle conception de la cellule a été nécessaire et est présentée dans ce travail. Ce projet de thèse permettra d'étudier les propriétés de transport des huiles lourdes et de concilier les données obtenues dans les domaines de la sismique et de la pétro-acoustique. / Rheology of complex fluids is growing topic in applied research. However, the conventional rheometers require large sample volumes and are usually limited to a relatively narrow range of operating frequencies. Furthermore, only few rheometers are dedicated to high pressures conditions, which are nevertheless crucial to tackle some of the petroleum industry problem. Therefore, in this thesis, a piezoelectric axial vibrator rheometer is presented which can produce data for a large continuous frequency range (1 Hz to 8 kHz). It can be used for very small amount of samples (down to 10μL) andhas been employed to characterize synthetic oil. Then, this apparatus has been adapted to deal with High Pressure conditions. To do so, a new design of the cell has been required and is presented in this work. This thesis project will allow studying the transport properties of heavy oils to conciliate the data obtained in the areas of seismic and petro-acoustic.

Cette thèse est un apport à la compréhension des mécanismes d'endommagement des polymères irradiés aux ions lourds. L'étude se consacre ici exclusivement à l'influence du pouvoir d'arrêt électronique, (dE/dx)e, sur l'émission moléculaire induite par l'irradiation. Les polymères étudiés sont principalement le polyéthylène, le polypropylène et le polybutène. Les particules incidentes utilisées vont des électrons, (dE/dx)e"3,5´10-3 MeV.mg-1.cm2, aux ions 58Ni, (dE/dx)e"39 MeV.mg-1.cm2. Deux approches expérimentales différentes ont permis d'identifier la nature des gaz émis : la spectrométrie de masse et la spectroscopie infrarouge. La première technique est couramment employée pour ce genre d'étude ; elle est non sélective et permet donc la détection de H2 et des molécules lourdes. La spectrométrie de masse fournit également des informations quant aux cinétiques de diffusion des molécules produites. L'analyse des gaz émis par spectroscopie infrarouge est une nouvelle méthode développée au laboratoire. A l'aide de cette technique, nous avons identifié sans ambiguïté des molécules ayant jusqu'à trois atomes de carbone. L'analyse des spectres expérimentaux a été réalisée à partir de spectres de référence de gaz purs, réalisés au laboratoire ; nous avons ainsi pu quantifier précisément chaque gaz identifié. Nous avons suivi l'évolution des rendements gazeux avec l'augmentation du (dE/dx)e. A partir de l'ensemble de ces observations, nous avons déterminé, à différents (dE/dx)e, les rôles respectifs des différents mécanismes de formation des molécules gazeuses, comme par exemple le départ du groupe latéral et la fragmentation, à fort (dE/dx)e, de la chaîne principale due à une multi?ionisation de la macromolécule.

Thèse doctorat : Science de l'Environnement Industriel et Urbain : Villeurbanne, INSA : 2005. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 206-216.

Thèse doctorat : Nucléaire et Thermique : Villeurbanne, INSA : 2006. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. à la fin de chaque chapitre.

Thèse doctorat : Images et Systèmes : Villeurbanne, INSA : 2007. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 167-175.

Thèse doctorat : Physique Subatomique : Strasbourg 1 : 2006. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. 15 p.

Thèse doctorat : Physique Subatomique : Strasbourg 1 : 2006. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. 3 p.

Reproduction de : Thèse de doctorat : Physique des particules : Lyon 1 : 2004. / Titre provenant de l'écran titre. 103 réf. bibliogr.

Reproduction de : Thèse de doctorat : Physique nucléaire : Lyon 1 : 2004. Reproduction de : Thèse de doctorat : Physique nucléaire : Université Laval (Québec) : 2004. / Thèse soutenue en co-tutelle. Titre provenant de l'écran titre. 113 réf. bibliogr.