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Bien que la teneur en titane des roches naturelles ne dépasse généralement pas 2% en poids de TiO2, cet élément peut se rencontrer sous des formes très diverses. les minéraux titanifères sont parfois constitués par l'oxide simple TiO2 'rutile, anatase, brookite) ; parfois par des oxydes doubles, de fer et de titane, tels que l'ilménite (FeTiO3), la titanomagnétite (Fe3-xTixO4) ....

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-06T18:54:10Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) mayara_rodrigues_lessa.pdf: 2887620 bytes, checksum: 65d145401884724e28b09bbc9441aa53 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-07T11:52:11Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) mayara_rodrigues_lessa.pdf: 2887620 bytes, checksum: 65d145401884724e28b09bbc9441aa53 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-07T11:52:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) mayara_rodrigues_lessa.pdf: 2887620 bytes, checksum: 65d145401884724e28b09bbc9441aa53 (MD5) Previous issue date: 2014 / O caf? torrado e mo?do encontrado no mercado interno ? comercializado sob diferentes marcas, que trazem consigo uma heterogeneidade quanto ao aroma, sabor e at? o grau de torra??o. Esta diversidade de caracter?sticas est? associada a v?rios fatores, entre eles a origem dos gr?os de caf?. Considerando essas varia??es relatadas na literatura, o presente trabalho teve como objetivo realizar uma pesquisa da composi??o qu?mica e f?sico-qu?mica de caf?s comerciais em diferentes cidades da Regi?o Sudeste do Brasil. Cinquenta e oito pacotes de 250 gramas, de caf?s torrados e mo?dos acondicionados em embalagem do tipo almofada e/ou ? v?cuo foram adquiridos em diferentes cidades dos quatro Estados da Regi?o Sudeste do Brasil. Todos os produtos estavam dentro do prazo de validade e aproximadamente 58% das marcas apresentavam o selo de pureza da ABIC, enquanto 22% das marcas apresentavam o selo de qualidade da Associa??o Brasileira da Ind?stria de Caf?. As amostras foram levadas para o Laborat?rio de Tecnologia de Biomassas do Cerrado da Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, onde foram realizadas as avalia??es de pH cujo resultado m?dio foi 5,95; acidez total titul?vel 15,03 ? 1,07(v/m)%; s?lidos sol?veis totais 1,15 ?Brix; ?ndice de colora??o com m?dia para os valores de L* de 28,87 ? 0,29, para os valores de a* de 8,99 ? 0,10 e para os valores de b* de 2,84 ? 0,21; os compostos fen?licos obtiveram uma m?dia de 4,1152 ? 0,4863 g.100g-1 e a m?dia dos flavonoides de 0,5042 ? 0,0291 g.100g-1. Os m?todos multivariados de an?lise, associados aos m?todos usando a espectroscopia na regi?o do infravermelho tem tido grandes avan?os com diversas aplica??es nas an?lises de alimentos. Com este intuito, utilizou-se a espectroscopia na regi?o do infravermelho para delinear os grupos funcionais mais representativos nas amostras de caf? analisadas com a inten??o de agrup?-las por similaridade atrav?s da estat?stica multivariada. Os resultados permitiram visualizar que poucos grupos foram formados utilizando as an?lises f?sico-qu?micas, para classificar as amostras. A An?lise das Componentes Principais foi capaz de acumular 61,98% de vari?ncia nas duas primeiras componentes e os grupos formados foram confirmados pela An?lise Hier?rquica por Agrupamento. Em rela??o aos espectros de infravermelho, as amostras foram mais agrupadas com a An?lise das Componentes Principais acumulando 41,76% da vari?ncia, os grupos das amostras foram confirmados pela An?lise Hier?rquica por Agrupamento. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2014. / ABSTRACT The roast and ground coffee found in the domestic market is sold under different brands that carry with them a heterogeneity for aroma, flavor and even the degree of roasting. This diversity of characteristics is associated with several factors, including the origin of the coffee beans. Considering these variations reported in the literature, the present study aimed to perform a search of the chemical and physico-chemical composition of commercial coffees in different cities in Southeastern Brazil. Fifty-eight packages of 250 grams of roasted and ground coffee packaged in packaging the type pad and / or vacuum were acquired in different cities of the four states of southeastern Brazil. All products were within the validity period and approximately 58% of brands had the seal of purity of ABIC, while 22% of brands had the seal of the Brazilian Association of Coffee Industry Samples were taken for Laboratory Technology Biomass of the Cerrado, Federal University of the Jequitinhonha and Mucuri, which were conducted evaluations of pH where the average yield around 5.95; titratable acidity 15.03 ? 1.07 (v / m)%; total soluble solids 1.15 ? Brix; staining index and the average for the values ??of L * was 28.87 ? 0.29 for the a * values ??was 8.99 ? 0.10 and b * values ??were 2.84 ? 0.21 ; phenolic compounds were obtained an average of 4.1152 ? 0.4863 g.100g-1 and the average of flavonoids was 0.5042 ? 0.0291 g.100g-1. The multivariate analysis methods, associated with methods using spectroscopy in the infrared region has taken great strides with several applications in food analysis. For this purpose, we used spectroscopy in the infrared region to delineate the most representative functional groups in coffee samples analyzed with the intention of grouping them by similarity using multivariate statistics. The results allowed us to visualize that few groups were formed using the physicochemical analyzes to classify the samples. The Principal Component Analysis was able to accumulate 61.98% of variance in the first two components and the groups formed were confirmed by Hierarchical Cluster Analysis. Regarding the infrared spectra of the samples were further grouped with the Principal Component Analysis accumulating 41.76% of the variance, the groups of samples were confirmed by Hierarchical Cluster Analysis.

Le tungstène est défini comme “ressource minérale critique” par la Commission Européenne. La province de Jiangxi, située au sud-est de la Chine, dans le bloc Cathaysia, représente 90 % des réserves en tungstène chinoises. Ce travail est basé sur l’étude des gisements hydrothermaux à W-Sn de Maoping et Piaotang, tous deux situés dans le district de Dayu (sud de la province de Jiangxi). Cette thèse a permis de (i) développer des traceurs pétrographiques et minéralogiques de processus minéralisateurs à travers des études paragénétiques détaillées et la géochimie des micas lithinifères et donc d’apporter un modèle impliquant des fluides multiples se chevauchant dans le temps et associés à plusieurs épisodes distincts de mise en place de minéralisations en métaux rares, (ii) définir par l’étude d’inclusions fluides deux processus fluides comme seul responsables de la précipitation de la minéralisation dans ces gisements « géants » : la différenciation magmatique de granites peralumineux et des processus de mélange, et (iii) de développer des approches de datation associés à ces systèmes montrant que la minéralisation en tungstène se met en place aux alentours de 160 Ma, antérieurement à la plupart des âges obtenus sur les minéraux de gangue datés dans cette zone et défini alors une remise à zéro majeure des systèmes isotopiques par de multiples circulations fluides entre 150 et 155 Ma. De plus, les stades post-minéralisations ont pu être définis pour la première fois et révèlent l’implication de magmatisme peralcalin impliqué dans la précipitation de minéralisations à Nb-Ta-Y-REE aux alentours de 130 Ma. A la lumière de cette observation, cette thèse s’est aussi tournée vers le développement de méthodes de datation in situ sur columbo-tantalite / Tungsten is defined as a “critical mineral resource” by the European Commission. The Jiangxi province, located in the southeastern part of China, in the Cathaysia block, represents 90% of the Chinese tungsten resources. This work is based on the study of the Maoping and Piaotang W-Sn hydrothermal deposits located in the Dayu district (southern Jiangxi). This thesis managed to (i) develop mineralogical and petrological tracers of ore-forming processes through detailed paragenetic sequences and geochemistry of Li-micas and shows that multiple overlapping fluids associated to several and distinct rare-metal mineralizing stages, (ii) distinguish by fluid inclusions studies that peraluminous magmatic differentiation and mixing processes are the only prequisite for the formation of these giant deposits, and (iii) develop dating approaches associated to these systems to demonstrate that the W mineralization formed at ca. 160 Ma, prior to most ages obtained on gangue minerals in the area, defining a major resetting of isotopic systems due to multiple fluid circulations around 150-155 Ma. Moreover, post-“silicate-oxide” stages have been defined for the first time and reveal the implication of peralkaline new fluid sources involved in the precipitation of Nb-Ta-Y-REE minerals at ca. 130 Ma. In the light of these results, this thesis gives new developments for in situ direct dating of ore-bearing minerals such as columbo-tantalite

Uma característica de destaque da Nhecolândia, uma sub-região do Pantanal Sul-Mato- Grossense, é a presença de lagoas doces (baías) e salgadas (salinas) com uma grande variabilidade química entre si. Apesar da presença de sal nas salinas ser historicamente atribuída a processos passados, estudos recentes sugerem que as águas salgadas estão sendo originadas atualmente devido à concentração por evaporação. O perfil químico das águas salinas estaria sendo originado principalmente pelo controle de elementos (Ca2+, Mg2+ e Si(OH)4) durante a concentração das águas, com o conseqüente envolvimento destes íons em dois processos: a formação de carbonatos e de silicatos magnesianos. Estudos preliminares em solos de salinas sugerem que a ocorrência de nódulos esbranquiçados e a presença de um horizonte enriquecido em argila podem evidenciar estes dois processos. Neste tipo de ambiente, carbonatos como calcita e dolomita são comumente neoformados, mas há divergências na literatura quanto ao mecanismo de origem autigênica dos silicatos magnesianos. Baseando-se no exposto acima, foram definidos os seguintes objetivos para a presente pesquisa: 1) ampliar o conhecimento sobre os solos associados às salinas através de uma caracterização baseada em dados de campo e laboratório dos solos presentes no entorno de uma lagoa salina representativa da Nhecolândia (lagoa do Meio); 2) identificar os processos envolvidos no controle do Ca2+, Mg2+ e Si(OH)4 nas águas salinas, através do estudo das relações entre as fases líquidas (águas superficiais e subsuperficiais) e sólidas (minerais) presentes nos solos do entorno da lagoa do Meio; e 3) identificar os mecanismos específicos de gênese dos minerais autigênicos possivelmente presentes nos solos do entorno da lagoa do Meio. As amostras de solo foram coletadas ao longo de uma topossequência nos arredores da lagoa do Meio e submetidas à análise granulométrica, análises químicas (ICP-MS, pH, CE, carbono total, carbonato de cálcio equivalente, bases trocáveis e testes de imersão em água, ácido e bases) e análises mineralógicas (DRX, MET-EDS). Amostras de água superficiais e subsuperficiais foram coletadas em um transecto que abarca a topossequência estudada e então encaminhadas às análises de pH, Eh, CE, temperatura, titulação com HCl, cromatografia de íons, EAA e ICP-MS. Os solos dos arredores da salina do Meio caracterizam-se pela textura areia a franco-arenosa, pela ausência de estrutura e, de maneira geral, por altos valores de pH, CE, CTC e saturação em Na+. O pH fortemente alcalino e o domínio de Na+ no complexo de troca desencadeiam a atuação do processo de solonização e dos seguintes processos específicos associados: migração de matéria orgânica perfil abaixo, precipitação de carbonatos (calcita, dolomita e nahcolita) em nódulos, solubilização/precipitação de sílica amorfa e formação autigênica de minerais de argila do grupo das esmectitas e micas. Diferentes esmectitas estão presentes ao longo da topossequência: a) na zona raramente atingida pelas variações sazonais do nível d\'água da salina, a esmectita é do tipo ferribeidelita, possui um grau de interestratificação com mica e vermiculita e apresenta teores de Fe3+ similares às micas identificadas no mesmo solo. Estas características sugerem que o mineral do tipo ferribeidelita é originado pela transformação de micas enriquecidas em Fe3+, sendo a vermiculita provavelmente uma fase intermediária nesta transformação; b) na zona de maior variação sazonal do nível d\'água da salina, as esmectitas são classificadas como do tipo saponita e estevensita. Os baixos teores de elementos terras-raras nas amostras enriquecidas nestes minerais, o controle do Mg2+ e do Si(OH)4 nas águas próximas à lagoa do Meio, a saturação das águas do entorno da lagoa em relação a saponita e estevensita e a presença destas esmectitas magnesianas nos locais onde são esperadas máximas taxas de evaporação, provam que estes minerais estão se originando por precipitação química diretamente da coluna d\'água da lagoa salina. Já as micas presentes nos solos estudados são do tipo ilita, glauconita e mica glauconítica, possuem interestratificação com camadas de esmectitas e parecem estar associadas a materiais amorfos. Experimentos de síntese disponíveis na literatura mostram que águas semelhantes às associadas à lagoa do Meio são ideais para a cristalização de micas a partir da precipitação inicial de hidróxidos amorfos. Desta forma, as evidências obtidas sugerem que estas micas são neoformadas a partir da precipitação inicial de amorfos e posterior cristalização. Os resultados obtidos certamente ampliaram o conhecimento sobre os solos presentes no entorno de lagoas salinas, uma vez os estudos disponíveis na literatura são baseados quase que exclusivamente em dados de campo. Mostrou-se que o controle do Ca2+ das águas mais salinas está sendo realizado pela formação de calcita e dolomita em nódulos, enquanto o controle do Mg2+ e do Si(OH)4 está ocorrendo pela formação de esmectitas magnesianas do tipo saponita e estevensita. Estes processos são provavelmente os responsáveis pela alta variabilidade entre as águas doces das baías/vazantes e as salgadas das salinas/arredores, conforme hipótese lançada em literatura. Assim, o presente trabalho fornece fortes evidências de que a presença de sal nas águas das lagoas salinas da Nhecolândia é atual ou, ao menos, tem contribuição de processos atuais. Por fim, mostrou-se ser possível a formação conjunta de ilita, glauconita e mica glauconítica e de esmectitas do tipo saponita e estevensita pelo mecanismo de precipitação diretamente das águas ou soluções em ambientes sujeitos a concentração evaporativa. / A distinctive feature of Nhecolândia, a sub-region of the Pantanal wetland, is the presence in close proximity of freshwater and saline lakes with a huge chemical variability. The salt has been generally attributed to Pleistocene processes, but recent studies have suggested that saline waters arise from present-day concentration of freshwater by evaporation. The chemical profile of saline waters would be originated by chemical control of Ca2+, Mg2+, and Si(OH)4 as the water becomes more saline. Two processes would be responsible for this control: formation of carbonates and formation of Mg-silicates. The presence of whitish nodules and clayey horizons in soils associated to the saline lakes would be evidences of these processes. In saline-alkaline environments, carbonates such as calcite and dolomite are commonly formed by chemical precipitation, but the mechanisms responsible for Mgsilicates genesis are still under debate. The objectives of this research are: a) increasing the general knowledge about soils associated to Pantanal saline lakes through a detailed characterization of the soils located around a representative saline lake of Nhecolândia (\"Salina do Meio\"); b) identifying the processes involved in Ca2+, Mg2+ and Si(OH)4 control from saline waters, through the study of relationships between waters and minerals present in the soils around \"Salina do Meio\"; c) identifying the specific mechanisms of authigenic genesis of the minerals possibly found around \"Salina do Meio\". Soils were sampling along a toposequence and submitted to physical (particle-size), chemical (ICP-MS, pH, EC, total carbon, inorganic carbonate, exchangeable bases, and soaking in H2O, HCl 1N, and NaOH 4M), and mineralogical analyses (XRD and TEM-EDS). Water was collected along a transect involving the lake and submitted to pH, Eh, EC, temperature, titration with HCl, ion chromatography, and ICP-MS analyses. The studied soils are sandy, structureless, and present, in general, high values of pH, CE, CEC, and Na+ saturation. Prevailing of Na+ in the waters and exchangeable sites and dominance of extremely high pH strongly suggest the general action of solonization in these soils and its influence on the following processes: organic matter translocation toward deeper horizons, precipitation of carbonates (calcite, dolomite, and nahcolite) in nodules, precipitation of amorphous silica, and authigenic formation of smectites and micas. Different authigenic smectites occur along the toposequence: a) in the zone hardly reached by the lake level variation, the smectite is classified as ferribeidellite-type, present an interstratification with mica and vermiculite, and has similar amounts of Fe3+ than the Fe-mica present in the soils. These characteristics suggest that this ferribeidellite-type mineral originates from transformation of Fe-mica and that vermiculite may be an intermediate phase in this transformation; b) in the zone of seasonal lake level variation, the smectites are classified as saponite- and stevensite-type minerals. Low REE amounts in the samples enriched in saponite and stevensite, geochemical control of Mg2+ and Si(OH)4, saturation with respect to Mg smectite in the more saline waters, and presence of Mg-smectite where the maximum of evaporation is expected, prove that saponite- and stevensite-like minerals originate by chemical precipitation from the water column of the saline lake. The micas present in the studied soils are classified as illite-, glauconite- and glauconitic mica-type minerals. They present 20% or less smectite layers and seem to be associated to amorphous materials. Synthesis of micas available in the literature shows that water conditions similar to the study area allow for dioctahedral mica crystallization from initial precipitation of amorphous hydroxides. Therefore, it suggests that micas of study area are neoformed. The results of this dissertation contributed to a better understanding about the soils associated to Nhecolândia saline lakes, since most of the published researches are based on field data. The control of Ca2+ from more saline waters occurs by formation of calcite and dolomite in nodules, while the control of Mg2+ and Si(OH)4 occur by formation of Mg-smectites classified as saponite- and stevensite-type. These processes are probably responsible for the chemical variability between freshwater and saline lakes, as supposed in a previous research. Therefore, the present work gives strong evidences about the current origin of Nhecolândia salt water. Also, it showed the possibility of genesis of illite, glauconita, glauconitic mica, saponite, and stevensite minerals through direct precipitation of waters or soil solutions under concentration by evaporation.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:26:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 381130.pdf: 466181 bytes, checksum: 1a958c723cd9f7520bfd72e87a3aaa3a (MD5) Previous issue date: 2006-04-24 / Neste trabalho ? estudada a rela??o emp?rica entre o desenvolvimento financeiro e o crescimento econ?mico. Foram estudados dois conjuntos de pa?ses, no per?odo 1987-2000; o primeiro formado por 20 pa?ses da Am?rica Latina e o segundo formado pelos primeiros acrescidos de 13 pa?ses da ?sia. Como proxies do desenvolvimento financeiro utilizou-se o grau de aprofundamento financeiro, medido pela rela??o M2/PIB, e o grau de intermedia??o financeira, medido pelo cr?dito ao setor privado/PIB, em seus valores m?dios e iniciais. Os valores iniciais foram utilizados para verificar se estas proxies em seus valores iniciais seriam um bom preditor do crescimento econ?mico. O m?todo econom?trico utilizado foi uma an?lise de cross-section. Os resultados mostraram uma rela??o positiva e significativa para as duas vari?veis em valores m?dios para a Am?rica Latina. Em valores inicias, no caso da Am?rica Latina as vari?veis de desenvolvimento financeiro n?o mostraram-se como bons preditores do crescimento econ?mico. Para a amostra ampliada, o grau de aprofundamento do sistema financeiro n?o apresentou uma rela??o significativa com o crescimento econ?mico, tanto em valores m?dios como em valores iniciais. O grau de intermedia??o financeira apresentou uma rela??o positiva e significativa com o crescimento econ?mico em valores m?dios e valores iniciais, sugerindo uma rela??o de causalidade, indo do desenvolvimento financeiro para o crescimento econ?mico.

Uma característica de destaque da Nhecolândia, uma sub-região do Pantanal Sul-Mato- Grossense, é a presença de lagoas doces (baías) e salgadas (salinas) com uma grande variabilidade química entre si. Apesar da presença de sal nas salinas ser historicamente atribuída a processos passados, estudos recentes sugerem que as águas salgadas estão sendo originadas atualmente devido à concentração por evaporação. O perfil químico das águas salinas estaria sendo originado principalmente pelo controle de elementos (Ca2+, Mg2+ e Si(OH)4) durante a concentração das águas, com o conseqüente envolvimento destes íons em dois processos: a formação de carbonatos e de silicatos magnesianos. Estudos preliminares em solos de salinas sugerem que a ocorrência de nódulos esbranquiçados e a presença de um horizonte enriquecido em argila podem evidenciar estes dois processos. Neste tipo de ambiente, carbonatos como calcita e dolomita são comumente neoformados, mas há divergências na literatura quanto ao mecanismo de origem autigênica dos silicatos magnesianos. Baseando-se no exposto acima, foram definidos os seguintes objetivos para a presente pesquisa: 1) ampliar o conhecimento sobre os solos associados às salinas através de uma caracterização baseada em dados de campo e laboratório dos solos presentes no entorno de uma lagoa salina representativa da Nhecolândia (lagoa do Meio); 2) identificar os processos envolvidos no controle do Ca2+, Mg2+ e Si(OH)4 nas águas salinas, através do estudo das relações entre as fases líquidas (águas superficiais e subsuperficiais) e sólidas (minerais) presentes nos solos do entorno da lagoa do Meio; e 3) identificar os mecanismos específicos de gênese dos minerais autigênicos possivelmente presentes nos solos do entorno da lagoa do Meio. As amostras de solo foram coletadas ao longo de uma topossequência nos arredores da lagoa do Meio e submetidas à análise granulométrica, análises químicas (ICP-MS, pH, CE, carbono total, carbonato de cálcio equivalente, bases trocáveis e testes de imersão em água, ácido e bases) e análises mineralógicas (DRX, MET-EDS). Amostras de água superficiais e subsuperficiais foram coletadas em um transecto que abarca a topossequência estudada e então encaminhadas às análises de pH, Eh, CE, temperatura, titulação com HCl, cromatografia de íons, EAA e ICP-MS. Os solos dos arredores da salina do Meio caracterizam-se pela textura areia a franco-arenosa, pela ausência de estrutura e, de maneira geral, por altos valores de pH, CE, CTC e saturação em Na+. O pH fortemente alcalino e o domínio de Na+ no complexo de troca desencadeiam a atuação do processo de solonização e dos seguintes processos específicos associados: migração de matéria orgânica perfil abaixo, precipitação de carbonatos (calcita, dolomita e nahcolita) em nódulos, solubilização/precipitação de sílica amorfa e formação autigênica de minerais de argila do grupo das esmectitas e micas. Diferentes esmectitas estão presentes ao longo da topossequência: a) na zona raramente atingida pelas variações sazonais do nível d\'água da salina, a esmectita é do tipo ferribeidelita, possui um grau de interestratificação com mica e vermiculita e apresenta teores de Fe3+ similares às micas identificadas no mesmo solo. Estas características sugerem que o mineral do tipo ferribeidelita é originado pela transformação de micas enriquecidas em Fe3+, sendo a vermiculita provavelmente uma fase intermediária nesta transformação; b) na zona de maior variação sazonal do nível d\'água da salina, as esmectitas são classificadas como do tipo saponita e estevensita. Os baixos teores de elementos terras-raras nas amostras enriquecidas nestes minerais, o controle do Mg2+ e do Si(OH)4 nas águas próximas à lagoa do Meio, a saturação das águas do entorno da lagoa em relação a saponita e estevensita e a presença destas esmectitas magnesianas nos locais onde são esperadas máximas taxas de evaporação, provam que estes minerais estão se originando por precipitação química diretamente da coluna d\'água da lagoa salina. Já as micas presentes nos solos estudados são do tipo ilita, glauconita e mica glauconítica, possuem interestratificação com camadas de esmectitas e parecem estar associadas a materiais amorfos. Experimentos de síntese disponíveis na literatura mostram que águas semelhantes às associadas à lagoa do Meio são ideais para a cristalização de micas a partir da precipitação inicial de hidróxidos amorfos. Desta forma, as evidências obtidas sugerem que estas micas são neoformadas a partir da precipitação inicial de amorfos e posterior cristalização. Os resultados obtidos certamente ampliaram o conhecimento sobre os solos presentes no entorno de lagoas salinas, uma vez os estudos disponíveis na literatura são baseados quase que exclusivamente em dados de campo. Mostrou-se que o controle do Ca2+ das águas mais salinas está sendo realizado pela formação de calcita e dolomita em nódulos, enquanto o controle do Mg2+ e do Si(OH)4 está ocorrendo pela formação de esmectitas magnesianas do tipo saponita e estevensita. Estes processos são provavelmente os responsáveis pela alta variabilidade entre as águas doces das baías/vazantes e as salgadas das salinas/arredores, conforme hipótese lançada em literatura. Assim, o presente trabalho fornece fortes evidências de que a presença de sal nas águas das lagoas salinas da Nhecolândia é atual ou, ao menos, tem contribuição de processos atuais. Por fim, mostrou-se ser possível a formação conjunta de ilita, glauconita e mica glauconítica e de esmectitas do tipo saponita e estevensita pelo mecanismo de precipitação diretamente das águas ou soluções em ambientes sujeitos a concentração evaporativa. / A distinctive feature of Nhecolândia, a sub-region of the Pantanal wetland, is the presence in close proximity of freshwater and saline lakes with a huge chemical variability. The salt has been generally attributed to Pleistocene processes, but recent studies have suggested that saline waters arise from present-day concentration of freshwater by evaporation. The chemical profile of saline waters would be originated by chemical control of Ca2+, Mg2+, and Si(OH)4 as the water becomes more saline. Two processes would be responsible for this control: formation of carbonates and formation of Mg-silicates. The presence of whitish nodules and clayey horizons in soils associated to the saline lakes would be evidences of these processes. In saline-alkaline environments, carbonates such as calcite and dolomite are commonly formed by chemical precipitation, but the mechanisms responsible for Mgsilicates genesis are still under debate. The objectives of this research are: a) increasing the general knowledge about soils associated to Pantanal saline lakes through a detailed characterization of the soils located around a representative saline lake of Nhecolândia (\"Salina do Meio\"); b) identifying the processes involved in Ca2+, Mg2+ and Si(OH)4 control from saline waters, through the study of relationships between waters and minerals present in the soils around \"Salina do Meio\"; c) identifying the specific mechanisms of authigenic genesis of the minerals possibly found around \"Salina do Meio\". Soils were sampling along a toposequence and submitted to physical (particle-size), chemical (ICP-MS, pH, EC, total carbon, inorganic carbonate, exchangeable bases, and soaking in H2O, HCl 1N, and NaOH 4M), and mineralogical analyses (XRD and TEM-EDS). Water was collected along a transect involving the lake and submitted to pH, Eh, EC, temperature, titration with HCl, ion chromatography, and ICP-MS analyses. The studied soils are sandy, structureless, and present, in general, high values of pH, CE, CEC, and Na+ saturation. Prevailing of Na+ in the waters and exchangeable sites and dominance of extremely high pH strongly suggest the general action of solonization in these soils and its influence on the following processes: organic matter translocation toward deeper horizons, precipitation of carbonates (calcite, dolomite, and nahcolite) in nodules, precipitation of amorphous silica, and authigenic formation of smectites and micas. Different authigenic smectites occur along the toposequence: a) in the zone hardly reached by the lake level variation, the smectite is classified as ferribeidellite-type, present an interstratification with mica and vermiculite, and has similar amounts of Fe3+ than the Fe-mica present in the soils. These characteristics suggest that this ferribeidellite-type mineral originates from transformation of Fe-mica and that vermiculite may be an intermediate phase in this transformation; b) in the zone of seasonal lake level variation, the smectites are classified as saponite- and stevensite-type minerals. Low REE amounts in the samples enriched in saponite and stevensite, geochemical control of Mg2+ and Si(OH)4, saturation with respect to Mg smectite in the more saline waters, and presence of Mg-smectite where the maximum of evaporation is expected, prove that saponite- and stevensite-like minerals originate by chemical precipitation from the water column of the saline lake. The micas present in the studied soils are classified as illite-, glauconite- and glauconitic mica-type minerals. They present 20% or less smectite layers and seem to be associated to amorphous materials. Synthesis of micas available in the literature shows that water conditions similar to the study area allow for dioctahedral mica crystallization from initial precipitation of amorphous hydroxides. Therefore, it suggests that micas of study area are neoformed. The results of this dissertation contributed to a better understanding about the soils associated to Nhecolândia saline lakes, since most of the published researches are based on field data. The control of Ca2+ from more saline waters occurs by formation of calcite and dolomite in nodules, while the control of Mg2+ and Si(OH)4 occur by formation of Mg-smectites classified as saponite- and stevensite-type. These processes are probably responsible for the chemical variability between freshwater and saline lakes, as supposed in a previous research. Therefore, the present work gives strong evidences about the current origin of Nhecolândia salt water. Also, it showed the possibility of genesis of illite, glauconita, glauconitic mica, saponite, and stevensite minerals through direct precipitation of waters or soil solutions under concentration by evaporation.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 450942.pdf: 4010339 bytes, checksum: dc351c22fdec0c4f0d2110191ee28e2f (MD5) Previous issue date: 2013-08-29 / Technological advances that allow reducing the biodiesel production process costs practiced today, are needed to make it more competitive against fossil fuels costs. In this context, the present work studied two methods for the synthesis of biodiesel via enzymatic catalysis using rice bran and the crude oil extracted from it, through the biotransformation of oil in the rice bran and using the lipase found in raw material as biocatalyst. When it was used the molar ratios of methanol:oil 8:1 and hexane:methanol 12:1, 35?C, 180 rpm, 10.5% moisture, 25 g of rice bran for 24 h the reaction with the addition of methanol in two steps has been reached 5.7% conversion to methyl esters. This result demonstrated that the hydrophobic organic solvent with log P > 3 assisted enzymatic catalysis when compared polar solvent (acetronitrile/t-butanol/methanol). The pH adjustment of the medium with the addition of potassium methoxide (1% w/w KOH/oil) under the same reaction conditions increased in 2.2 times conversion to methyl esters (12.9%). The addition of higher concentrations of potassium methoxide (1.5 and 2% w/w) kept the pH ≈ 7, but had no effect on the conversion to methyl esters, unlike promoted a decrease to 10.7% and 7.1%, respectively. The enzymatic catalysis performed on the crude oil extracted from rice bran with molar ratios of methanol:oil 3:1 and hexane:methanol 3:1 using Porcine pancreatic lipase keeping constant the other reaction parameters, led to a 72.1% of conversion to methyl esters. This work showed that, under suitable conditions, the enzyme lipase is more protected from methanol toxicity, while it improves the solubility of the alcohol in the oil thereby promoting the synthesis of biodiesel from rice bran. / Avan?os tecnol?gicos que possibilitem reduzir os custos do processo de produ??o de biodiesel praticados hoje em dia s?o necess?rios, para torn?-lo mais competitivo frente aos combust?veis f?sseis. Neste contexto, o presente trabalho estudou a s?ntese de biodiesel via cat?lise enzim?tica utilizando o farelo de arroz e o ?leo bruto extra?do deste atrav?s da biotransforma??o do ?leo no farelo de arroz e utilizando a lipase presente nesta mat?ria-prima como biocatalisador. Ao se usar as raz?es molares de 8:1 de metanol:?leo e 12:1 de hexano:metanol, 35?C, 180 rpm, 10,5% de umidade, 25 g de farelo de arroz, durante 24 h de rea??o com adi??o de metanol em duas etapas foi alcan?ado 5,7% de convers?o em ?steres met?licos. Este resultado demonstrou que o solvente org?nico hidrof?bico com log P > 3 auxiliou a cat?lise enzim?tica quando comparado com um solvente polar (acetronitrila/t-butanol/metanol). O ajuste de pH do meio com a adi??o de met?xido de pot?ssio (1% m/m KOH/?leo), nas mesmas condi??es reacionais, aumentou em 2,2 vezes a convers?o em ?steres met?licos (12,9%). A adi??o de maiores concentra??es de met?xido de pot?ssio (1,5 e 2% m/m) manteve o pH ≈ 7, mas n?o teve efeito na convers?o em ?steres met?licos, ao contr?rio promoveu uma redu??o para 10,7% e 7,1%, respectivamente. A cat?lise enzim?tica realizada sobre o ?leo bruto extra?do do farelo de arroz nas raz?es molares de 3:1 de metanol:?leo e 3:1 de hexano:metanol utilizando a lipase Porcine pancreas, mantendo-se constante os outros par?metros reacionais, levou a uma convers?o de 72,1% em ?steres met?licos. Este trabalho mostrou que, em condi??es adequadas, a enzima lipase est? mais protegida da toxidade do metanol, ao mesmo tempo em que melhora a solubilidade deste ?lcool no ?leo promovendo assim a s?ntese de biodiesel a partir do farelo de arroz.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 396270.pdf: 2684268 bytes, checksum: 3af158eac27cc24bbc459e3435a85cf7 (MD5) Previous issue date: 2007-03-27 / O presente trabalho est? relacionado com a s?ntese de ligantes org?nicos bipirid?nicos e bitiof?nicos e a posterior coordena??o desses ligantes a sais de metais de transi??o, formando pol?meros de coordena??o ou pol?meros em rede. Os pol?meros de coordena??o s?o formados por estruturas org?nicas diferentemente substitu?das coordenadas a metais de transi??o, repetindo-se continuamente. S?o compostos de grande interesse devido aos aspectos relacionados com o formato das estruturas em rede, apresentando algumas propriedades tais como, magnetismo, condutividade ou luminesc?ncia. Os ligantes org?nicos foram obtidos a partir da condensa??o de aminas arom?ticas e alif?ticas, como a 1,2-fenilenodiamina ou 1,2-etilenodiamina, com piridinas e tiofenos diferentemente substitu?dos, em presen?a de ?cido f?rmico, formando os diferentes ligantes org?nicos, chamados tamb?m de espa?adores. Esses ligantes foram posteriormente coordenados a sais de cobalto, n?quel e pal?dio, em um sistema bif?sico THF / Etanol, visando ? s?ntese dos pol?meros de coordena??o. A caracteriza??o dos ligantes foi feita por espectroscopia no infravermelho, espectroscopia de resson?ncia magn?tica nuclear de 1H e 13C e difra??o de raios-X de monocristais. A an?lise morfol?gica dos pol?meros sintetizados foi realizada por microscopia eletr?nica de varredura, MEV, mostrando a presen?a de compostos com estruturas lamelares extremamente ordenadas, al?m da comprova??o da presen?a dos metais n?quel, cobalto e pal?dio.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:27:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 450049.pdf: 621004 bytes, checksum: ad175c200f85d8e95acf15f2991d0bb2 (MD5) Previous issue date: 2013-03-25 / This essay aims to research the conceptual similarities and the differences between three "schools" of contemporary economic thought, namely the Regulation School, the School of Social Structure of Accumulation and Ign?cio Rangel. For such purpose, it was made an compulsory literature review of each studied "school", dealing with the main concepts and discussing their interpretation about the crises of capitalism. Finally, on the last chapter, it were discussed the impressions of each "school" on perceptions of capitalist mode of production, the institutions which will form socioeconomic structures and policies, besides the discussion on technical progress. These considerations bring the thoughts of the schools on the study of the crises of capitalism as well as the role of institutions in observed changes in recent economic history to resume profit rates. Therefore, it was realized that the arguments used to understand the crisis of the 1970s and its implications for the world economy from the perspective of Regulation Theory and Social Structure of Accumulation Theory, they had already been indicated by Ignacio Rangel since the early 1940s, from his considerations about Brazil. / Esta disserta??o tem por objetivo investigar as aproxima??es conceituais e as diverg?ncias existentes entre tr?s escolas do pensamento econ?mico contempor?neo, a saber: a Escola da Regula??o, a escola da Estrutura Social de Acumula??o e Ign?cio Rangel. Para tanto, foi feito uma revis?o da literatura basilar de cada escola estudada, abordando os principais conceitos e discutindo sua interpreta??o sobre as crises do capitalismo. Por fim, no ?ltimo cap?tulo, foram abordadas as impress?es de cada escola sobre as percep??es do modo de produ??o capitalista, quais as institui??es que ir?o compor as estruturas socioecon?micas e pol?ticas, al?m, da discuss?o sobre progresso t?cnico. Estas considera??es trazem as reflex?es das escolas no estudo das crises do capitalismo, bem como o papel das institui??es nas mudan?as observadas na hist?ria econ?mica recente para retomar as taxas de lucro. Percebeu-se, portanto, que os argumentos utilizados para compreender a crise da d?cada de 1970 e seus desdobramentos na economia mundial, a partir da ?tica da Escola da Regula??o e da Estrutura Social de Acumula??o j? haviam sido apontados por Ign?cio Rangel desde o in?cio da d?cada 1940, a partir de suas considera??es sobre o Brasil.