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Modelo sparkle: novas estratégias de parametrizaçãoJacinto do Nascimento Junior, Agrinaldo 31 January 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi o de investigar a validade de cálculos ab initio ou
obtidos pelo modelo Sparkle para compostos de coordenação considerados como
espécies isoladas, embora possuam contra-íons e/ou outras moléculas em sua célula
unitária. Para isto, estudamos o complexo hexaaquamagnésio, [Mg(H2O)6]+2, presente
em 45 compostos diferentes. Com a finalidade de avaliar o quanto os contra-íons e/ou
outras moléculas influenciam estes complexos, optamos por exprimir suas geometrias
em coordenadas polares, colocando a origem no próprio íon magnésio. Mostramos
através de testes estatísticos que os contra-íons e/ou outras moléculas que, no seu
conjunto, produzem perturbações na geometria do complexo de forma pseudo-aleatória.
Entretanto, os desvios médios absolutos das distâncias na geometria do complexo
provocados pelos contra-íons e/ou outra moléculas (0.01Å), ficaram uma ordem de
grandeza abaixo do erro médio normalmente observado para o modelo Sparkle/AM1
dos lantanídeos (0.2Å). Este resultado (0.01Å) dá validade ao cálculo de complexos
metálicos como espécies isoladas sem a inclusão explícita de contra-íons e/ou outras
moléculas, ou até mesmo da rede cristalina, tanto pelo modelo Sparkle, quanto por
cálculos ab-initio. Este resultado mostra ainda que o modelo Sparkle pode ser
melhorado para obter geometrias pelo menos uma ordem de grandeza mais exatas do
que as conseguidas atualmente antes de a inclusão de contra-íons ou moléculas ter que
ser feita de forma explícita. O resultado mostra ainda que cálculos ab initio de
complexos isolados, por melhores que sejam, não poderão apresentar erros médios
absolutos para as distâncias inferiores a 0.01Å, quando comparados a estruturas
cristalográficas, sem a inclusão explícita de contra-íons e/ou moléculas, ou até mesmo
do efeito do cristal como um todo. Ainda calculamos para o conjunto de estruturas
cristalográficas dos complexos estudados, os desvios médios para as coordenadas
latitudinal e longitudinal obtendo, respectivamente, os valores de 2.08º e 2.34º.
Assim sendo, tendo em vista que há espaço para melhorar a exatidão do modelo
Sparkle, apresentamos duas novas ferramentas para o processo de parametrização. A
primeira é uma nova função resposta, que chamamos planetário, que avalia as variáveis
radiais, latitudinais e longitudinais de um poliedro de coordenação, de forma ajustada e
equilibrada a partir dos desvios padrões encontrados a partir dos parâmetros das
distribuições que mostramos que podem ser seguidas pelos dados: para a variável radial, a distribuição gama; para a variável latitudinal, a distribuição beta; e para a variável
longitudinal, a distribuição de von Mises. A segunda ferramenta é um novo critério para
estabelecer o ponto inicial a ser utilizado na parametrização, baseado na observação
direta do gráfico da energia de repulsão caroço-caroço em função das distâncias Metal-
L, onde L é um átomo coordenante.
Também utilizamos a nova função resposta para avaliar a exatidão da geometria
predita por cálculos ab initio para o mesmo complexo e por vários modelos. Assim
sendo, otimizamos a geometria do hexaaquamagnésio isolado utilizando os métodos
HF, B3LYP e MP2(Full) combinados às bases STO-3G, 3-21G, 6-31G, 6-31G*, 6-
31+G e 6-31++G. A função resposta se mostrou de fato equilibrada para avaliar as
geometrias do hexaaquamagnésio obtidas a partir destes modelos, sendo que a parcela
radial mostrou ser a que mais variou e a mais difícil de ser predita. Destes modelos ab
initio, o que apresentou o melhor resultado foi o MP2/3-21G.
O novo critério de escolha do ponto inicial de parametrização, também mostrouse
eficiente. De fato, o ponto de partida assim escolhido para os parâmetros do modelo
Sparkle no RM1 para complexos do íon magnésio, sem qualquer otimização, já levou a
erros médios absolutos para as ligações deste íon com átomos coordenantes oxigênio e
nitrogênio (que estão presentes em mais de 80% dos complexos de magnésio do banco
de dados CSD) menores que os apresentados pelo método PM3 e aproximadamente
equivalentes aos apresentados pelo AM1 e PM6. Isto indica que, com a otimização
subseqüente, pode-se esperar um significante aumento na exatidão do modelo Sparkle
para o magnésio no âmbito do RM1. Este critério de escolha do ponto inicial de
parametrização, revelou-se, assim, ser bastante eficaz
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Concentrações de metais pesados nos sedimentos do estuário do rio Capibaribe, na região metropolitana do Recife (RMR) - Pernambuco, BrasilKarla Philippini da Silva, Hélida January 2004 (has links)
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Previous issue date: 2004 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Como todas as cidades localizadas ao longo da costa brasileira, a cidade do Recife tem seu processo de urbanização determinado pela presença dos rios, em particular o Capibaribe, com uma área estuarina de aproximadamente 15 km e totalmente inserido na área urbana na cidade do Recife-Pernambuco, Brasil. A ocupação e a expansão urbana da planície do Recife vêm ocorrendo através de aterros, principalmente das áreas alagadas, que eram os espaços naturais das águas. Este trabalho teve como objetivo determinar as concentrações totais de metais pesados no sedimento e no material sedimentado em um período de 24 horas ao longo do estuário, nas estações chuvosa e seca; avaliar a existência de correlação entre os metais no sedimento depositado no estuário e no material sedimentado nas 24 horas; determinar as principais áreas impactadas do estuário, em função de indicadores químicos, fornecendo subsídios para criação de um banco de dados, a fim de prover informações técnicas, para futuros estudos e intervenções a serem realizados na área. As estações de coleta foram posicionadas com o uso de um GPS (Global Position System) e distribuídas em 06 pontos fixos nas margens direita e esquerda da área estuarina, enumerados de 02-07, durante os períodos chuvoso/2002 e seco/2003. As amostras superficiais de sedimentos foram coletadas, em uma profundidade compreendida entre 0-10 cm, sempre na baixa-mar. Para a coleta do material sedimentado nas 24 horas foram utilizadas 14 armadilhas (duas em cada estação), preenchidas com água deionizada, onde a extremidade inferior foi mantida fechada e colocadas na posição vertical. Quando transcorridas 24 horas, as amostras foram recolhidas (na baixa-mar) e levadas para posterior filtração em laboratório. Os parâmetros oxigênio dissolvido, pH, salinidade, temperatura, transparência da água e taxa de saturação de oxigênio foram determinados segundo métodos reconhecidos internacionalmente. A abertura das amostras para quantificação dos metais foi realizada por fusão alcalina com metaborato de lítio, utilizando-se cadinho de platina. Para quantificação dos metais Cádmio (Cd), Cobalto (Co), Cobre (Cu), Chumbo (Pb), Cromo (Cr), Ferro (Fe), Níquel (Ni), Manganês (Mn) e Zinco (Zn) foi utilizado o Espectrômetro de Emissão Atômica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-AES). Os resultados obtidos indicaram que a água da região estuarina do rio Capibaribe está com a qualidade comprometida, quanto aos valores encontrados de oxigênio dissolvido. Os teores de cádmio, cobre, cromo, ferro, zinco e manganês nos sedimentos e armadilhas apresentaram níveis de concentração muito acima dos valores obtidos de background , indicando uma elevada contaminação da área de estudo. A estação 06, próxima à foz do estuário, foi a mais impactada durante todo o período estudado. O chumbo, cobalto e níquel não foram detectados durante o presente estudo, visto que as concentrações estiveram abaixo do limite de quantificação e detecção do método
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Alumínio anodizado colorido : alguns aspectos fundamentaisPedroso, Carmen Beatriz 25 July 1987 (has links)
Orientador: Margarita Ballester C. Santos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T17:11:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1987 / Resumo: Foi feita a anodização do alumínio numa solução contendo ácido sulfúrico. O filme de óxido de alumínio formado nessa solução é transparente e apresenta poros. Devido à presença destes poros, numa etapa subsequente tais filmes podem ser coloridos. Nesse trabalho a coloração foi feita eletroliticamente em soluções que contem predominantemente íons de níquel ou íons de cobre, e usando-se corrente alternada.
Estudou-se as condições na anodização e na coloração a fim de conseguir-se uma certa coloração. Posteriormente foi feita a comparação desses dois tipos de coloração.
Calculou-se a espessura e a eficiência da corrente para determinadas condições de anodização. A refletância Espectral na faixa 0,40mm £ l £ 0,70mm das amostras foi medida usando-se um calorímetro. Comparando-se esses dados com os dados obtidos através de um estudo teórico, foi feita a estimativa do índice de refração do filme poroso de óxido de alumínio, o índice de refração e o coeficiente de extinção do filme anodizado colorido. Finalmente, investigou-se a cristalinidade do filme e a presença de níquel e cobre nos filmes coloridos através da difração de Raio x / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Analise das caracteristicas mecanicas estruturais e de usinabilidade de ligas Al-CuUrtiga Filho, Severino Leopoldino 24 October 1984 (has links)
Orientador: Nivaldo Lemos Cupini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T18:55:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1984 / Resumo: O presente trabalho trata da investigação do efeito do teor de cobre, bem como dos efeitos da aplicação de processos de refino de grão (por recobrimento volátil da interface metal/molde, por inoculação de Ti-B e, por inoculação de Nióbio na forma do sal halogênio K2NbF7), nas propriedades mecânicas e de usinabilidade (critério da força de avanço constante na furação), de ligas AI-Cu. Os processos de refino foram bastante eficientes; o limite de resistência à tração aumentou com o refino de grão; a dureza não sofreu variações sensíveis. Um fato notável observado no desenvolvimento deste trabalho foi que, apesar do limite 'de resistência ã tração ter aumentado significativamente com a aplicação dos processos de refino, não detectou-se variações significativas no índice de usinabilidade, segundo o critério adotado. O aumento da porcentagem de cobre provocou sensíveis modificações em todos os parâmetros estudados. / Abstract: The copper amount effect and the grain refinement process influence on the mechanical properties and machinability of Aluminum-Copper alloys, were investigated in the present work. The inoculation process of Ti-B and K2NbF7 was the chemical grain refinement process used. The volatile mould coating process was the mechanical grain refinement process used. The drill test based on constant feed force criterion was applied to evaluate the machinability. The grain refinement process efficiency was high except in the case of the eutetics alloys. The V.T.S. was improved with the grain size reduction. It was not observed important variations in the hardness measurements. A remarkable fact observed in this work, was that, despite of the important variation in the V.T.S., the machinability index hadn't significative variation. V.T.S., hardness and machinability were affected by an improvement in the Copper amount. / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica
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Podem ser os metais utilizados no diagnóstico do Diabetes Mellitus tipo 2? / CAN METALS BE USED IN TO DIAGNOSE OF TYPE 2 DIABETES ?Müller, Renata Medeiros Lobo 21 November 2008 (has links)
A prevalência do diabetes mellitus está aumentando de forma exponencial, adquirindo características epidêmicas em vários países. Nos países em desenvolvimento, particularmente, constitui-se de um grave problema de saúde pública. Dessa forma, o desenvolvimento de novas metodologias que auxiliem no diagnóstico e controle de doenças traz uma importante contribuição não somente ao tratamento de pacientes portadores desta doença como também no estabelecimento de políticas públicas de prevenção da mesma. A presença dos metais em amostras de soro humano tem sido utilizada por diversos autores para o diagnóstico da doença. Entretanto sua interpretação constitui-se ainda um desafio. A principal razão para esta dificuldade consiste no fato de que, na maioria dos estudos encontrados na literatura, o nível de metais tanto nos pacientes como no grupo de controle estão, muitas vezes, na mesma faixa de distribuição. Neste estudo, é discutida uma nova abordagem para a interpretação dos níveis de metais em amostras de soro de indivíduos portadores de diabetes mellitus tipo 2 e a possibilidade de sua utilização no diagnóstico da doença. Foram recrutados pelo Hospital da Universidade Federal de Juiz de Fora, 86 sujeitos com diabetes mellitus tipo 2 e 67 sujeitos controle. As amostras de sangue foram colhidas para separar o soro. Os elementos Cu, Mg, Mn, Se, V e Zn foram determinados pela da técnica de espectrometria de massa de alta resolução com fonte de plasma indutivamente acoplado. A interpretação dos dados foi realizada utilizando-se as técnicas de análise discriminante, componentes principais e de cluster. O conteúdo de metais nas amostras analisadas foi concordante com os dados da literatura. No entanto, a principal conclusão deste estudo é que as concentrações de cada elemento, por si mesmas, não podem ser utilizadas no diagnóstico de diabetes mellitus. Porém, a determinação de todos os metais associados à doença e a utilização de técnicas estatísticas multivariadas podem proporcionar uma excelente alternativa para esta avaliação. / The occurrence of diabetes is increasing exponentially, with taking epidemic characteristics particularly in developing countries. In developing countries, particularly, there is an indication of public health problem. Thus, developing new methodologies that help in diagnosis and disease control brings an important contribution not only to treatment of patients with this disease but also in setting public policies to prevent it. The presence of metals in samples of human serum has been used by several authors for the diagnosis of the disease. However it is their interpretation is still a challenge. The main reason for this difficulty is the fact that in most studies in the literature, the level of metals in both the patients and the control group are often in the same range of distribution. The use of the metals contents in serum samples for the diagnosis of this disease is still a challenge. The main reason for this difficulty is the fact that their levels in the patients as much as in the group of control are often in the same range of distribution. In this study, we discussed a new approach for the interpretation of the level of metals in serum samples from subjects with of type 2 diabetes mellitus and possibility of its use in the diagnosis of the disease. Serum samples of 86 subjects with type 2 diabetes mellitus and 67 non-diabetic control subjects recruited by the Federal University Juiz de Fora Hospital. Fasting blood samples were collected to separate the serum. The elements Cu, Mg, Se, V and Zn were measured using the high resolution inductively coupled plasma mass spectrometry technique. The interpretation of the data was performed using the techniques of discriminant analysis, principal components and cluster. The metals contents in the analyzed samples were consistent with the literature data. However, the main conclusion of this study is that the concentrations of each element, itself, can not be used in the diagnosis of the diabetes mellitus. The analysis of all the metals associated to the disease and the use of multivariate statistical techniques may provide an excellent alternative to this assessment.
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Usinabilidade do ferro fundido cinzento e avaliação da temperatura e força de corte como sensores de desgaste /Queiroz, Abelardo Alves de January 1976 (has links)
Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-15T19:54:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:12:37Z : No. of bitstreams: 1
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Determinação de metais traço em sedimentos de riosFerreira, Raquel Jussara Sá January 2001 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemátecas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-18T07:23:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:32:48Z : No. of bitstreams: 1
183603.pdf: 8108641 bytes, checksum: b89e5b2967c852c9a9c62fddca348d7d (MD5) / Determinação da concentração dos metais: cobre, níquel, prata, mercúrio, zinco, cromo, cobalto, chumbo e cádmio presentes em sedimentos de rios, que estão potencialmente disponíveis para a coluna d'água. Empregou-se ácido nítrico bidestilado diluído para a solubilização dos metais e o método do ICP-MS para a determinação da concentração.
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Análise de forças no fresamento de topo convencional e com altas velocidades de corteMacedo, Sérgio Eduardo Moreno January 2001 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica / Made available in DSpace on 2012-10-18T07:41:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T19:49:57Z : No. of bitstreams: 1
179768.pdf: 2868247 bytes, checksum: 51a7cfa5d43c404acd90ce080b8fbd1c (MD5) / Neste trabalho são apresentadas características da resultante de força Fxy, seu ângulo de direção e, em alguns casos, as componentes Fx, Fy e Fz em dois modos de fresamento: topo reto com velocidades de corte convencionais e topo esférico com altas velocidades de corte. No primeiro modo foram avaliados os efeitos da excentricidade, da vibração auto-excitada e de parâmetros de corte (d, z e ae). Nos ensaios com vc convencional também foram avaliadas a influência do fresamento a seco, com emulsão, com minimização de fluido de corte, além da vc e do uso de 5% de cobalto no aço-rápido na evolução de Fxy com o desgaste. Nos ensaios com alta vc, devido à limitação da freqüência de ressonância do dinamômetro piezelétrico, analisou-se somente a componente estática de Fxy, medida para várias inclinações da fresa em relação à superfície fresada, no fresamento concordante, discordante e combinado. Obtiveram-se padrões de comportamento que podem ser utilizados na determinação de estratégias de fresamento.
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Avaliação do cádmio (Cd), chumbo (Pb), níquel (Ni) e zinco (Zn) em solos e plantas às margens de uma rodovia de tráfego intenso de veículosDuarte, Rogéria Pãodian Saez [UNESP] January 2003 (has links) (PDF)
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duarte_rps_dr_botfca.pdf: 516578 bytes, checksum: 5840441c30c909288128b3d89d91d484 (MD5) / O presente trabalho objetiva detectar a presença dos metais pesados – Cádmio (Cd), Chumbo (Pb), Níquel (Ni) e Zinco (Zn) – em estruturas biológicas como solos e plantas, em regiões consideradas como de risco para ocorrência desses elementos, provenientes da poluição ambiental emitida pelo tráfego de veículos automotores. As amostras foram coletadas ao longo de três locais do Estado de São Paulo, localizados ao longo da Rodovia Presidente Dutra, sentido São Paulo - Rio de Janeiro (km 183 - Fazenda São Judas Tadeu; km 156 - Base da Polícia Federal de São José dos Campos e Km 87 - Posto de Pedágio Moreira César). A primeira amostragem ocorreu em agosto de 1999, a segunda amostragem, em abril de 2000 e a terceira amostragem, em novembro de 2000. Para o presente estudo foram coletadas amostras de plantas e solos provenientes das margens e da “ilha” (sistema de separação de um lado do outro das pistas) da rodovia, totalizando 324 amostras, a saber: 216 amostras de solos em profundidade (0, 0-10 e 10- 20cm, no perfil do solo) e em distância da margem da rodovia (10, 20 e 30m) de cada local ao longo da rodovia; 108 amostras de plantas nos pontos de amostragem de solo na “ilha” e à distância da rodovia (15 e 30m da margem asfáltica). Para a obtenção dos extratos das amostras de solos, utilizou-se a extração por DTPA (ácido dietilenotriaminopentaacético + CaCl2 + trietanolamina), com agitação mecânica em bloco digestor; as amostras de plantas foram submetidas à digestão ácida com solução nítrico-perclórica (HNO3 + HClO4). Os extratos obtidos dos tratamentos químicos empregados nas amostras foram levados para a leitura em Espectrofotômetro de Absorção Atômica... . / The present study aims at detecting the presence of heavy metals – Cadmium (Cd), Lead (Pb), Nickel (Ni) and Zinc (Zn) – in biological structures such as soil and vegetation, in regions considered as risk-areas for the occurrence of these elements, which originate from environment pollution from automobile fuel-combustion. Samples were collected in the vicinity of three locations in São Paulo State, along the Presidente Dutra Highway, on the São Paulo – Rio de Janeiro direction (São Judas Tadeu Farm, at km 183; Federal Police Office at São José dos Campos, at km 156; and Moreira César Toll Plaza, at km 87). The first sample collection took place in August 1999; the second one, in April 2000; and the last one occurred in November 2000. For this study, plant and soil samples were collected from the highway margins and median strips (system of separation of both sides of the lanes), in a total of 324 samples, organized as follows: 216 controlled-depth (0, 0-10 and 10-20cm-deep, at the soil’s profile) and controlled-distance from the margins (10, 20 and 30m) soil samples, at each location along the highway; 108 plant samples collected at the distance-controlled points of soil in the median strips collection (15 and 30m from highway margin). The extraction by DTPA (dietiletriaminopentaacetic acid + CaCl2 + trietanolamin) was used, for soil sample extracts with mechanical agitation in digesting block; plant samples were subjected to acid digestion with nitric-percloric solution (HNO3 + HClO4). Atomic Absorption Spectrofotrometrer for readings. Were used for extracts. Biological monitoring of the exposition does not exclude environmental monitoring, for both processes are valid and provide independent data which may, all in all, assess the exposition to toxic agents and their potential effects to human health and the environment... (Complete abstract, click electronic address below).
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Modelagem do processo de biossorção de chumbo utilizando a macrófita aquática Eichhornia CrassipesAraújo, Rosana Reis de Lima 09 April 2012 (has links)
Resumo: A remoção de metais pesados contidos em efluentes industriais tradicionalmente é realizada usando técnicas como eletrólise, precipitação, osmose inversa, adsorção, mas essas técnicas normalmente são pouco eficientes e dispendiosas para soluções diluídas. A biossorção, processo em que materiais naturais e seus derivados são utilizados como adsorventes na remoção e recuperação de metais pesados, é um tratamento alternativo competitivo, mas seus parâmetros cinéticos e de equilíbrio devem ser bem conhecidos, prevenindo fracassos na sua aplicação. Nesse contexto, o estudo do equilíbrio do processo de biossorção é fundamental para o desenvolvimento de um modelo matemático que permita o estudo da dinâmica do processo que contribuirá no seu melhor entendimento. A análise de variância, ANOVA, dos dados experimentais foi realizada para avaliar a influência da concentração de biomassa e da concentração inicial de chumbo sobre o processo de biossorção, concentração de oxigênio dissolvido e pH. O estudo estatístico revelou que a concentração inicial de chumbo desempenha influência estatisticamente significativa no processo de biossorção, concentração de oxigênio dissolvido e pH enquanto a concentração de biomassa exerce influência estatisticamente significativa apenas no processo de biossorção. O estudo do equilíbrio do efluente sintético foi realizado utilizando os modelos das Isoterma de Langmuir, Isoterma de Freundlich e a Isoterma de Redlich-Peterson, todos os modelos para determinada concentração de biomassa apresentaram coeficiente de correlação, R2, igual a 0,99, mostrando que todos os modelos avaliados descreveram adequadamente o equilíbrio. O estudo do equilíbrio do efluente industrial foi realizado utilizando os modelos da Isoterma de Langmuir e Isoterma de Freundlich, os dois modelos descreveram bem o equilíbrio apresentando os mesmos valores para o coeficiente de correlação, 0,99 e 0,97, nas concentrações de biomassa avaliadas, 40 e 50 mg.L-1, respectivamente. O modelo matemático para a descrição da dinâmica foi desenvolvido utilizando as condições de equilíbrio fornecidas pelas isotermas estudadas combinado ao balanço material do processo para predizer o comportamento dinâmico do efluente
sintético e do efluente industrial.
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