• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 2
  • 1
  • Tagged with
  • 5
  • 5
  • 3
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 2
  • 1
  • 1
  • 1
  • 1
  • 1
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
1

Studies on organic compounds of the group II metals Ca, Sr and Ba

Frankland, Andrew D. January 1995 (has links)
No description available.
2

Bismuth Triflate Catalyzed Friedel-Crafts Acylations of Sydnones

Fisher, Jennifer Ann 05 December 2005 (has links)
No description available.
3

Applications of metal triflates and assisted acids as catalysts for organic transformations

Sibiya, Mike Sbonelo 05 November 2012 (has links)
Ph.D. / The research contained in this thesis was aimed at the applications of Lewis acids (metal triflate salts in particular) and Brønsted acids as catalysts for various organic synthesis reactions. The ultimate objective was to prepare combinations of the Lewis and Brønsted acids to form assisted acids. The assisted acids yield to the formation of highly acidic assisted acids which exhibit high activity as compared to the individual Lewis and Brønsted acids. A detailed literature study was undertaken, with emphasis on the applications of metal triflate salts as catalysts for various organic reactions and the applications of assisted acids. The study was motivated by the fact that metal triflate Lewis acids are thermally stable, non corrosive and water tolerant catalysts, hence can be used industrially to replace the corrosive, moisture sensitive acids as catalysts. However, metal triflates have not yet been recognised and utilised in the chemical industry. On the other hand, the active Brønsted acids such as triflic acid, H2SO4 etc. are corrosive, which restricts the type of construction material to hastelloy. However, the assisted acids composed of less corrosive Brønsted acids and metal triflate Lewis acid is desirable to address the corrosion and safety challenges. The metal triflate salts and Brønsted acids were evaluated as catalysts for etherification reactions of alcohols and olefins, Friedel-Crafts alkylation reactions phenolic substrates with isobutylene. The study showed that some dependence of the charge density to the activity, i.e. metal triflate salts such as Al(OTf)3, Zr(OTf)4 and Sc(OTf)3 with relatively high charge density were more effective in catalysing the reactions than those with relatively smaller charge density such as lanthanides, which were virtually active. The activity of Brønsted acids showed a clear dependence on the acid strength pKa, with H3PO4 giving the least activity. The assisted acids formed via a combination of metal triflate salts with mineral Brønsted acids showed a significant enhancement of the reaction rates as compared to the individual acids. This set of new combined acids was proven to be excellent catalysts for the etherification reactions, Friedel-Crafts alkylation reactions and also for the synthesis of biologically active compounds called chromans. The assisted acids as well as Al(OTf)3, and Zr(OTf)4 could be recycled at least four times without significant loss of activity. The study also showed that assisted acids could be recycled for both etherification and Friedel-Crafts reactions.
4

Cyclisations d’éthers d’énol catalysées par des acides de Lewis : applications dans le domaine des arômes et parfums / Lewis acid-catalyzed cyclizations of enol ethers : applications in the field of flavors & fragrances

Lempenauer, Luisa 08 December 2017 (has links)
Les composés oxygénés de faible poids moléculaire présentent un fort intérêt en chimie des parfums. Un grand nombre d’odorants contiennent un ou plusieurs cycles au sein de leur structure. Ce travail de thèse est dédié au développement de nouvelles carbocyclisations intramoléculaires de dérivés d’éthers d’énol catalysées par des (super)acides de Lewis. L’étude s’intéresse à la réactivité bivalente des alcools (bis)allyliques portant une fonction alkoxy. Dans ce contexte, la réactivité de la fonction éther d’énol en présence d’un alcool allylique a été développée en présence d’acides de Lewis et de Brønsted comme catalyseurs. En l’occurrence, une chimiodivergence contrôlée par le substrat a été démontrée pour des précurseurs dérivés de différents types d’éthers d’énol. Ainsi, des cyclopenténones ont été formées par électrocyclisation catalysée par le triflate de bismuth(III). Ou alors, des cétones insaturées α-oxygénées ou soufrées ont été obtenues par activation préferentielle de l’éther d’énol en présence de l’acide ptoluènesulfonique. Une étude mécanistique a été effectuée mettant en avant la différence entre la catalyse par acides de Lewis et de Brønsted ainsi que l’influence de l’acidité du catalyseur. Il a été possible de contrôler la chimiodivergence par le catalyseur dans le cas des dérivés du phenyl vinyl sulfure. Deux produits différents ont été obtenus à partir d’un seul substrat de départ en utilisant des systèmes catalytiques robustes et peu onéreux. La plupart des nouveaux composés présentent des notes olfactives intéressantes. En outre, l’électrocyclisation catalysée par le triflate de bismuth a été appliquée à la synthèse de la rotundone, un odorant naturel à la note typique du poivre. / Oxygenated low molecular weight compounds are of particular interest in fragrance chemistry. A large number of odorants present one or more rings within their structure. This work is dedicated to the development of novel intramolecular carbocyclizations of enol ether derivatives catalyzed by Lewis (super)acids. The study turns around the dual reactivity of alkoxy-substituted bis(allylic) alcohols. In this context, the behavior of the enol ether function in the presence of an allylic alcohol has been elaborated under Lewis and Brønsted acid-catalysis. Hereby, a pronounced substrate-controlled chemodivergence as demonstrated for precursors derived from different types of enol ethers. Either, cyclopentenones were formed by electrocyclization under bismuthIII triflate catalysis, or a skeletal rearrangement after preferential activation of the enol ether in the presence of p-toluenesulfonic led to α-oxygenated or αsulfenylated unsaturated ketones. Mechanistic studies have been performed and the difference between Lewis and Brønsted acid-catalysis as well as the influence of the catalyst acidity have been highlighted. The chemodivergence could be tuned by the nature of the catalyst in the case of phenyl vinyl sulfide derivatives. Two different products were obtained from a single and easily accessible starting material using robust, air- and water-compatible catalytic systems. Most of the new compounds presented interesting olfactory notes. The developed bismuthIII triflate-catalyzed electrocyclization was further applied to the total synthesis of the natural pepper odorant rotundone.
5

Développement de nouveaux processus de cyclisation de dérivés alléniques catalysés par des triflates métalliques et synthèse de molécules odorantes / Development of novel cyclizations of allenic derivatives catalysed by metal triflates and synthesis of fragrance compounds

Diaf, Ilhem 18 December 2014 (has links)
De nouveaux processus de cyclisation d’allènes fonctionnalisés catalysées par des triflates métalliques sont présentés. Deux stratégies ont été développées. Dans un premier temps, une réaction de type carbonyl-ène intramoléculaire à partir de cétones γ-alléniques est développée. Cette réaction se déroule dans des conditions très douces avec une charge catalytique en triflate de bismuth(III) de seulement 1 mol%. Cette stratégie a ensuite été étendue à d’autres dérivés cétones γ-alléniques. Les alcools diéniques résultants ont pu être engagés avec succès dans une réaction de type Diels-Alder menant à la formation de structures polycycliques fonctionnalisées avec de bons rendements et une excellente régio- et diastéréosélectivité. La cyclisation d’éthers d’énol catalysée par les triflates métalliques a été par la suite étudiée. Cette stratégie permet d’obtenir des dérivés cyclopentènes avec de bons rendements en utilisant seulement 0,1 mol% de triflate de bismuth(III). Des dérivés dihydrofuranes peuvent être également formés par cette stratégie. Ces produits résultent de l’attaque nucléophile du carbone central de l’allène sur l’éther d’énol activé. Cette réactivité a pu être inversée en utilisant un complexe d’or(I) comme catalyseur en présence d’un nucléophile externe, donnant ainsi naissance à des produits différents. Dans une dernière partie, des applications dans le domaine de la chimie des arômes et des parfums ont été développées. Des dérivés acétates et alcools alléniques ont été synthétisés et exposés à des tests olfactifs, révélant des tonalités olfactives intéressantes. Des notes fruitées et florales dominantes et des nuances vertes et boisées ont été détectées. / Novel processes of metal triflate-catalyzed cyclizations of functionalized allenes are presented. Two strategies have been developed. In a first part, the intramolecular carbonyl-ene reaction with γ-allenic ketones is described. This reaction proceeds under very mild conditions using only 1 mol% of bismuth(III) triflate. The scope of this reaction was extended to several γ-allenic ketone derivatives, featuring various substitution patterns. The resulting dienols were successfully engaged in a Diels-Alder reaction allowing the formation of polycyclic functionalized frameworks in good yields with excellent regio- and diastereoselectivities. In a second part, the metal triflate-catalyzed cyclization of allenic-enol ethers is described. This reaction gives access to cyclopentene derivatives in good yields using only 0.1 mol% of bismuth(III) triflate. Dihydrofuran derivatives could also be formed using this strategy. This cycloisomerisation reaction proceeds through an initial enol ether activation, followed by the nucleophilic attack of the allene moiety. This reactivity could be inverted using a gold(I) catalyst, in the presence of an exogenous nucleophile, allowing the formation of different products. Within our interest in flavor and fragrance chemistry, allenic acetates and alcohols have been synthesized and subjected to olfactive evaluation, revealing dominant fruity and floral notes. Green and woody undertones have been detected as well.

Page generated in 0.055 seconds