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Au cours de ce projet de recherche, nous nous sommes intéressés à la synthèse de motifs hétérospiraniques énantioenrichis. De ce fait, notre équipe a pu élaborer une nouvelle voie synthétique pouvant conduire à la synthèse de molécules possédant des structures bicycliques spiraniques diverses. Cette voie de synthèse inédite est articulée sur une réaction de nitroso Diels-Alder. Le contrôle de la stéréosélectivité ainsi que le contrôle de la régiosélectivité, peu décrit dans la littérature, ont été spécifiquement étudiés lors de ces travaux. Nos différentes études ont permis de mieux appréhender ces aspects de la réaction de nitroso Diels-Alder. Deux approches différentes ont d’ailleurs été développées au cours de ces travaux. Celles-ci ont toutes deux conduit a un contrôle total de la régiosélectivité de cette cycloaddition. Les cycloadditions réalisées par une réaction utilisant un diénophile de type nitrosopyridine et catalysées par une source de cuivre chiral ont conduit aux cycloadduits précurseurs d’azaspirobicycles avec une énantiosélectivité modeste. D’autres cycloadditions utilisant un dienophile chiral de type chloronitroso dérivé du D-xylose ont permis la synthèse de précurseurs de bicycles oxaspiraniques avec des excès énantiomériques supérieurs à 95%. Cette dernière approche a permis la synthèse de spiroethers par une réaction d’ouverture de liaison N-O ainsi qu’une réaction de substitution nucléophile intramoléculaire, tandis que des spirolactones ont été obtenus par oxydation du diol résultant de l’ouverture de la liaison N-O. La fonctionnalisation de ces structures a été possible en engageant leur fonction vinyl triflate dans des couplages de Suzuki. Il a ainsi été possible de synthétiser 9 structures différentes oaxaspiraniques dont 5 de façons énantiosélectives. / During this research, we were interested in the synthesis of enantiopur heterospiranic bicycles. We therefore developed a new synthetic route towards the synthesis of molecules with different spirocyclic structures. This novel synthetic route features a nitroso Diels-Alder cycloaddition as key step. The total control of the stereoselectivity and the regioselectivity of the reaction, rarely described in the literature, have been specifically studied during this work. This study allows us to have a better understanding of this reaction. Two different approaches have been developed in this work. They both led to total control of the regioselectivity of this cycloaddition. Cycloadditions performed by reactions using a nitrosopyridine dienophile and catalyzed by a chiral source of copper allows the synthesis of cycloadducts precursor of azaspirocycles with a modest enantioselectivity. Cycloadditions using a chloronitroso chiral dienophile derived from xylose allowed the synthesis of oxaspiraniques precursors with enantioselective excess of at least 95%. The last approach was finally validated by the synthesis of various spiroethers and spirolactones through N-O bond cleavage an intramolecular cyclizations. Finally, the vinyl triflate function of the spirolactones and spiroethers was engaged in Suzuki couplings to introduce molecular diversity at a late stage allowing the synthesis of 9 different spiranic structures including 5 enantioenriched.

Orientador: Newton Nunes / Coorientador: João Moreira da Costa Neto / Coorientador: Patrícia Cristina Ferro Lopes / Banca: Vivian Fernanda Barbosa / Banca: Danielli Parrilha de Paula / Banca: Roberto Thiesen / Banca: Paola Castro Moraes / Resumo: Avaliaram-se os efeitos de diferentes concentrações do óxido nitroso (N2O) e da fração inspirada de oxigênio (FiO2) sobre a hematose, os parâmetros cardiorrespiratórios, intracranianos e o índice biespectral, em suínos anestesiados com propofol e mantidos em ventilação controlada a pressão. Para tanto, foram utilizados 48 suínos da raça Large White, machos ou fêmeas, distribuídos aleatoriamente em seis grupos: GN10(FiO2 = 0,9 e N2O = 0,1), GA10 (FiO2 = 0,9 e ar comprimido = 0,1), GN30(FiO2 = 0,7 e N2O = 0,3), GA30(FiO2 = 0,7 e ar comprimido = 0,3), GN50(FiO2 = 0,5 e N2O= 0,5), GA50 (FiO2 = 0,5 e ar comprimido = 0,5). Para todos os suínos, empregou-se como medicação pré- anestésica azaperona (2 mg/Kg) administrada pela via intramuscular. O propofol foi utilizado para indução e manutenção anestésicas (0,5 mg/Kg/min). Após a intubação orotraqueal, a sonda de Magill foi acoplada ao aparelho de anestesia inalatória equipado com ventilador volumétrico/pressométrico, para o fornecimento das misturas gasosas nas concentrações preconizadas para cada grupo. Após 100 minutos da indução anestésica foi administrado bolus, por via intravenosa, de rocurônio (0,6 mg/Kg) seguido por infusão contínua do mesmo fármaco (0,6 mg/Kg/h). Continuamente, iniciou-se a ventilação controlada ciclada a pressão (15 cmH2O) ajustada de maneira a permitir leitura de capnometria entre 35 e 45 mmHg. As observações das variáveis foram realizadas 100 minutos após a indução da anestesia (M0) e em intervalos de 15 ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The effects of different concentrations of nitrous oxide (N2O) and fraction of inspired oxygen (FiO2) on hematosis, cardiorespiratory and intracranial parameters and bispectral index were evaluated in pigs anesthetized with propofol and maintained with pressure-controlled ventilation. Forty-eight Large White pigs, male or female, were randomly assigned into six groups:GN10 (FiO2 = 0.9 and N2O = 0.1), GA10 (FiO2 = 0.9 and compressed air = 0.1), GN30 (FiO2 = 0.7 and N2O = 0.3), GA30 (FiO2 = 0.7 and compressed air = 0.3), GN50 (FiO2 = 0.5 and N2O = 0.5) GA50 (FiO2 = 0.5 and compressed air = 0.5). Azaperone (2 mg/Kg) was used as standard pre-anesthetic medication and Propofol was used to induce and maintain anesthetic state (0.5 mg/Kg/min). Following endotracheal intubation, the Magill tube was coupled to an anesthesial equipped with a special fan which was able to control pressure/ volume of the gas mixture for each studied group. After 100 minutes of anesthetic induction, an intravenous bolus of rocuronium (0.6 mg/Kg) was administered, followed by continuous infusion of the same drug (0.6 mg/Kg/h). Then mechanical ventilation using cycled pressure (15 cmH2O) was adjusted in order to allow capnometry readings in between 35 and 45 mmHg. The observations of the variables were performed 100 minutes after anesthetic induction (M0) and at 15 minute intervals (M15 to M75). Data were subjected to two-way and one-way analysis of variance (ANOVA) followed by Bonferroni correction (p<0.05... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Submitted by FLÁVIA RIBEIRO NOGUEIRA null (flaviarnogueira@hotmail.com) on 2017-03-16T13:25:11Z No. of bitstreams: 1 TESE FLAVIA R NOGUEIRA - VERSAO FINAL 16.03.17 .pdf: 1509720 bytes, checksum: e6cd7c393ccdac3f152245b0f620572b (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2017-03-21T17:16:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_fr_dr_bot.pdf: 1509720 bytes, checksum: e6cd7c393ccdac3f152245b0f620572b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-21T17:16:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_fr_dr_bot.pdf: 1509720 bytes, checksum: e6cd7c393ccdac3f152245b0f620572b (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O presente estudo teve como objetivo avaliar os possíveis efeitos genotóxicos e de estresse oxidativo do anestésico inalatório halogenado desflurano, associado ou não ao gás óxido nitroso (N2O). O estudo foi realizado em 40 indivíduos, de ambos os sexos, com estado físico classificado pelo American Society of Anesthesiologists (ASA) I, com idade de 18 a 50 anos. Os pacientes foram aleatoriamente alocados em dois grupos de 20, sob desflurano (6%) ou desflurano com N2O (60%) e foram submetidos a cirurgia minimamente invasiva (septoplastia) com duração mínima de 90 minutos. Amostras sanguíneas foram coletadas antes dos pacientes receberem medicação pré-anestésica (M0-controle), aos 90 minutos após o início da anestesia inalatória (M1) e na manhã do dia posterior ao ato anestésico-cirúrgico (M2). Os danos basais e oxidativos no ácido desoxirribonucleico (DNA) foram avaliados pelo teste do cometa; o estresse oxidativo foi avaliado por marcadores de peroxidação lipídica como malonaldeído (MDA) pelo método de High Performance Liquid Chromatography (HPLC), 4-hidroxinonenal (4-HNE) e 8-isoprostano pelo método de imunoensaio; a oxidação proteica foi avaliada por proteínas carboniladas por imunoensaio e o teste de defesa antioxidante plasmática analisado por fluorometria e pelo Ferric Reducing Antioxidant Power (FRAP), por espectrofotometria. Não houve diferença significante em relação os dados demográficos, tempo de cirurgia ou doses dos fármacos administrados entre os grupos. Os resultados de genotoxicidade, estresse oxidativo e da capacidade antioxidante não diferiram estatisticamente entre os dois grupos. Entretanto, na manhã do dia posterior ao ato anestésico-cirúrgico, a anestesia mantida com desflurano mostrou aumento de danos no DNA (p = 0,01) e peroxidação lipídica por 4-HNE (p = 0,03). Por outro lado, os marcadores de danos oxidativos no DNA, peroxidação lipídica (MDA e 8-isoprostano), proteínas carboniladas e FRAP não se alteraram nos grupos desflurano e desflurano/N2O (p > 0,05). Dessa forma, o N2O não intensificou os efeitos genotóxicos nem de estresse oxidativo do halogenado desflurano, revelando ser técnica anestésica segura em indivíduos hígidos submetidos a cirurgia minimamente invasiva com duração mínima de 90 minutos. / The current study aimed to evaluate the possible genotoxic and oxidative stress effects of the inhalational halogenated anesthetic desflurane, associated or not with nitrous oxide (N2O). The study was conducted in 40 patients of both sexes, with physical status classified by the American Society of Anesthesiologists (ASA) I, aged 18 to 50 years. Patients who underwent minimally invasive surgery (septoplasty) lasting at least 90 minutes were randomly allocated into two groups of 20 under desflurane (6%) or desflurane with N2O (60%). Blood samples were collected before the patient received the pre-anesthetic medication (T0-baseline), 90 minutes after the beggining of inhalation anesthesia (T1) and on the morning of the postoperative first day (T2). The basal and oxidative damages in deoxyribonucleic acid (DNA) were evaluated by the comet assay; oxidative stress was evaluated by lipoperoxidation markers as malonaldehyde (MDA) assessed by High Performance Liquid Chromatography (HPLC), 4-hydroxynonenal (4-HNE) and 8-iso-prostaglandin F2 (8-isoprostane) by immunoassay; for protein oxidation, the carbonylated proteins were evaluated by immunoassay, and plasma antioxidant defense was analyzed by fluorometry and also by the Ferric Reducing Antioxidant Power (FRAP), detected by spectrophotometry. There were no significant differences between the groups regarding demographic data, time of surgery or doses of the drugs administered. The results of genotoxicity, oxidative stress and antioxidant capacity did not differ statistically between both groups. However, on the morning of the postoperative first day, anesthesia with desflurane showed increase of DNA damage (p = 0.01) and lipid peroxidation by 4-HNE (p = 0.03). On the other hand, markers of oxidative damage in DNA, lipid peroxidation (MDA and 8-isoprostane), protein carbonyl, and FRAP changed neither in the desflurane nor in the desflurane/N2O group (p > 0.05). Thus, N2O did not intensify genotoxic and oxidative stress effects of the halogenated desflurane, proving to be a safe anesthetic technique in healthy individuals who undergo minimally invasive surgery lasting at least 90 minutes. / CNPq: 130298/2014-0 / FAPESP: 13/16842-0

eta2-(5-Methoxy-2-acetylphenyl)tetracarbonylmanganese (30) was reacted with 2-methyl-2-nitrosopropane (31) to form 2-acetyl-5-methoxy-N-(tert-butyl)aniline(43) in low yield. Attempts to improve the yield by varying the solvent were unsuccessful. Substrate 30 was reacted with nitrosodurene and orthomanganated triphenylphosphine sulfide was reacted with 2-methyl-2-nitrosopropane (31), however no new compounds were characterised in either case. Acetylallene (55) was reacted with 30. Electrospray ionisation-mass spectrometry(ESI-MS) provided evidence for the insertion of one and two molecules of 55 into the Mn-C bond of 30 to form the products tentatively identified as 56 and 57. The reaction of orthomanganated triphenylphosphine sulfide with acetylallene was attempted but no new compounds were characterised. In order to extend the study to ketenimines, the synthesis of the diphenylketene N-(p-tolyl)imine was attempted by the dehydration of N-(p-tolyl)diphenylacetamide under a variety of conditions, but it was not isolated in useful quantities. A single preliminary study of the reaction of diphenylketene N-(p-tolyl)imine with 30 gave an intense green solution, but no products were isolated.

Thesis (Ph. D.)--University of Chicago, 1919. / "Private Edition, Distributed by the University of Chicago libraries, Chicago, Illinois, 1921." "This Work was carried out in co-operation with Professor J.F. Piccard and published in J.Am. chem. soc., 40, 1074 (1918) and 42, 1855 (1920)" Includes bibliographical references. Also available on the Internet.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-12-01Bitstream added on 2014-06-13T19:43:38Z : No. of bitstreams: 1 duque_ctn_dr_jabo.pdf: 940048 bytes, checksum: 7cf59ce6ead86a57d64eaccbc29434ce (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A anestesia total intravenosa tem sido bastante empregada na neuroanestesia em humanos, geralmente para evitar o efeito vasodilatador do óxido nitroso (N20) e outros agentes voláteis. Dessa forma, este estudo determinou, em cães, os efeitos da anestesia com infusão contínua de propofol em diferentes doses, associada ou não ao N20, sobre variáveis intracranianas, cardiovasculares e índice biespectral (BIS). Foram utilizados 32 cães adultos distribuídos em quatro grupos de oito animais, denominados grupo propofol decrescente + N20 (GPDO, n=8), grupo propofol decrescente (GPD, n=8), grupo propofol crescente + N20 (GPCO, n=8) e grupo propofol crescente (GPC, n=8). Os animais foram induzidos à anestesia pela administração intravenosa de propofol (10mg/kg). Após intubação orotraqueal, o GPDO recebeu N20 a 70% e 02 a 30%. Em seguida, iniciou-se a infusão contínua de propofol na dose de 0,8mg/kg/min. A dose do anestésico foi reduzida para 0,6mg/kg/min e então para O,4mg/kg/min, respeitando um intervalo de 50 minutos entre cada uma. O mesmo protocolo foi adotado para o GPD, substituindo-se o fluxo diluente por 02 a 100%. Para GPCO e GPC, iniciou-se a infusão de propofol na dose de O,4mg/kg/min. A dose do anestésico foi acrescida para O,6mg/kg/min e depois para 0,8mg/kg/min, respeitando um intervalo de 50 minutos entre cada uma, sendo que o fluxo diluente no GPCO foi de N20 a 70% e 02 a 30%, e o GPC recebeu 02 a 100%. Os dados foram submetidos à análise de variância de uma via seguida pelo teste de Tukey (p<0,05) para detectar diferenças entre os grupos. Para comparação dos momentos ao longo do tempo utilizou-se a análise de variância de uma via para medições repetidas seguida pelo teste de Tukey (p<O,05)... / Total intravenous anesthesia has been used in neuroanesthesia as a method to avoid the cerebral vasodilating effects of nitrous oxide (N20) and volatile agents. The aim of this study was to evaluate intracranial and cardiovascular variables, and also bispectral index (BIS) in dogs submitted to continuous infusion rates of propofol combined with nitrous oxide (N20). Thirty two adult dogs were assigned into four groups composed by eight animais: group propofol decreasing + N20 (GPDO, n=8); group propofol decreasing (GPD, n=8); group propofol increasing + N20 (GPCO, n=8); and group propofol increasing (GPC, n=8). Anesthesia was induced with propofol administered intravenously (10mg/kg). After orotracheal intubation, GPDO received 70% N20 and 30% 02. Subsequently, continuous infusion of propofol was begun using a primary dose of 0.8mg/kg/min. The anesthetic dose was decreased to 0.6mg/kg/min, and then to O.4mg/kg/min, respecting an interval of 50 minutes between them. The GPD was submitted to the same protocol; however, the diluent flow was substituted by 100% 02. For GPCO and GPC, continuous infusion of propofol was begun using a primary dose of 0.4mg/kg/min. The anesthetic dose was increased to 0.6mg/kg/min, and then to 0.8mg/kg/min, respecting an interval of 50 minutes between them. The GPCO received 70% N20 and 30% O2 and GPC 100% O2. The data were submitted to One way Anova following Tukey test (p<0.05) to detect differences between groups. For comparisons between moments, one way RM Anova followed by Tukey test (p<0.05) was used. Cerebral perfusion pressure (CPP), BIS, heart rate (HR), systolic (SAP) diastolic (DAP), and mean arterial (MAP) pressures, systemic vascular resistance (SVR) and index (ISVR) diminished with the highest infusion rate in ali groups. Cardiac output (C O) and index (CI) increased using 0.6mg/kg/min dose of propofol in GPDO and GPD groups, with the highest ...(Complete abstract, click electronic access below)

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-06-01T19:09:40Z No. of bitstreams: 1 2017_JulianaHiromiSato.pdf: 3533460 bytes, checksum: ac67c4e9a479192c5e1f4dca135644ad (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-06-27T20:17:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_JulianaHiromiSato.pdf: 3533460 bytes, checksum: ac67c4e9a479192c5e1f4dca135644ad (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-27T20:17:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_JulianaHiromiSato.pdf: 3533460 bytes, checksum: ac67c4e9a479192c5e1f4dca135644ad (MD5) Previous issue date: 2017-06-27 / A integração lavoura-pecuária (ILP) é um sistema que tem sido cada vez mais implementado em várias regiões no Brasil. O acúmulo de matéria orgânica do solo (MOS) e a mitigação de emissão de gases de efeito estufa (GEE) são benefícios dos sistemas integrados. O óxido nitroso (N2O) é um dos principais gases do efeito estufa e sua emissão para a atmosfera é influenciada por diversos fatores, entre eles a disponibilidade de carbono (C) orgânico no solo. Para compreender como o C interfere na emissão desse gás em um sistema integrado, o presente estudo foi desenvolvido com o objetivo de avaliar a emissão de N2O do solo em sistema de integração lavoura-pecuária após 24 anos de duração de experimento e relacionar essas emissões com as frações da MOS em condições tropicais no Cerrado brasileiro. A pesquisa foi desenvolvida na Embrapa Cerrados, em Planaltina, DF, em um experimento instalado em 1991, cujo delineamento estatístico foi em blocos casualizados, com duas repetições. Os agrossistemas estudados foram: integração lavoura-pecuária sob plantio direto (ILP-PD), lavoura contínua sob plantio convencional (LC-PC), lavoura contínua sob plantio direto (LC-PD), e o Cerrado nativo como área de referência. No Capítulo I foram monitoradas as emissões de N2O nos diferentes agroecossistemas em um ano de avaliação, onde houve sucessão de culturas nas áreas agrícolas nesse período (sorgo consorciado com braquiária Piatã– soja – milho), e foram relacionadas com as co-variáveis edafoclimáticas (Nmineral – nitrato e amônio; espaço poroso saturado por água - EPSA). Conclui-se nesse capítulo que os maiores fluxos de N2O foram observados após a fertilização e os eventos de precipitação. Também foi possível verificar um efeito combinado do manejo do solo com a rotação de culturas nas emissões de N2O. Nos sistemas com lavoura contínua, as emissões foram maiores do que no sistema integrado durante o ciclo do sorgo e safrinha, em virtude da decomposição dos resíduos da cultura da soja, de baixa relação C/N e rica em N, principalmente dos nódulos com rizóbios. No Capítulo II, considerando que a MOS e a agregação do solo interferem na emissão de N2O, objetivou-se caracterizar as frações da MOS nos diferentes agroecossistemas. As emissões de N2O foram monitoradas por um ano e meio (~509 dias). Foram determinados os teores totais de carbono orgânico (COT) e nitrogênio (NT) e as frações da MOS: carbono oxidado por permanganato de potássio (CL), carbono da biomassa microbiana (CBM), carbono orgânico particulado (COP), carbono orgânico associado aos minerais (COAM), substâncias húmicas e suas relações (humina – HUM, ácido fúlvico – AF e ácido húmico – AH), carbono inerte (CI) e carbono e nitrogênio associado aos macro e microagregados (C-MACRO, C-MICRO, N-MACRO e N-MICRO). Os resultados desse capítulo mostraram que a emissão acumulada de N2O foi maior no LC-PC (4,56 kg ha-1 ), intermediária no LC-PD (3,73 kg ha-1 ) e no ILP-PD (1,75 kg ha-1 ), e menor no Cerrado (0,63 kg ha-1 ) em um ano e meio de monitoramento. A análise de componentes principais realizada entre o N2O acumulado no período avaliado e as frações de carbono demonstraram maior associação entre a menor emissão, que foi verificada no Cerrado, com as frações CBM, COAM e HUM, essas duas últimas representando as frações estáveis da MOS. A avaliação do acúmulo de frações de C nos diferentes agroecossistemas demonstra que apesar do Cerrado nativo apresentar maior população microbiana e altos teores de C total, há predominância das frações estáveis, que são menos disponíveis para a microbiota. Isso ajuda a explicar as menores taxas de mineralização, e consequentemente, a menor produção de N2O. Entre os sistemas agrícolas, as menores emissões de N2O foram verificadas no ILP-PD, o sistema que mais se aproximou da área de referência (Cerrado nativo). No geral, os maiores teores de C nas frações estáveis e em agregados também foram verificados no ILP-PD, confirmando seu potencial como sistema mitigador de emissão de N2O e acumulador de carbono no solo. / The integrated crop-livestock (CLS) is a system which is increasingly being implemented in various regions of Brazil. The build-up of soil organic matter (SOM) and the mitigation of greenhouse gases (GHG) are benefits of the integrated systems. The nitrous oxide (N2O) is one of the major gases responsible for the greenhouse effect and its emission into the atmosphere is influenced by a number of factors, among which is the availability of organic carbon (C) in the soil. To better comprehend how C interferes in the emission of this gas in an integrated system, the present study was developed with the objective of evaluating N2O soil emission in a crop-livestock integrated system after a 24-year experiment and relate these emissions to SOM fractions in tropical conditions in the Brazilian Cerrado. The research was developed at Embrapa Cerrados, in Planaltina, DF, in an experiment installed in 1991, with statistical outline in randomized blocks, with two repetitions. The studied areas consisted of a system of continuous cropping under no tillage (CC-NT), a system of continuous cropping with annual heavy disc harrow (CC-CT), an integrated crop-livestock system under no tillage (CLSNT) and an adjacent area of native Cerrado as reference. In Chapter I, N2O emissions in the different agroecosystems were monitored in a one-year evaluation, with culture sequences in agricultural areas during this period (sorghum intercropped with Brachiaria brizantha cv. Piatã - soy – maize), and were related to the soil and climate co-variables (N-mineral – nitrate and ammonium; water filled pore space - WFPS). This chapter concludes that the larger N2O fluxes were observed after fertilization and precipitation events. It was also possible to verify a combined effect of soil management and crop rotation in N2O emissions. In continuous crop systems, the emissions were greater than that of the integrated system during the sorghum and interim harvest cycle, due to the decomposition of residues of soy crops, which presents a low C/N ratio and is rich in N in rhizobia. In Chapter II, considering that SOM and soil aggregation interfere in N2O emissions, the objective was to characterize SOM fractions in the different crop systems. N2O emissions were monitored for a year and a half (~509 days). The total organic carbon (TOC) and total nitrogen (TN) and SOM fractions were determined: permanganate oxidizable carbon (COxP), microbial biomass carbon (CMIC), particulate organic carbon (POC), mineral-associated organic carbon (MOC), humic fractions (humic acid – HA, fulvic acid – FA, humin – HUM), inert carbon (IC), Carbon and nitrogen levels in macro and microaggregates (C - MACRO, C - MICRO, N-MACRO and N-MICRO). The results of this chapter showed that the cumulative N2O emission was greater in the CC-CT (4.56 kg ha-1 ), intermediary in the CC-NT (3.73 kg ha-1 ) and the CLS-NT (175 kg ha-1 ), and lesser in the Cerrado (0.63 kg ha-1 ) during the year-and-a-half monitoring. The analysis of main components between the cumulative emission of N2O in the evaluated period and the carbon fractions showed greater association between the lower emissions, which was verified in the Cerrado, and the CMIC, MOC and HUM fractions, the last two representing SOM stable fractions. The evaluation of C fractions accumulation in the different crop systems demonstrates that although the native Cerrado presents a larger microbial population and high levels of total C, there is a predominance of stable fractions, which are less available to the microbiota. This helps explain the lower mineralization rates and, consequently, the lower N2O production. Among the crop systems, the N2O emissions were verified in the CLS-NT, system which more closely resembled the reference area (native Cerrado). In general, the greatest levels of C in stable fractions and in aggregates were also verified in the CLS-NT, confirming its potential as system which mitigates N2O emissions and propitiates carbon accumulation in the soil.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2015-12-01T19:37:34Z No. of bitstreams: 1 2015_WillianRobersonDuartedeOliveira.pdf: 1350017 bytes, checksum: 450fbdfb565c6be190e91f98eda7a7da (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-13T19:02:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_WillianRobersonDuartedeOliveira.pdf: 1350017 bytes, checksum: 450fbdfb565c6be190e91f98eda7a7da (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T19:02:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_WillianRobersonDuartedeOliveira.pdf: 1350017 bytes, checksum: 450fbdfb565c6be190e91f98eda7a7da (MD5) / O objetivo deste trabalho foi avaliar atributos microbiológicos e as emissões de N2O de pastagens em Integração Lavoura-Pecuária (iLP) e integração Lavoura-Pecuária-Floresta (iLPF), além de Cerrado Nativo e pastagem de baixa produtividade. O experimento foi conduzido na Embrapa Cerrados, Planaltina-DF, em Latossolo Vermelho no período de fevereiro de 2012 a abril de 2014, acompanhando a transição de lavoura para pecuária, iniciada em março de 2012, com o plantio de Brachiaria brizantha cv. Piatã em consórcio com sorgo, e o capim permanecendo durante todo o experimento. O delineamento experimental foi de blocos ao acaso, com três repetições. Os tratamentos foram: área cultivada intercalada com renques de Eucalyptus urograndis, com espaçamento de 2 x 2 m entre plantas e 22 m entre renques; e área cultivada a pleno sol, sem a presença de espécies arbóreas, além das testemunhas: uma área em Cerrado nativo e, uma área de pastagem de baixa produtividade. As amostras de solo para a avaliação da biomassa microbiana (0-10, 10-20 e 20-30 cm) foram coletadas na época chuvosa (fevereiro de 2012 e fevereiro de 2014) e na época seca (julho de 2012 e setembro de 2013). As amostragens para determinação da emissão de N2O foram realizadas utilizando-se câmaras estáticas fechadas e as análises feitas por cromatografia gasosa. O sistema de iLPF não resultou em alterações nos teores de NBM, Corg e nitrogênio total com relação ao iLP, mas observaram-se reduções nos teores de CBM, respiração basal e qMic. Na área de Cerrado nativo foram determinados os teores mais altos dos atributos microbiológicos avaliados, exceto nitrogênio total, nem relação ao qual não se observou efeito significativo. As emissões de N2O foram caracterizadas por fluxos abaixo de 20 μg N m-2 h-1, sendo que aproximadamente 20% dos dados coletados apresentaram valores negativos. O sistema de iLP resultou na maior emissão acumulada, com 2,86 kg N ha-1, enquanto o sistema de iLPF e a pastagem de baixa produtividade obtiveram emissões de 2,05 kg N ha-1 e 0,41 kg N ha-1, respectivamente. O Cerrado Nativo resultou em balanço final negativo, com -0,05 kg N ha-1. O espaço poroso saturado com água (EPSA) foi o fator que melhor explicou as emissões de N2O, sendo os maiores fluxos observados após a aplicação de fertilizante nitrogenado. / The objective of this study was to evaluate the microbial biomass and N2O emissions from pasture in Crop-Livestock Integration (iLP) and Crop-Livestock-Forest Integration (iLPF), in addiction to native Cerrado and low productivity pasture. The experiment was conducted at Embrapa Cerrado, Planaltina-DF, in Red Latosol. The experiment was conducted in the period from February 2012 to April 2014, following the transition to livestock from crop, which began in March 2012, with the sowing of B. brizantha cv. Piatã, intercropped with sorghum, and the grass remaining throughout the experiment. The experimental design was a randomized block with three replications. The treatments were: cultivated area interspersed with rows of Eucalyptus urograndis, spaced 2 x 2 m between plants and 22 m between rows; and area cultivated in full sun, with no presence of tree species, in addition to controls: a native Cerrado and a low productivity pasture. Soil samples for the assessment of microbial biomass (0-10, 10-20 and 20-30 cm) were collected in February 2012 and February 2014 (rainy season) and July 2012 and September 2013 (dry season). The emission of N2O was evaluated using closed static chambers. The iLPF system did not promote change in NBM, Corg and total nitrogen contents in comparison to the iLP, but decreased the levels of CBM, basal respiration and qMic. The native Cerrado had higher levels of all evaluated factors, except total nitrogen, which showed no difference. N2O emissions were characterized by flow below 20 μg N m-2 h-1, with approximately 20% of the data collected showing negative values. The iLP system had the highest cumulative emission with 2,86 kg N ha-1, while the iLPF system and the low productivity pasture obtained emissions 2,05 kg N ha-1 and 0,41 kg N ha-1, respectively. The native Cerrado showed a negative balance, with -0,05 g N ha-1. The EPSA was the factor that best explained N2O emissions, but the biggest flows were observed after application of nitrogen fertilizer.

Orientador: Mariana Gobbo Braz / Resumo: O presente estudo teve como objetivo comparar diversos marcadores inflamatórios e neuro-endócrinos em pacientes submetidos ao ato cirúrgico sob anestesia mantida com o halogenado desflurano ou desflurano associado ao gás óxido nitroso (N2O). Adicionalmente, realizou-se a comparação entre os momentos do estudo em cada grupo analisado em relação ao perfil neuro-imune-endócrino. Este estudo clínico prospectivo foi realizado em indivíduos adultos sem comorbidades, de ambos os sexos, que foram submetidos a cirurgia de septoplastia sob anestesia com desflurano ou desflurano associado ao N2O 60%. Amostras de sangue venoso foram coletadas em três momentos: antes da medicação pré-anestésica na sala de operação (basal), aos 90 minutos após a indução anestésica e no dia posterior ao ato cirúrgico. As citocinas inflamatórias interleucina (IL)-1β, -6, -8, -10, -17A e o fator de necrose tumoral (TNF)-α foram analisados por citometria de fluxo e a proteína C-reativa de alta sensibilidade (PCR-as) foi analisada por imunoensaio quimioluminescente. A expressão dos genes IL-6, ciclooxigenase-2 (COX-2) e fator de transcrição nuclear kappa-B (NF-kB), relacionados à inflamação, foi avaliada por reação em cadeia da polimerase em tempo real. Os hormônios adrenocorticotrófico (ACTH), cortisol e prolactina foram detectados por ensaio imunoenzimático quimioluminescente. Os dois grupos não diferiram quanto aos dados demográficos, intraoperatórios e neuro-imune-endócrinos. Houve aumento de prolactina no ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The current study aimed to compare several of inflammatory and neuro-endocrine markers in surgical patients with anesthesia maintained with the halogenated desflurane or desflurane associated with the nitrous oxide (N2O) gas. In addition, the study compared the neuro-immune-endocrine profile among the time points in each studied group. This prospective clinical trial was conducted in adults with no comorbidities, of both sexes, who underwent septoplasty with desflurane or desflurane asnesthesia associated with N2O 60%. Blood samples were collected at three time points: before the patient received preanesthetic medication in the operating room (baseline), 90 minutes after anesthesia induction and the day after surgery. The inflammatory cytokines interleukin (IL)-1β, -6, -8, -10, -17A and tumor necrosis factor (TNF)-α were analyzed by flow cytometry, and high-sensitivity C-reactive protein (hs-CRP) was analyzed in the by chemiluminescent immunoassay. Inflammatory genes IL-6, cyclooxygenase-2 (COX-2) and nuclear factor - kappa B (NF-KB) were detected by quantitative polymerase chain reaction. The adrenocorticotrophic hormone (ACTH), cortisol and prolactin were detected by chemiluminescent immunoenzymatic assay. Both groups did not differ regarding demographic, intraoperative and neuro-immune-endocrine data. There were similar significant increases of intraoperative prolactin, and post-operative IL-6 and hs-CRP, in both groups. In conclusion, both anesthetic techniques did not di... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre