Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Mecãnica. / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:17:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:18:32Z : No. of bitstreams: 1 180819.pdf: 7321570 bytes, checksum: 696a07969536ff0fe236d74af89afbde (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Mecânica. / Made available in DSpace on 2012-10-15T23:37:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:07:39Z : No. of bitstreams: 1 180924.pdf: 4984985 bytes, checksum: 60d270cd8858b8cef1157437f79fd4ad (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T04:18:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:03:10Z : No. of bitstreams: 1 84621.pdf: 1564389 bytes, checksum: 866f95a39681448d4cf5888aaffd079e (MD5) / O ligante TPEN = N,N,N',N'-tetrakis (2-piridilmetil) etilenodiamino reage em solução etanólica com M(C1O4).6H2O (estequiometricamente/1:1; M = Mn(II), Fe(II), Co(II) e Cu(II) produzindo os complexos [M(tpen)](C1O4)2. O complexo [Fe(tpen)](C1O4)3.H2O foi preparado nas mesmas condições dos complexos acima usando o Fe(C1O4)3.9H2O.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T02:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 241192.pdf: 992269 bytes, checksum: 440346d79bfa66607bf81e590dfb3791 (MD5) / Este trabalho descreve o desenvolvimento de metodologias analíticas para a determinação de metais traço em matrizes ambientais, empregando pré-concentração usando extração em fase sólida e microextração com gota única e detecção por espectrometrias de massa com plasma indutivamente acoplado e absorção atômica. Para a análise de diferentes amostras de água e determinação de Cd, Cu, Ni, V, Zn, Co e Pb simultaneamente foi desenvolvimento de um sistema de pré-concentração em fluxo com detecção por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado. O sistema é baseado na retenção catiônica dos analitos em mini-colunas preenchidas com sílica-gel modificada com óxido de nióbio(V) ( Nb2O5-SiO2). Foram propostos também mais dois procedimentos usando o Nb2O5-SiO2 como sorvente em um sistema em fluxo e detecção por espectrometria de absorção atômica em chama. Ambos os procedimentos foram otimizados pelo método multivariadado usando planejamento fatorial completo em dois níveis e matriz Doehlert. Um dos procedimentos foi desenvolvido para a especiação de cromo em amostras de água. O outro procedimento usando o sorvente Nb2O5-SiO2 foi desenvolvido para a determinação de chumbo em amostras ambientais. Por fim, um simples e rápido procedimento para extração e pré-concentração de chumbo em amostras ambientais usando microextração com gota única (SDME) e detecção por GF AAS foi proposto. O método é baseado na extração do complexo Pb(II)-o,o dietilditiofostato da solução aquosa pelo clorofórmio (solvente extrator). Todas as metodologias propostas foram aplicadas em diferentes amostras ambientais e materiais de referência certificada demonstrando bons resultados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T05:17:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 240986.pdf: 1352184 bytes, checksum: 8979edc65583abc8a647c499fd23753b (MD5) / As opções de tratamento para os resíduos sólidos industriais são bastante escassas, o que acaba estimulando a destinação inadequada dessas misturas complexas. Uma opção interessante para o destino desses resíduos é o processo de solidificação/estabilização (s/e) que tem como objetivo: (i) reduzir a mobilidade dos metais através da imobilização físico-química (ii) melhorar as características físicas por meio da solidificação do resíduo e (iii) diminuir a superfície de exposição para evitar a lixiviação dos constituintes do resíduo. Nesta tese, um processo de solidificação/estabilização de duas etapas foi proposto para tratar cinco lodos industriais. O objetivo deste trabalho foi avaliar a eficiência do processo s/e para imobilizar os metais perigosos, bem como estudar o mecanismo de imobilização usando os resultados das análises químicas. A classificação desses lodos foi realizada por meio de testes de lixiviação e solubilização de acordo com a legislação brasileira. Foi possível evidenciar que os testes de lixiviação e solubilização foram insuficientes para classificar o potencial perigoso do lodo industrial sob os aspectos químicos e ambientais. A comparação das frações sólidas, lixiviadas e solubilizadas dos lodos na forma bruta, pré-tratada e tratada permitiu concluir que o principal mecanismo de imobilização para o resíduo tratado foi o da formação de silicato de cálcio não solúvel, conforme demonstrado para o íon chumbo. Para o pré-tratamento s/e, outro mecanismo além da formação de sais insolúveis, está envolvido, possivelmente a formação de sais de Pb e Ca e alguns silicatos metálicos. De acordo com as analises químicas, o resíduo tratado é seguro o bastante para ser usado em aplicações ambientais, como lajota para pavimentações. Dessa forma, devido ao baixo custo deste tratamento juntamente com a possibilidade do uso benéfico do material imobilizado, este tipo de tratamento parece oferecer uma maneira promissora de melhoria na qualidade ambiental. É preciso ressaltar que mais pesquisas são necessárias para obter um melhor entendimento dos efeitos da incorporação do resíduo em um produto a base de cimento.

A meta dessa dissertação foi estudar a possibilidade de contaminação de um solo por hidrocarbonetos e metais pesados associados em zona industrial, estabelecendo uma metodologia de amostragem para avaliação de solos potencialmente contaminados. Para estudo de caso foi selecionada uma refinaria de petróleo localizada em território nacional. Conjuntamente com a metodologia de amostragem, foram estabelecidos como objetivos: a caracterização e avaliação do solo, a identificação dos possíveis “hot spot’s” para servir de subsídios para o monitoramento em investigações mais detalhadas do local e a avaliação da eficiência das barreiras argilosas que compõem os diques dos tanques. Foram investigados os solos que compõem os diques de contenção dos tanques armazenadores de petróleo. As diversas operações realizadas na área são fontes potencias de adição de contaminantes, que ocorrem, normalmente, em pequenas doses e de maneira contínua, pois a fonte nunca é estancada. Foram estabelecidas duas etapas de investigação: uma preliminar, que se consistiu em um levantamento do histórico da área, listando as evidências que pudessem indicar quais locais poderiam ser focos de contaminação A partir dos dados levantados na investigação preliminar foi feito o planejamento de uma campanha de amostragem para a coleta de amostras de solo. Além das análises usuais de caracterização, foram executadas análises de Hidrocarbonetos Totais de Petróleo (TPH Total Petroleum Hydrocarbon) e dos metais cádmio, chumbo, cromo, níquel e mercúrio. Para o enquadramento da área sob o ponto de vista de área contaminada foram utilizados como valores orientadores a “Nova Lista da Holanda” e os “Valores orientadores para solos e águas subterrâneas para o estado de São Paulo”. Dos quatro pontos amostrados, um foi classificado como um “hot spot”, atingindo valores que classificam a área como contaminada. Foi constatado que as barreiras argilosas que compõem os diques de contenção junto aos tanques de armazenamento são ineficientes, ou seja, os hidrocarbonetos estão percolando através dos diques de contenção.

LOPES, Danielle Vieira. Acúmulo de metais traço cobre (Cu) e zinco (Zn) em viveiros de cultivo de camarão (Litopenaeus vannamei). 2006. 77 f. Dissertação (Mestrado em Ciências Marinhas Tropicais) - Instituto de Ciências do Mar, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by Debora Oliveira (deby_borboletinha@hotmail.com) on 2011-11-25T15:10:39Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_dvlopes.pdf: 912633 bytes, checksum: abe835bbef280a71111941695a0e0437 (MD5) / Approved for entry into archive by Nadsa Cid(nadsa@ufc.br) on 2011-12-07T18:01:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_dvlopes.pdf: 912633 bytes, checksum: abe835bbef280a71111941695a0e0437 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-12-07T18:01:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_dvlopes.pdf: 912633 bytes, checksum: abe835bbef280a71111941695a0e0437 (MD5) Previous issue date: 2006 / The progressive accumulation of copper and zinc in sediments of shrimp aquaculture ponds at Ceará State was quantified by analysing sediment profiles collected in ponds of different ages. The copper content in the sediments increased 52,25% in the younger ponds and 122,4% in the older ones. The zinc concentration increased 67,19% in the younger ponds and 80,66% in the older ones. The enrichment factor calculated for copper demonstrates that the natural sources are still more important than the anthropogenic sources of this metal to the environment. For zinc, the enrichment factor demonstrates that anthropogenic sources are more significant than the natural ones to the total load of this metal to the region. The temporal variability of copper and zinc concentrations in shrimp samples collected in Bahia was also analysed. The copper concentration in muscle tissue ranged from 14,7 ± 1,9 to 36,6 ± 2,9 Mg . g-1 and in the exoesqueleton from 34,2 ± 2,0 to 58,0 ± 4,6 Mg . g-1 (dry weight basis) . The zinc content in muscle tissue ranged from 59,3 ± 5,2 to 68,4 ± 3,5 and in the exoesqueleton from 29,5 ± 6,2 to 69,8 ± 12,1Mg . g-1 (dry weight basis). The values found in Bahia differ from those calculated to the lower Jaguaribe basin, demonstrating a regional character of the data. / A acumulação progressiva de cobre e zinco em viveiros de cultivo de camarão no estado do Ceará foi quantificada através da análise de perfis sedimentares coletados em viveiros com diferentes tempos de atividade. Houve incremento de 52,25% de cobre nos viveiros jovens e 122,4% nos velhos. Para zinco, o aumento percentual foi de 67,19% nos viveiros jovens e 80,66% nos velhos. O cálculo dos fatores de enriquecimento para estes metais indica que as fontes naturais de cobre ainda são as mais significativas para a região. Para zinco, as fontes antrópicas já superam as fontes naturais deste metal. Também foi analisada a variação temporal das concentrações de cobre e zinco em amostras de camarão coletadas no sul da Bahia. As concentrações de cobre na musculatura variaram de 14,7 ± 1,9 a 36,6 ± 2,9 Mg . g-1 (peso seco) e na carapaça de 34,2 ± 2,0 a 58,0 ± 4,6 Mg . g-1 (peso seco). Para zinco, as concentrações na musculatura variaram de 59,3 ± 5,2 a 68,4 ± 3,5 e na carapaça de 29,5 ± 6,2 a 69,8 ± 12,1Mg . g-1 (peso seco). As concentrações encontradas diferem das calculadas para o baixo Jaguaribe, demonstrando um caráter regional dos dados.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-12-01T10:56:49Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1092904 bytes, checksum: 311a3191aa275259849a28a8ace59efd (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-01T10:56:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1092904 bytes, checksum: 311a3191aa275259849a28a8ace59efd (MD5) Previous issue date: 2017-02-24 / O presente trabalho investigou a degradação de poluentes orgânicos (acetamiprido e corante reativo azul 4) por nanopartículas metálicas. Foi avaliado o efeito de diferentes parâmetros na cinética de degradação: concentração inicial do contaminante (C 0 ), dose de nanopartículas, temperatura e pH. Para o acetamiprido, empregando nanopartículas de Fe/Ni, foi alcançada uma eficiência de degradação de aproximadamente 100% em apenas 5 min de reação. Os ensaios realizados na presença do álcool terc-butílico (TBA), um capturador de radicais hidroxil, promoveram o decréscimo da eficiência de degradação de aproximadamente 100% para apenas 10%, demonstrando que se trata de um processo predominantemente oxidativo, sendo . OH o principal responsável pela degradação. Estudos cinéticos da reação do acetamiprido com nanopartículas de Fe/Ni foram realizados, aplicando-se um modelo semi-empírico de pseudo-primeira ordem. Para essa reação, a constante de velocidade (k obs ) variou de 0,126 para 0,828 min -1 quando a dose de nanopartículas foi aumentada de 0,200 para 0,500 g L -1 e de 0,828 para 0,180 min -1 quando a C 0 do inseticida foi de 20,0 para 50,0 mg L -1 . A elevação da temperatura de 10 para 40 °C proporcionou um aumento no valor de k obs de 0,138 para 0,216 min -1 e a energia de ativação estimada para a reação foi de 10,7 kJ mol -1 . Em relação ao pH, verificou-se que k obs variou de 0,348 para 0,120 min -1 com o decréscimo do pH do sistema de 5 para 2. O reuso das nanopartículas de Fe/Ni foi avaliado, observando uma eficiência de degradação de 70% no segundo ciclo de reação com o acetamiprido. No caso da reação do corante reativo azul 4 (RB4) com nanopartículas de Cu 0 (nZVC), obteve-se cerca de 90% de degradação em apenas 10 min de reação. Verificou-se que as espécies de Cu + são, possivelmente, os principais agentes da degradação oxidativa do corante. O modelo semi- empírico de segunda ordem foi o mais adequado para explicar a cinética de degradação de RB4 por nZVC. A constante de velocidade (k 2 ) para esta reação aumentou de 0,004 para 0,047 L mg -1 min -1 e de 0,047 para 0,002 L mg -1 min -1 nas respectivas variações de dose de nZVC de 0,500 para 2,00 g L -1 e de C 0 de RB4 de 15,00 para 50,00 mg L -1 . O pH inicial da solução de RB4 em condições mais ácidas favoreceu a cinética da reação, obtendo-se k 2 de 0,0021 a 0,003 L mg -1 min -1 ao variar o pH de 3 a 8. Elevando-se a temperatura de 10 para 30 °C obteve-se um aumento de k 2 de 0,005 para 0,020 L mg -1 min -1 , sendo estimada uma energia de ativação de 42,4 kJ mol -1 . Nos experimentos de reuso, obteve-se uma eficiência de degradação de 73% no segundo ciclo, com pequena diminuição da constante de velocidade. Os resultados demonstram que as nanopartículas metálicas de Fe/Ni e de Cu 0 são promissoras no tratamento de águas contaminadas por acetamiprido e corante têxtil reativo azul 4, respectivamente / The degradation of organic pollutants (acetamiprid and Reactive Blue 4 dye) by metallic nanoparticles was investigated in this work. The effects of the following parameters: initial concentration of the contaminant (C 0 ), nanoparticles dosage, temperature and pH were evaluated. The efficiency of the acetamiprid degradation utilizing Fe/Ni nanoparticles reached approximately 100% within 5 min of reaction. Degradation tests performed on the presence of tert-butylic alcohol, a hydroxyl radical scavenger, presented a reduced degradation efficiency (from approximately 100% to 10%) demonstrating the process is predominately oxidative, and . OH was mainly responsible for the degradation. Kinetic studies of the acetamiprid reaction with the Fe/Ni nanoparticles were performed applying pseudo-first order semi-empirical model. For this reaction, the reaction rate constant (k obs ) varied from 0.126 to 0.828 min -1 when the nanoparticles dose was increased from 0.200 g L -1 to 0.500 g L -1 and k obs varied from 0.828 to 0.180 min -1 when insecticide C 0 was increased from 20.0 to 50.0 mg L -1 . The temperature rise from 10 to 40 °C proportionated an increase on the k obs from 0.138 to 0.216 min -1 and the estimated activation energy was 10.7 kJ mol -1 . The decrease of the system pH from 5 to 2 resulted on a variation of the k obs from 0.348 to 0.120 min -1 . Fe/Ni nanoparticles reuse was evaluated, it was verified a 70% degradation efficiency in the second cycle of reaction with acetamiprid. In the case of the dye reaction with the Cu 0 nanoparticles, an approximately a 90% degradation efficiency was obtained within 10 min. It was verified the Cu + species are, possibly, the main degradation agents of the dye. It was found that the second-order semi-empirical model was the most adequate to explain the dye degradation kinetics. The reaction rate constant (k 2 ) for this reaction increased from 0.004 to 0.047 L mg -1 min -1 and from 0.047 to 0.002 L mg -1 min -1 on the respective variations nanoparticles dose from 0.500 to 2.00 g L -1 and dye C 0 from 15.00 to 50.00 mg L -1 . The initial pH of the dye solution under more acidic conditions favored the reaction kinetics, yielding k 2 values from 0.0021 L mg -1 min -1 to 0.003 L mg -1 min -1 by varying the pH from 3 to 8. The temperature rise from 10 to 30 °C resulted in k 2 increase from 0.005 to 0.020 L mg -1 min -1 , with an estimated activation energy of 42.4 kJ mol - 1 . In the material reuse experiments, a degradation efficiency of 73% was obtained, with a small decrease in the rate constant. The results demonstrate the Fe/Ni and Cu 0 metallic nanoparticles are promising in the treatment of water contaminated with acetamiprid and Reactive Blue 4, respectively.

Neste trabalho foi realizada a síntese da 5-laurilamino-8-hidróxi-1,4- naftoquinona (2) e o estudo da sua complexação com os metais de transição Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Cr(III) e Pd(II). A síntese do composto (2) foi realizada a partir da 5-amino-8-hidróxi- 1,4-naftoquinona (1) com cloreto de laurila à temperatura ambiente usando dioxano como solvente. A síntese dos complexos metálicos derivados de (2) foi realizada pela adição de solução etanólica do sal do metal na solução etanólica do ligante. Em todos os casos foi obtido um precipitado de cor azul escura. A caracterização espectroscópica do composto (2) indica que a cadeia longa está ligada ao átomo de nitrogênio e, que em seus complexos, ele encontra-se coordenado aos metais na proporção de 2L: 1 M para os metais Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(lI) e 3L: 1 M para o Cr(III). Os dados de espectroscopia na região do infravermelho sugerem que o ligante esteja coordenado através dos átomos de oxigênios nos carbonos C1 e Ca. A caracterização do composto (2) e dos complexos foi ainda realizada através das seguintes técnicas: espectroscopia na região do ultra-violeta (UV-Vis), espectrometria de massas, ponto de fusão, ressonância magnética nuclear de 1 H e 13C, análise elementar, análise termogravimétrica (TGA), ressonância paramagnética eletrônica (EPR) e condutividade elétrica molar. Para confirmar o sítio de coordenação proposto, foi sintetizado e caracterizado o derivado acetilado do composto (2), o 5-laurilamino-8- acetóxi-1 ,4-naftoquinona (3). A presença do acetato deve bloquear o sítio de coordenação citado acima. Observou-se, no entanto, que não houve formação de complexos pela reação entre a 5-laurilamino-8-acetóxi-1,4- naftoquinona (3) e os sais dos metais. Comprovou assim, ser verdadeira a proposta anterior e que o próton ligado ao átomo de nitrogênio não é desprotonado e portanto, este não é um sítio viável para complexação. A atividade biológica foi testada, entretanto os resultados não são conclusivos, devido à baixa solubilidade dos complexos. É difícil também concluir sobre as características de cristal líquido, uma vez que o ponto de fusão dos complexos é muito elevado e as cores são intensas. / In this work was developed the synthesis of 5-laurylamino-8-hydroxy- 1,4-naphthoquinone and the study of its complexation with the transition metais Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Cr(III) and Pd(II). The synthesis of compound (2) was done from the reaction of 5-amino- 8-hydroxy-1,4-naphthoquinone (1) with laurila-chloride using dioxane as solvent at room temperature. The synthesis of the complexes of this ligand with the transition metais was done by addition of an ethanolic solution of the metal salts into an ethanolic solution of the ligand. In ali cases a dark precipitate was obtained. The spectroscopic characterization of the ligand indicates that the long chain is bonded to the nitrogen atom. The ligand is coordenated to the metais in the ratio 2L:1M for the metais: Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(lI) and 3L:1M for Cr(III). The spectroscopic data in the IR region suggest that the ligand is coordinated through the oxigen atoms of the carbon atoms C1 and Ca. The techniques used for the characterization of the compound (2) and its complexes were: UV-visible spectroscopy, mass spectrometry, melting point, 1H and 13C NMR, elemental analysis, thermal analysis (TGA), electron paramagnetic resonance (EPR) and molar electrical conductivity. In order to prove the coordination site, compound (3), 5-laurylamino-8- acetyl-1,4-naphthoquinone was synthesized and characterized. The presence of acetate appears to block the coordination site mensioned above. The abscence of complexation between the reaction of 5-laurylamino-8- acetyl-1,4-naphthoquinone (3) and the metal salts proved that the above hypothesis was correct. Although the biological activity was tested the results were not conclusive due to the low solubility of complexes. Also, it was difficult to draw any conclusion about the liquid crystal behavior of the compund since their melting point were too hight and their colours too intense.

A meta dessa dissertação foi estudar a possibilidade de contaminação de um solo por hidrocarbonetos e metais pesados associados em zona industrial, estabelecendo uma metodologia de amostragem para avaliação de solos potencialmente contaminados. Para estudo de caso foi selecionada uma refinaria de petróleo localizada em território nacional. Conjuntamente com a metodologia de amostragem, foram estabelecidos como objetivos: a caracterização e avaliação do solo, a identificação dos possíveis “hot spot’s” para servir de subsídios para o monitoramento em investigações mais detalhadas do local e a avaliação da eficiência das barreiras argilosas que compõem os diques dos tanques. Foram investigados os solos que compõem os diques de contenção dos tanques armazenadores de petróleo. As diversas operações realizadas na área são fontes potencias de adição de contaminantes, que ocorrem, normalmente, em pequenas doses e de maneira contínua, pois a fonte nunca é estancada. Foram estabelecidas duas etapas de investigação: uma preliminar, que se consistiu em um levantamento do histórico da área, listando as evidências que pudessem indicar quais locais poderiam ser focos de contaminação A partir dos dados levantados na investigação preliminar foi feito o planejamento de uma campanha de amostragem para a coleta de amostras de solo. Além das análises usuais de caracterização, foram executadas análises de Hidrocarbonetos Totais de Petróleo (TPH Total Petroleum Hydrocarbon) e dos metais cádmio, chumbo, cromo, níquel e mercúrio. Para o enquadramento da área sob o ponto de vista de área contaminada foram utilizados como valores orientadores a “Nova Lista da Holanda” e os “Valores orientadores para solos e águas subterrâneas para o estado de São Paulo”. Dos quatro pontos amostrados, um foi classificado como um “hot spot”, atingindo valores que classificam a área como contaminada. Foi constatado que as barreiras argilosas que compõem os diques de contenção junto aos tanques de armazenamento são ineficientes, ou seja, os hidrocarbonetos estão percolando através dos diques de contenção.