Tese de doutoramento. Engenharia Electrotécnica e de Computadores. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Instituto Superior de Engenharia. Instituto Politécnico do Porto. 2008

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-06-05T13:50:45Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 467599 bytes, checksum: 84549fcf32dfcf417481fabe434e4de3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-05T13:50:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 467599 bytes, checksum: 84549fcf32dfcf417481fabe434e4de3 (MD5) Previous issue date: 2005-03-21 / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O delineamento em blocos aumentados é bastante utilizado no melhoramento genético da cana-de-açúcar. As principais razões que levaram os melhoristas a adotarem esse delineamento foram: possibilidade de se avaliar grande número de tratamentos sem repetição na fase inicial dos programas e praticidade em instalar os experimento no campo. No entanto, as análises estatísticas deste delineamento apresentam certas limitações que comprometem a precisão das estimativas dos parâmetros genéticos. Uma alternativa para avaliar os delineamentos aumentados e que tem mostrado eficiência é a teoria de modelos, já que estes são por definição incompletos e conseqüentemente desbalanceados e não ortogonais. Com base na teoria de modelos mistos e utilizando o melhor estimador linear não viciado (BLUP), foi possível predizer os valores genotípicos dos genótipos de cana-de-açúcar e, através destes, estimar os ganhos com a seleção direta e indireta e a correlação entre os parâmetros que avaliam a adaptabilidade e estabilidade genotípica de acordo com as metodologias de Wricke (1956), Eberhart e Russell (1966) e as adaptadas por Carneiro (1998). Um total de 72 genótipos de cana- de-açúcar foi conduzido no delineamento em blocos aumentados em sete ambientes, sendo em cada ambiente instalados dois experimentos, formando duas repetições. As características avaliadas foram: Brix, número de colmos por parcela (NC), peso médio do colmo (PMC), toneladas de Brix por hectare (TBH) e toneladas de cana por hectare (TCH). Os resultados mostraram que a teoria de modelos mistos, aplicada ao delineamento de blocos aumentados, possibilitou a seleção de vários clones superiores às testemunhas RB72454 e RB835486. Os ganhos diretos foram bastante superiores aos indiretos em todas as circunstâncias. As metodologias diferenças em relação à reta bissegmentada ponderadas pelo coeficiente de variação residual (DRRB-CV) e trapézio quadrático ponderado pelo coeficiente de variação residual (TQ-CV) mostraram-se altamente correlacionadas entre si e com os valores genotípicos, classificando como sendo de melhor desempenho os clones mais produtivos. Ao contrário da metodologia de Wricke (1956), que não apresentou correlação significativa com esses clones, mas mostrou-se fortemente correlacionada com o coeficiente de determinação da análise de regressão. O parâmetro â ˆ 1i , que avalia a adaptabilidade segundo Eberhart e Russell (1966), teve correlação significativa com os valores genotípicos apenas com relação às características TBH e TCH. Ao passo que em todas as características avaliadas esse parâmetro correlacionou significativamente com as metodologias DRRB-CV e TQ-CV, mas de forma mais moderada. / The augmented block design is commonly used in sugar-cane genetic improvement. The main reasons that made plant breeders adopt this design were the possibility of evaluating a large number of treatments without repetition in the initial stages of the programs and practicality of installing the trials in the field. However, the statistical analyses of this design have some limitations that compromise the accuracy of genetic parameter estimates. An alternative to evaluate more efficiently augmented block designs is the theory of models, since these are by definition incomplete and consequently unbalanced and non-orthogonal. Based on the theory of mixed models and using the Best Linear Unbiased Prediction- (BLUP), it was possible to predict the genotypic values of sugar-cane genotypes and from these to estimate the gains with the direct and indirect selection and the correlation among the parameters that evaluate the adaptability and genotypic stability according to Wricke (1956), Eberhart and Russell (1966) adapted by Carneiro (1998). A total of 72 sugar-cane genotypes were arranged in the augmented block design in seven environments, two experiments in each environment, with two repetitions. The traits appraised were: Brix, number of stalks per plot (NS), mean weight (kg) of stalks (MW), tons of Brix per hectare (TBH), and tons xof cane per hectare (TCH). The theory of mixed models applied to the augmented block design made it possible the selection of several clones superior to the controls RB72454 and RB835486. The direct gains were greater than the indirect ones in all the circumstances. The methodologies differences in relation to the bisegmented line pondered by the coefficient of residual variation (DRB-VC) and quadratic trapezium pondered by the coefficient of residual variation (QT-VC) were shown highly correlated to each other and with the genotypic values, classifying the most productive clones as giving the best performance. Unlike Wricke’s methodology (Wricke, 1956) that did not show significant correlation with the clones, but it was shown strongly correlated with the determination coefficient of the regression analysis. The parameter â ˆ 1i , which evaluates adaptability according to Eberhart and Russell (1966), had significant correlation with the genotypic values only in relation to the traits TBH and TCH. Whereas in all the appraised traits this parameter correlated significantly with DRRB- CV and TQ-CV methodologies, but in a more moderate way.

Técnicas termoanalíticas são comumente utilizadas para caracterizar interações químicas entre reagentes gasosos e substâncias sólidas e particularmente usadas na caracterização de catalisadores sólidos. Os dados apresentados por essa técnica são geralmente interpretados de forma qualitativa, são utilizados modelos empíricos ou métodos cinéticos simples e aproximados. Em contra partida a análise com modelos empíricos é realizada através do uso de curvas Gaussianas para descrever todo o termograma. No entanto, os resultados de experimentos a temperatura programada também podem ser consideradas como técnicas de resposta transitória e para uma análise adequada destes dados, o uso de modelos fenomenológicos dinâmicos é de fundamental importância. Dentre as técnicas termoanalíticas, a Redução à Temperatura Programada é muito utilizada na avaliação da redutibilidade de catalisadores formados por óxidos metálicos, já que em muitas reações é a fase metálica do catalisador que é ativa para catalisar a reação. Neste tipo de análise o ajuste de modelos fenomenológicos não são amplamente utilizados, devido a dificuldades na etapa de estimação dos parâmetros e na determinação de um modelo cinético da reação de redução apropriado para cada tipo de catalisador O objetivo desse trabalho é utilizar modelos fenomenológicos simples para a redução dos catalisadores e mostrar que é possível descrever de forma mais clara e acertiva o modelo de reação cinética para os catalisadores em estudos. Para isso foram usados dados da redução de um catalisador de níquel suportado em sílica e de um catalisador de cobre, zinco e alumínio derivado de Hidróxidos Duplos Lamelares (HDL). Este foi sintetizado pelo método de co-precipitação, variando as concentrações de cobre e submetidos a diferentes condições de redução no equipamento de TPR, também foi analisada suas propriedades físico-químicas, tais como composição, área específica. A análise dos perfis de redução identificou, de forma qualitativa, a presença de pelo menos dois tipos de sítios redutíveis e através do ajuste do modelo aos dados experimentais identificou-se as melhores ordens de reação, ficando exposto o melhor modelo a ser utilizado para cada caso que o catalisador foi submetido. Os resultados mostraram que é possível descrever com boa qualidade os perfis de redução, mas que o desenvolvimento de modelos cinéticos com mais qualidade pode permitir que resultados ainda melhores sejam alcançados. / Thermoanalytical techniques are commonly used to characterize chemical interactions between gaseous reactants and solid substances and are particularly used in the characterization of solid catalysts. The data presented by this technique are generally interpreted qualitatively. In contrast an analysis with empirical models is done through the use of Gaussian curves to describe the whole thermogram. However, the results of programmed temperature experiments can also be considered as transient response techniques and for an appropriate analysis of the data, the use of dynamic phenomenological models is of fundamental importance. Among the thermoanalytical techniques, Programmed Temperature Reduction is widely used in evaluating the reducibility of catalysts formed by metal oxides, whereas many reactions it is the metal phase of the catalyst that is active to catalyze the reaction. In this type of analysis the adjustment of phenomenological models is not widely used, due to difficulties in the parameter estimation step and in the determination of a kinetic model of the appropriate reduction reaction for each type of catalyst The objective of this work is to use simple phenomenological models for the reduction of the catalysts and to show that it is possible to describe in a clearer and more accurate way the kinetic reaction model for the catalysts in studies. For this, data were used for the reduction of a silica supported nickel catalyst and a copper, zinc and aluminum catalyst derived from Lamellar Double Hydroxides (HDL). This was synthesized by the coprecipitation method, varying the copper concentrations and subjected to different conditions of reduction in the TPR equipment, its physicochemical properties, such as composition, specific area, were also analyzed. The analysis of the reduction profiles qualitatively identified the presence of at least two types of reducible sites and by adjusting the model to the experimental data the best reaction orders were identified and the best model to be used for each in which case the catalyst was subjected. The results showed that it is possible to describe the reduction profiles with good quality, but that the development of higher quality kinetic models may allow even better results to be achieved.

Técnicas termoanalíticas são comumente utilizadas para caracterizar interações químicas entre reagentes gasosos e substâncias sólidas e particularmente usadas na caracterização de catalisadores sólidos. Os dados apresentados por essa técnica são geralmente interpretados de forma qualitativa, são utilizados modelos empíricos ou métodos cinéticos simples e aproximados. Em contra partida a análise com modelos empíricos é realizada através do uso de curvas Gaussianas para descrever todo o termograma. No entanto, os resultados de experimentos a temperatura programada também podem ser consideradas como técnicas de resposta transitória e para uma análise adequada destes dados, o uso de modelos fenomenológicos dinâmicos é de fundamental importância. Dentre as técnicas termoanalíticas, a Redução à Temperatura Programada é muito utilizada na avaliação da redutibilidade de catalisadores formados por óxidos metálicos, já que em muitas reações é a fase metálica do catalisador que é ativa para catalisar a reação. Neste tipo de análise o ajuste de modelos fenomenológicos não são amplamente utilizados, devido a dificuldades na etapa de estimação dos parâmetros e na determinação de um modelo cinético da reação de redução apropriado para cada tipo de catalisador O objetivo desse trabalho é utilizar modelos fenomenológicos simples para a redução dos catalisadores e mostrar que é possível descrever de forma mais clara e acertiva o modelo de reação cinética para os catalisadores em estudos. Para isso foram usados dados da redução de um catalisador de níquel suportado em sílica e de um catalisador de cobre, zinco e alumínio derivado de Hidróxidos Duplos Lamelares (HDL). Este foi sintetizado pelo método de co-precipitação, variando as concentrações de cobre e submetidos a diferentes condições de redução no equipamento de TPR, também foi analisada suas propriedades físico-químicas, tais como composição, área específica. A análise dos perfis de redução identificou, de forma qualitativa, a presença de pelo menos dois tipos de sítios redutíveis e através do ajuste do modelo aos dados experimentais identificou-se as melhores ordens de reação, ficando exposto o melhor modelo a ser utilizado para cada caso que o catalisador foi submetido. Os resultados mostraram que é possível descrever com boa qualidade os perfis de redução, mas que o desenvolvimento de modelos cinéticos com mais qualidade pode permitir que resultados ainda melhores sejam alcançados. / Thermoanalytical techniques are commonly used to characterize chemical interactions between gaseous reactants and solid substances and are particularly used in the characterization of solid catalysts. The data presented by this technique are generally interpreted qualitatively. In contrast an analysis with empirical models is done through the use of Gaussian curves to describe the whole thermogram. However, the results of programmed temperature experiments can also be considered as transient response techniques and for an appropriate analysis of the data, the use of dynamic phenomenological models is of fundamental importance. Among the thermoanalytical techniques, Programmed Temperature Reduction is widely used in evaluating the reducibility of catalysts formed by metal oxides, whereas many reactions it is the metal phase of the catalyst that is active to catalyze the reaction. In this type of analysis the adjustment of phenomenological models is not widely used, due to difficulties in the parameter estimation step and in the determination of a kinetic model of the appropriate reduction reaction for each type of catalyst The objective of this work is to use simple phenomenological models for the reduction of the catalysts and to show that it is possible to describe in a clearer and more accurate way the kinetic reaction model for the catalysts in studies. For this, data were used for the reduction of a silica supported nickel catalyst and a copper, zinc and aluminum catalyst derived from Lamellar Double Hydroxides (HDL). This was synthesized by the coprecipitation method, varying the copper concentrations and subjected to different conditions of reduction in the TPR equipment, its physicochemical properties, such as composition, specific area, were also analyzed. The analysis of the reduction profiles qualitatively identified the presence of at least two types of reducible sites and by adjusting the model to the experimental data the best reaction orders were identified and the best model to be used for each in which case the catalyst was subjected. The results showed that it is possible to describe the reduction profiles with good quality, but that the development of higher quality kinetic models may allow even better results to be achieved.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:54:22Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4881_1.pdf: 457566 bytes, checksum: 2bcb2c1a087c89c72af578ec8b62103b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2004 / O ácido úsnico [2,6-diacetil-7,9-dihidroxi-8,9b-dimetil-1,3(2h,9bH)-dibenzenofurano], apresenta-se como um pigmento amarelo, de forte caráter hidrofóbico, sendo insolúvel em água e glicerol, parcialmente solúvel em etanol e facilmente solúvel em éter, acetona, benzeno e clorofórmio. Produzido por liquens visando sua defesa, o ácido úsnico encontra-se no talo liquênico, onde sua concentração parece estar relacionada com a quantidade integral de agentes tóxicos aromáticos do ambiente. Das classes de compostos de baixo peso molecular, derivados de liquens, o ácido úsnico tem sido extensivamente estudado em virtude de sua ampla potencialidade de ação biológica: propriedades antimicrobianas, antitumorais, antivirais, antiinflamatórias, antipiréticas e analgésicas. Assim, no extensivo campo de estudo envolvendo o ácido úsnico, destacam-se os trabalhos que buscam formas de minimizar os seus efeitos colaterais: a vetorização por lipossomas tem sido uma dessas linhas de estudo. O estudo do mecanismo de interação do ácido úsnico com lipossomas pode ser efetuado através da análise físico-química de monocamadas mistas de fosfolipídios com ácido úsnico. No presente trabalho, estudos foram realizados objetivando a caracterização físico-química interfacial, através da técnica de Langmuir, das propriedades do ácido úsnico puro e quando em filmes mistos com fosfolipídios. A técnica de Langmuir envolve a formação com posterior compressão de filmes finos formados por monocamadas moleculares em uma interface ar-água. Por meio desta técnica, isotermas que relacionam a área molecular (Å2/mol.) dos filmes com as pressões superficiais () correspondentes são obtidas. Tais isotermas forneceram resultados que indicam que: em filmes puros de PC (fosfatidilcolina) o ácido úsnico reduz substancialmente tanto a pressão de colapso, de 45 para 24 mN/m, quanto a área molecular, de 62,5 para 37,5 Å2/mol.; em filmes de DPPE, o ácido úsnico reduz a área molecular de 40,8 para 16,5 Å2/mol., sem alterar a pressão de colapso; em filmes de DPPC, a área molecular média não foi alterada, embora a pressão de colapso tenha sofrido um acréscimo de 55 para 68,5 mN/m. Em filmes mistos tanto com DPPC quanto com PC, o ácido úsnico pouco influenciou os parâmetros das isotermas obtidas. Assim, pelos resultados obtidos, o ácido úsnico apresenta uma maior adsorção em filmes puros de DPPC, onde contribui para aumentar a resistência mecânica do filme em 13,5 mN/m. Em filmes puros de DPPE, a presença de ácido úsnico promoveu a dessorção deste fosfolipídeo para a subfase aquosa, fenômeno também observado nos filmes puros de PC, onde também ocorreu redução da resistência mecânica do filme em 21 mN/m

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:57:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_10028_Dissertação Final José Henrique Soler Guilhen.pdf: 3722988 bytes, checksum: 4b68b139b816cd54352c1e770f2628ab (MD5) Previous issue date: 2016-06-30 / As dificuldade que a população poderá passar com a falta de alimento e os disafios para asua produção nos anos futuros, vem preocupando e desenvolvendo diversas pesquisas no meio academico sobre o assunto e os possíveis resultados. Dentre as preocupações e esperaça ao mesmo tempo para uma amortização das perspectivas contestualizadas dos pesquisadores se encontra a cultura do milho (Zea mays). O milho é uma das principais fontes de alimenteo de forma direta e indireta para a população mundial. Trabalhos que busquem melhor eficiencia estatíscas, como a tecnica de modelos mistos (REML/BLUP), vem sendo adotados como uma possível amortização da falta alimentar no futuro. Além disto, modelos que expliquer melhor os valores estimados em relação aos observados e ensaios que resultem em híbridos com maiores maiores produtividades são de esta menessidade no panorana atual. Mediante está contestualização os objetivos do presente estudo foi selecionar o modelo que explique melhor os resultados observados e selecionar híbridos altamente produtivos. O experimento foi montado em um delineamento de blocos aumentados, dois ensaios separados, o ensaio 1 com 1801 linhagens hibridizada com o testador G24 e o ensaio 2 formado por 1551 linhagens hibridizado com o testador G8. A análise estatística foi realizada através da metodologia de modelos mistos (REML/BLUP). Foram testados 8 diferentes modelos, divididos em três classes. Os modelos selecionados foram os que apresentaram uma melhor precisão, baseado no log(L), AIC, BIC, acurácia e medidas de tempo e com e sem informação de parentesco. Com os modelos selecionados foram realizados testes de seleção de híbridos dentro de cada ensaio e no conjunto e estudou-se a coincidencia entre os ensaios em avaliação. Os melhores ajustes foram para os modelos M3, M6 e M8. Os menores tempos foram respostas dos modelos que não consideram informação de parentesco. A coincidência entre os 5% selecionados fenotipicamente e genotipicamente para todas as análises foi de 0,41 a 0,60. A coincidência entre os diferentes modelos e ensaios foi de 43,45 a 96,67%. Com este trabalho podemos concluir que os melhores modelos de modo geral entre ajustes e tempo foram os modelos M3 e M6 e o ensaio 1 que resultou nos melhores híbridos provenientes no experimento.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:14:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2684_1.pdf: 1017529 bytes, checksum: bd22c216280283c92666e06f577d7716 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A exposição ocupacional à radiação ionizante pode ocorrer devido a diferentes atividades humanas, como a exposição durante os diferentes estágios do ciclo de combustível nuclear, aplicações médicas, as pesquisas e todas as profissões que envolvem manuseio com radionuclídeos. O aumento crescente das aplicações utilizando fontes de radiação beta e fontes não-seladas requer a realização de uma monitoração dosimétrica minuciosa dos trabalhadores expostos a esses tipos de radiação. Estas exposições ocorrem, principalmente, nos dedos e mãos, pois essas são as partes do corpo que ficam em contato direto ou muito próximas à fonte de radiação. Este trabalho tem como objetivo estabelecer uma metodologia para calibração de dosímetros de extremidades baseados no LiF:Mg,Ti (TLD-100) para uso em feixes mistos de radiação. Para tanto, foi utilizado o sistema dosimétrico EXT-RAD XD-100, fabricado pela Harshaw (atual Thermo Scientific). Os dosímetros foram irradiados sobre um fantoma de dedo em acrílico. Com intuito de analisar o desempenho do sistema dosimétrico utilizado, foram realizados testes de sensibilidade individual, homogeneidade do lote, reprodutibilidade, dependência angular e dependência energética, segundo as recomendações da norma ISO 12794. Em seguida, os dosímetros foram calibrados em feixes padronizados de radiação beta (utilizando-se fonte de 90Sr+90Y) e gama (utilizando-se fonte de 137Cs). A calibração dos dosímetros foi feita na grandeza Equivalente de Dose Pessoal Hp(0,07). Para simular o ambiente de trabalho dos indivíduos monitorados, foram realizados testes em campos mistos de radiação. O lote de dosímetros utilizados neste trabalho apresentou valor de homogeneidade em torno de 6,9% e reprodutibilidade melhor que 4,8%. O estudo da dependência angular dos dosímetros indicou variação da resposta aceitável (inferior a 15%), demonstrando sua utilidade para dosimetria de extremidades. O teste de dependência energética também apresentou conformidade à ISO 12794, pois a variação da resposta TL foi inferior a 50% em todo intervalo de energia considerado. Os resultados obtidos para os testes realizados em campos mistos de radiação beta-fótons sugerem que, para utilização de dosímetros de extremidades tipo EXT-RAD XD-100 em campos mistos de radiação beta-fótons, a metodologia mais adequada para calibração é irradiando-os com uma fonte padrão 137Cs. Considerando os resultados obtidos, pode-se concluir que o sistema dosimétrico EXT-RAD satisfaz aos requisitos necessários para aplicação na monitoração das extremidades de indivíduos ocupacionalmente expostos a campos mistos beta-fótons

O objetivo deste trabalho é apresentar a eficiência dos estimadores quando são usados os algoritmos SIMEX e EM nos modelos de regressão lineares mistos com erros nas variáveis, numa primeira etapa apresentamos o análise do algoritmo SIMEX num modelo de regressão simples com a finalidade de ver seus vantagens, numa segunda etapa apresentamos o modelos de regressão linear misto sem erros nas variáveis com a finalidade de observar seus estimadores, numa terceira etapa consideramos os algoritmos SIMEX e EM num modelo de regressão linear misto com erros nas variáveis, observando os estimadores obtidos e comparando-los com aqueles obtidos no modelo de regressão linear misto sem erros nas variáveis, com a finalidade de ver se os estimadores obtidos com os dois algoritmos são razoáveis, fazendo também uma comparação entre os estimadores obtidos por ambos algoritmos. Os programas foram feitos no pacote OX para a obtenção das estimativas dos algoritmos propostos.

O objetivo deste trabalho é apresentar a eficiência dos estimadores quando são usados os algoritmos SIMEX e EM nos modelos de regressão lineares mistos com erros nas variáveis, numa primeira etapa apresentamos o análise do algoritmo SIMEX num modelo de regressão simples com a finalidade de ver seus vantagens, numa segunda etapa apresentamos o modelos de regressão linear misto sem erros nas variáveis com a finalidade de observar seus estimadores, numa terceira etapa consideramos os algoritmos SIMEX e EM num modelo de regressão linear misto com erros nas variáveis, observando os estimadores obtidos e comparando-los com aqueles obtidos no modelo de regressão linear misto sem erros nas variáveis, com a finalidade de ver se os estimadores obtidos com os dois algoritmos são razoáveis, fazendo também uma comparação entre os estimadores obtidos por ambos algoritmos. Os programas foram feitos no pacote OX para a obtenção das estimativas dos algoritmos propostos.

Tese de mestrado integrado. Engenharia Civil (Especialização em Estruturas). Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009