Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9279_1.pdf: 1360778 bytes, checksum: 627309e7ac5e10640d1f8cbf3e0b037b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Realizamos cálculos de orbitais moleculares utilizando um modelo de cluster representando a célula unitária do supercondutor YBCO. Para minimizar os efeitos da introdução excesso de elétrons no sistema devido às ligações flutuantes, os átomos de cobre da fronteira do cluster foram saturados com átomos de hidrogênio. Esse artifício foi fundamental para a obtenção de bons resultados. O cluster foi considerado diamagnético. O efeito da estequiometria de oxigênio nas propriedades eletrônicas foram analisadas em termos da variação do gap de energia HOMO-LUMO com a ocupação do sítio O(1). É conhecido que os orbitais de fronteira são responsáveis por muitas das propriedades químicas e físicas das moléculas e o gap HOMO-LUMO mostrou-se aqui uma construção bastante útil para a compreensão das propriedades supercondutoras do material estudado. Foram realizados cálculos do gap usando dados estruturais de diferentes estequiometrias de YBa2Cu3O7-δ para uma comparação do cluster completamente oxigenado com o cluster com vacância no sítio O(1), o que nos permitiu concluir que o aparecimento de supercondutividade envolve a desocupação desse sítio de oxigênio. Descrevemos também com sucesso o comportamento de duas vacâncias de oxigênio nas estequiometrias com δ ≈ 0,5. Os cálculos Hartree-Fock foram feitos em nível ECP (Effective Core Potential) e com o conjunto de base mínima lanl1mb. Neste nível de teoria o HOMO consiste principalmente de elétrons p, mas também contém contribuições de elétrons d do cobre, que são importantes para a condução elétrica e a supercondução. Observamos átomos de cobre nos três estados de oxidação e na proporção requerida pelo princípio da eletro-neutralidade. Nossos cálculos comprovam as previsões qualitativas que Pauling ofereceu em 1987, logo após a descoberta dos óxidos de cobre supercondutores. Acreditamos que nossos resultados irão contribuir para que a teoria RVB seja reconhecida como uma teoria apropriada para descrever a supercondutividade e como uma alternativa à teoria BCS

Orientador : Yuji Takahata / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T15:10:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Livotto_PaoloRoberto_M.pdf: 2807337 bytes, checksum: 62f406aeb541f4e9b60f73c5bcfa13d5 (MD5) Previous issue date: 1986 / Mestrado

Orientador : Albert James Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T13:39:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_SilviodoDesterro_M.pdf: 3470240 bytes, checksum: fee186c08a99d0549412552b1cb8a15e (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Orientador : Concetta Kascheres / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T14:29:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Augusti_Rodinei_D.pdf: 8085887 bytes, checksum: f2892bebbdbc770678d9bbb68b1cd6ea (MD5) Previous issue date: 1993 / Doutorado

Orientadores : Yuji Takahata, Marco Antonio Chaer Nascimento / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T17:23:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hollauer_Eduardo_D.pdf: 8576816 bytes, checksum: 351db4964e6c1473a0501a14f570c82a (MD5) Previous issue date: 1993 / Doutorado

Orientador: Ricardo Paupitz Barbosa dos Santos / Resumo: Neste trabalho investigamos os efeitos decorrentes da presença de heteroátomos numa folha de "supercoroneno" (molécula C58H18 utilizada como uma primeira aproximação para o grafeno). Mais especificamente, utilizando método semi-empírico PM6, implementado no pacote computacional MOPAC2012®, estudamos as diferentes curvas de energia (calor de formação). As curvas estudadas foram obtidas pela passagem de um átomo de carbono sobre uma folha de supercoroneno na qual existe um heteroátomo (foram utilizadas três diferentes estruturas: C57H18Si, C57H18Ge e C57H18Sn). Nesse contexto, estudamos também o efeito destes heteroátomos sobre a densidade eletrônica e os orbitais HOMO e LUMO das diferentes estruturas / Abstract: In this work we investigate the effects of the presence of heteroatoms on a "supercoronene" sheet (C58H18 molecule used as a molecular model for graphene). Specifically, we used the semiempirical method PM6 as implemented in MOPAC2012® software to study several (formation) energy curves. The energy curves were obtained by positioning a carbon atom over a "supercoronene" sheet in which there is a heteroatom (this was done for three different structures: C57H18Si, C57H18Ge and C57H18Sn). In this context, the effect of these heteroatoms on the electronic density distributions, as well as their effect on HOMO and LUMO orbitals were also investigated / Mestre

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, Programa de Pós-Graduação em Física, 2014. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2014-11-19T11:42:27Z No. of bitstreams: 1 2014_JoseErinaldodaFonseca.pdf: 6873814 bytes, checksum: b3cb0fecdb27fe543524107fb20f07dc (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-11-19T15:01:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_JoseErinaldodaFonseca.pdf: 6873814 bytes, checksum: b3cb0fecdb27fe543524107fb20f07dc (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-19T15:01:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_JoseErinaldodaFonseca.pdf: 6873814 bytes, checksum: b3cb0fecdb27fe543524107fb20f07dc (MD5) / Utilizando a função exponencial deformada e a teoria do orbital molecular para o íon molecular H+, três novas funções analítica foram propostas para representar a curva de energia potencial de sistemas diatômicos no estado fundamental. A qualidade destas novas formas foram testadas atraves do ajuste ab initio das energias eletrônicas do sistemas LiH, LiNa, NaH, RbH, KH, CsH, H2, Li2, K2, H+, BeH+ e Li+. A partir destes ajustes, verificou-se que estas novas propostas sao capazes de descrever adequadamente sistemas diatômicos homonucleares, heteronucleares e catiônicos com uma boa precisão. Os resultados das constantes espectroscópicas vibracionais obtidos com estas três propostas estão em boa concordância com os dados experimentais. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Using the deformed exponential function and the molecular-orbital theory for the H+ molecular ion, three new analytical functions were proposed to represent the potential energy curves of ground-state diatomic systems. The quality of these new forms were tested by fitting the ab initio electronic energies of the LiH, LiNa, NaH, RbH, KH, CsH, H2, Li2, K2, H+, BeH+ and Li+ systems. From these fits, it was verified that these new proposals are able to adequately describe homonuclear, heteronuclear and cationic diatomic systems with good accuracy. Vibrational spectroscopic constant results obtained from these three proposals are in a good agreement with experimental data.

Orientador : Yuji Takahata / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T18:38:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Custodio_Rogerio_D.pdf: 7025941 bytes, checksum: 7bd0cb6c524d702dbb5f8bc1f77150ba (MD5) Previous issue date: 1988 / Doutorado

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:14:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4324_1.pdf: 2449805 bytes, checksum: 94f5f2f7a2d78c8943830784876dc44d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A Química Quântica tem oferecido marcantes e variadas contribuições na descrição e previsão de inúmeros fenômenos da natureza. Referendando tal potencialidade, utilizamos neste trabalho os métodos de química quântica para abordar dois temas bastante distintos: adsorção de H2 em Pd e a descrição de nucleons através de um modelo molecular. Baseado na teoria do funcional da densidade e na teoria da ressonância nãosincronizada de Pauling descrevemos os estados moleculares envolvidos no mecanismo de adsorção e dissociação de H2 em superfície de paládio. Apesar de utilizarmos modelos de cluster extremamente simples (a superfície foi representada por um, dois e cinco átomos de Pd), os resultados foram bastante úteis para explicar a adsorção da molécula de hidrogênio e para mostrar, de forma inédita, que o estado pré-dissociativo corresponde à molécula adsorvida numa geometria inclinada em relação à superfície. Além desse estudo de adsorção, também mostramos a utilidade da química quântica na descrição de sistemas exóticos envolvendo quarks. Elaboramos um modelo molecular quark-boson bastante original para descrever o próton e o nêutron. Através de cálculos ab initio Hartree-Fock obtivemos curvas de energia potencial muito bem comportadas para os sistemas quark-boson propostos. Assim, foi possível calcular as dimensões dos nucleons e reproduzir a diferença de massa nêutron-próton em excelente concordância com o valor experimental

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:06:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7711_1.pdf: 2809904 bytes, checksum: 1c5e8f6bdfe07eb9cebbbc0c5c9682c1 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Através de cálculos ab initio Hartree-Fock e com base na teoria do funcional densidade, esta dissertação consiste em um estudo teórico sobre os efeitos do campo elétrico na estrutura eletrônica de um sistema molecular do tipo doador - ponte saturada - aceitador, como parte de uma avaliação mais completa de moléculas que possam servir como dispositivos retificadores moleculares. O sistema analisado foi a 2-amino-5-(3-mercapto-5-nitrobenzil)benzenotiol, uma molécula formada por dois anéis benzeno possuindo um grupo funcional doador (amino) e um grupo funcional aceitador (nitrobenzeno), unidos por uma ponte constituída por metileno. Inicialmente investigamos possíveis alterações nas posições dos níveis de energia e na localização espacial dos orbitais moleculares de fronteira em função da intensidade do campo elétrico externo aplicado. A compreensão, ainda que qualitativa, de tais alterações é condição necessária para o entendimento do transporte de elétrons pela molécula. Nossos resultados mostram que tanto a localização dos orbitais de fronteira quanto a posição dos níveis de energia sofrem mudanças significativas, com o cruzamento de níveis levando a efeitos importantes como a inversão na localização espacial. Uma vez melhor entendido o comportamento da molécula na presença de um campo elétrico externo, se tornou possível a obtenção de expressões para descrever a corrente elétrica e a condutância do sistema quando conectado a dois eletrodos metálicos. A corrente resulta da probabilidade conjunta de três eventos distintos (transferência eletrodo 1 - molécula; transferência intramolecular; transferência molécula - eletrodo 2) e, devido µa assimetria intrínseca da molécula, um perfil de retificação deveria ser esperado na curva externa versus corrente. Isso foi de fato observado e, em adição, efeitos de resistência diferencial negativa (NDR) se fizeram presentes