Los índices de refracción complejos de películas delgadas de perovskitas de haluros mixtos de formamidinio-cesio de plomo (FA0.83Cs0.17Pb(I1 − xBrx)3), con composiciones variando de x = 0 a 0.4, y para topografías planas y de textura rugosa, son reportadas. Las películas se caracterizan por medio de una combinación de elipsometría espectral de ángulo variable y transmitancia espectral en el rango de longitudes de onda de 190 nm a 850 nm. Las constantes ópticas, espesores de las películas y las capas de microrugosidad, son determinadas con un método “punto a punto”, minimizando una función de error global, sin hacer uso de modelos de dispersión, e incluyendo información topográfica proporcionada por un microscopio con focal láser. Para evaluar el potencial de ingeniería del ancho de banda del material, sus anchos de banda y energías de Urbach son determinadas con exactitud haciendo uso de un modelo de fluctuaciones de banda para semiconductores directos. Este considera las colas de Urbach y la región de absorción banda a banda fundamental en una sola ecuación. Con esta información, la composición que brindaría el ancho de banda óptimo de 1.75 eV para una celda solar tándem Siperovskita es determinada. / The complex refractive indices of formamidinium cesium lead mixed-halide (FA0.83Cs0.17Pb(I1 − xBrx)3) perovskite thin films of compositions ranging from x = 0 to 0.4, with both flat and wrinkle-textured surface topographies, are reported. Films are characterized using a combination of variable angle spectroscopic ellipsometry and spectral transmittance in the wavelength range of 190 nm to 850 nm. Optical constants, film thicknesses and roughness layers are obtained point-by-point by minimizing a global error function, without using optical dispersion models, and including topographical information supplied by a laser confocal microscope. To evaluate the bandgap engineering potential of the material, the optical bandgaps and Urbach energies are then accurately determined by applying a band fluctuations model for direct semiconductors, which considers both the Urbach tail and the fundamental band-to-band absorption region in a single equation. With this information, the composition yielding the optimum bandgap of 1.75 eV for a Si-perovskite tandem solar cell is determined. / Tesis

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:52:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo881_1.pdf: 4450080 bytes, checksum: 229fb90133942ff164163098f7f260a8 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Algumas cerâmicas supercondutoras apresentam um comportamento semicondutor em temperaturas acima da temperatura crítica, o que proporciona uma possibilidade de seu estudo em relação ao comportamento eletrônico de superfície com a pressão de oxigênio. Para os compostos da família PbSr(YCa)CuO esse comportamento semicondutor aparece em diversas composições, o que nos levou ao seu estudo e sua possível aplicação como um sensor de oxigênio. A rota de síntese proposta na literatura foi repetida, porém, houve difusão do chumbo, o que nos levou a rotas alternativas à mencionada pelo autor supracitado. Encontramos uma rota ideal, sintetizamos um grupo de amostras para estudo, fizemos o estudo dos compostos por difração de raios-X e encontramos fases distintas da requerida, como, por exemplo, a fase SrPbO3. Fizemos um estudo da variação da concentração do Ca e a sua influência na formação da estrutura PSYCCUO, assim como estudamos os efeitos da atmosfera de sinterização (oxigênio e nitrogênio). Caracterizamos as amostras utilizando difração de raios-Xe fizemos análises de condutividade eletrônica de superfície, usando o método das quatro pontas, em atmosfera e sob pressão de oxigênio (teste de sensor). Os resultados mostram que a amostra 1, tratada em atmosfera de oxigênio e cuja fase encontra-se acima, apresentou o melhor resultado dentre as demais

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-08-16Bitstream added on 2014-06-13T20:16:09Z : No. of bitstreams: 1 melo_eb_me_bauru.pdf: 5219593 bytes, checksum: 5536d2727308741a3099eda22f80633b (MD5) / O objetivo deste trabalho foi preparar, pelo método dos precursores poliméricos, condutores mistos (eletrônicos e iônicos) do tipo perovskita, 'La IND. 1-x''Sr IND. x''Fe IND. y''Co IND. 1-y''O IND. 3-δ', para serem utilizados como catodos em SOFC. Estes materiais foram desenvolvidos para diminuir a polarização do eletrodo de redução de oxigênio em temperaturas mais baixas e possibilitar a operação das SOFCs em temperaturas moderadas. Inicialmente, estabeleceram-se as composições de Sr e Fe (x e y) utilizando o planejamento fatorial de forma que pudesse estudar a influência combinatória das concentrações de La/Sr e Fe/Co na estrutura da perovskita e no desempenho eletródico para RPO. Os materiais foram sintetizados na forma de pó pelo método dos precursores poliméricos, seguido de tratamento térmico a '400 GRAUS'C, '700 GRAUS'C e '1050 GRAUS'C. Tais temperaturas foram estabelecidas baseadas nos resultados de análises térmicas (TG/DTA) do gel precursor. A caracterização física dos materiais obtidos foi feita mediante difratometria de raios X (DRX) com refinamento estrutural (Método de Rietveld), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise composicional por energia dispersiva de raios X (EDX). Posteriormente, os cátodos foram preparados sobre o eletrólifo de zircônia estabilizada por ítria (YSZ) a partir do pó a '400 GRAUS'C e o desempenho eletroquímico para a reação de redução de oxigênio (RRO) foi avaliado mediante levantamento das curvas de polarização e espectroscopia de impedância. Os resultados das análises térmicas mostraram que a eliminação total da matéria orgânica dos precursores ocorre somente acima de '920 GRAUS'C. Os resultados da difratometria mostraram que a quantidade da fase perovskita depende do conteúdo de cobalto, sendo que a quantidade das fases secundárias... / This work aims to prepare the perovskite type 'La IND. 1-x''Sr IND. x''Fe IND. y''Co IND. 1-y''O IND. 3-δ' a mixed eletronic ionic conductor, by polymeric precursor method to be used as cathodes in SOFC. This material was developed to answer the electrode polarization for oxygen reduction (ORR) and the operating temperature of SOFC. Initially, the compositions of Sr (x) and Fe (y) were established by using the Factorial Planning (chemiometry) in order to study the combinatorial influence of La/Sr and Fe/Co concentration in the perovskite structure and ultimately in the performance as electrodes for ORR. The materials were synthesized by polymeric precursor method as powder, followed by heat treatment at '400 GRAUS'C, '700 GRAUS'C and '1050 GRAUS'C. These temperatures were established after the thermal analysis (TG/DTA) of precursor gels. The physical characterization was carried out by X-ray diffraction (XRD) using the Rietveld method for structure refinement, scanning electron microscopy (SEM) and semi-quantitative compositional analysis by energy dispersive X-ray (EDX). The cathodes were prepared on the electrolyte of yttria stabilized zirconia (YSZ) using the powder calcined at '400 GRAUS'C as the starting material. The electrochemical performance for ORR was assessed by stationary polarization and impedance spectroscopy. The thermal analysis showed that the total elimination of organic matter occurs just around '920 GRAUS'C. The X-ray diffraction pattern showed that the amount of secondary phases (Sr'Co IND. 3', 'Co IND. 3''O IND. 4' and Sr'Fe IND. 12''O IND. 19') increase as the content of cobalt increases. The crystallite size decreases with increasing Sr and Fe concentration, however, this trend reverses when the Sr achieves x = 0.6 as the size increases with increasing amount of Fe. At the composition of 'La IND. 0.6''Sr. IND. 0.4''Fe IND. 0.4''Co IND. 3-δ, ... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5273_1.pdf: 4185612 bytes, checksum: 89136265aa010255a5d7a6652861a386 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Nesta tese apresentamos resultados da preparação e caracterização estrutural, morfológica e luminescente das perovskitas Ba2Ho1-xTbxZrO5,5 (x = 0; 0,5 e 0,9) e Ba2La1-xEuxZrO5,5 (x = 0; 0,02; 0,04; 0,08 e 1) obtidas pelo método de combustão. Os resultados de difração de raios-X confirmaram a formação da fase perovskita com simetria cúbica com parâmetro de rede entre 8,402 Å e 8,444 Å, e também traços de fases secundárias como Ho2O3, Eu2O3, e La(OH)3 para todas as perovskitas em estudo. Utilizando-se o método Scherrer determinou-se que o tamanho médio dos cristalitos estava na faixa de 34-76 nm. Medidas de área superficial (BET), assim como o cálculo de diâmetro médio das partículas (DBET) realizadas nas amostras Ba2HoZrO5,5 logo após a combustão, confirmaram o tamanho de partícula nanométrico (~ 60 nm) e uma área superficial igual a 14,63 m2/g. As micrografias obtidas por MEV revelaram uma tendência a aglomeração após a combustão e a presença de uma microestrutura homogênea em relação aos tamanhos médios e distribuição de grãos quando submetidas a tratamentos térmicos. Análise de espectroscopia no infravermelho nas perovskitas Ba2LaZrO5,5 puro e dopado com Eu3+ e sinterizada a 1400 ºC/15 h revelou ainda, surpreendentemente, a presença de modos vibracionais dos grupos OH- e O-M-O. As medidas de termo-luminescência Ba2EuZrO5,5 preparada a 900 ºC/6 h revelou que esse material apresenta uma resposta monotônica à radiação gama para altas doses de radiação ionizante. Através das análises espectroscópicas do íon Eu3+ foram observados os processos de transferência de energia nas amostras Ba2La1-xEuxZrO5.5. Os espectros de emissão apresentaram bandas características do Eu3+, correspondentes às transições do estado excitado 5D0 para os estados 7F0,1, 2, 3, 4. Para as amostras calcinadas observou-se um crescimento monotônico da intensidade de luminescência com o aumento do teor de Eu3+. Os espectros das amostras sinterizadas a 1300 oC, 1350 ºC e 1500 ºC apresentaram uma banda intensa para transição 5D0® 7F1, sugerindo a existência de um centro de inversão. A amostra sinterizada a 1350 ºC foi a que apresentou simetria mais alta (tipo Oh), em torno do íon Eu3+. Concluindo, o método de combustão utilizado mostrou-se adequado para obtenção das perovskitas cúbicas Ba2Ho1-xTbxZrO5,5 e Ba2La1-xEuxZrO5,5. Os resultados de termo-luminescência para a perovskita (Ba2EuZrO5.5) indicam fortemente que este material pode ser utilizado como dosímetro de radiação ionizante para altas doses, e os resultados de luminescência indicam que essa técnica pode ser utilizada como uma ferramenta adicional para caracterização da simetria local nessas perovskitas

Tesis entregada a la Universidad de Chile en cumplimiento parcial de los requisitos para optar al grado de Magíster en Ciencias Físicas. / The interface between cuprite (Cu2O) and perovskite MAPI (CH3NH3PbI3) was studied through density functional theory (DFT). The Cu2O was proposed as the hole transporting material in the perovskite solar cells, and in this interface will occur the separation of the carrier charge. Electronic structure calculations were carried out through quantum mechanics using the Quantum ESPRESSO package. We have found the bands alignment of Cu2O and CH3 NH3PbI3. The procedure consist in calculating the profile of the electrostatic potential in the crystal/vacuum interface using the slab model. Previously the surface models were designed. The stability of the proposed models will be studied by means of total energy calculations, it using techniques of energy minimization. For stable models, the profile of electrostatic potential was studied in detail / Se estudia el ´oxido de cobre (I) (Cu2O) y la perovskita MAPI (CH3NH3PbI3) mediante la teoría del funcional de la densidad (DFT). El Cu2O es propuesto como material transportador de huecos en las celdas solares de perovskita y en esta interfaz ocurre la separación de los portadores de carga. Se efectúan cálculos mecanocuánticos de estructura electrónica, usando el paquete Quantum ESPRESSO [1] para hallar el alineamiento de las bandas del Cu2O y del CH3NH3PbI3. El procedimiento consiste en calcular el perfil del potencial electrost´atico en la interfaz cristal/vac´ıo usando el denominado slab model. Previamente se dise˜nan los modelos de las superficies. Se estudia la estabilidad de los modelos propuestos por medio de cálculos de energ´ıa total, usando técnicas de minimización de energía. Para los modelos estables se estudia en detalle el potencial electrostático. / FONDECYT 1150538, Beca para estudios de postgrado Profesor Auxiliar de Pedagogía en Física y Matemática para el Departamento de Física,

Uma tecnologia importante para reduzir a quantidade de poluentes atmosféricos lançados na atmosfera, é a utilização de catalisadores, que convertem os gases altamente poluentes como o NO, para outros gases inofensivos ao meio ambiente. Neste trabalho, os óxidos do tipo perovskitas La2CuO4, LaNiO3, LaMnO3, La1,4Sr0,6CuO4, La0,7Sr0,3NiO3 e La0,7Sr0,3MnO3 foram preparados através do método da co-precipitação, caracterizados por difração de raios-X, redução a temperatura programada, fisissorção de nitrogênio e análise química, e, posteriormente avaliados frente as reações de redução de NO com CO, e decomposição direta de NO. Ambas as reações foram testadas nas temperaturas de 400oC e 500oC e o tempo de reação foi de 7 à 10 horas. Através dos ensaios catalíticos verificou-se que o catalisador La2CuO4 apresentou a maior atividade para a reação de redução, e quando substituiu-se parcialmente o lantânio pelo estrôncio, houve uma melhora significativa para todos os catalisadores. As análises de DRX indicaram que, mesmo após os ensaios catalíticos, a estrutura cristalina dos catalisadores foi preservada. / A important technology to reduce the atmospheric pollution is the use of catalysts, to transform high pollutant as NO in other inoffensive gases to the environment. In this work, the perovskite oxides La2CuO4, LaNiO3, LaMnO3, La1,4Sr0,6CuO4, La0,7Sr0,3NiO3 e La0,7Sr0,3MnO3 were prepared through co-precipitation method and characterized by X-ray diffraction and temperature programmed reduction, nitrogen physsisorption and subsequent valued on the reduction of NO by CO and the direct decomposition of NO. These reaction were tested at 400oC and 500oC temperatures and times of reaction between 7 and 10 hours. Through the catalytic tests the La2CuO4 catalyst shown the best activity to the reduce reaction, and when the La is partially substituted by strontium all the catalyst showed a better significant for all the catalysts. The XRD analysis shown that the catalytic structure of the catalysts were preserved after the catalytic test yet.

Inspirados por resultados que mostram grande capacidade de seleção de spins em sistemas quirais, produzimos, principalmente em forma de filmes, óxidos tipo perovskita SrFeO3− com conhecida estrutura magnética helicoidal. Foi usando método químico a partir de Fe(NO3)3.9H2O, SrCO3 e ácido cítrico como reagentes precursores. Devido à complexidade de produção, a rota de fabricação foi detalhadamente explorada e descrita. Medidas de transporte eletrônico foram feitas aplicando correntes com frequências controladas para excitar o filme depositado. Foram encontrados dois mecanismos de transporte que aparentemente dependem da espessura da amostra, com uma possível transição perto de 700 nm. O mecanismo de transporte para temperaturas acima da transição magnética é mais sensível à frequência e à temperatura. Por outro lado, duas transições atribuídas a fases magnéticas foram encontradas em temperaturas ao redor de 105 K e 135 K. As temperaturas coincidem com as transições correspondentes à transição magnética helicoidal. Mediante o uso dos modelos de Mott e de Polarons pequenos conseguimos determinar duas fases magnéticas separadas por uma transição(crossover) que possivelmente seja antiferromagnética. Conclui-se que filmes da perovskita que apressentam transições correspondentes às reportadas como helicoidais, foram fabricados com sucesso. / Inspired by results that showed great ability of chiral systems to select spins in electronic transport, we produced films of SrFeO3− perovskite-type oxides that present helical magnetic structure. We used a chemical method starting from Fe(NO3)3.9H2O, SrCO3 and citric acid as precursors. Due to the complexity of production, the manufacturing route has been extensively explored and described. Electronic transport measurements were made by applying currents with controlled frequencies to the deposited film. Two transport mechanisms were found. Apparently they depend on the thickness of the sample, with a possible transition near 700 nm. The transport mechanism for temperatures above the magnetic transition is more sensitive to both frequency and temperature. On the other hand, two transitions attributed to magnetic phases were found around the temperatures of 105 K and 135 K. The temperatures coincide with the transitions corresponding to the helical magnetic transition. Through the use of the Mott and small Polarons models we can determine two magnetic phases separated by a transition (crossover) that is possibly antiferromagnetic. It is concluded that films of the perovskite that present transactions corresponding to those reported as helical, were manufactured successfully.

Orientador: Pascoal José Giglio Pagliuso / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-15T19:42:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bufaical_LeandroFelixdeSousa_D.pdf: 2467040 bytes, checksum: 4460b75c04d570fb27584b7dfff2c5f3 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Há muitas décadas os óxidos de metais de transição são tema de grande interesse científico devido à grande variedade de propriedades físicas interessantes que apresentam, com suas possíveis aplicações tecnológicas. Mais recentemente, por exemplo, os óxidos de metais de transição com propriedades multiferróicas ganharam destaque na comunidade científica como potenciais dispositivos magneto-eletrônicos. Muitos óxidos de metais de transição se formam na estrutura cristalina chamada perovskita simples, com simetria cúbica ou distorcida. Muitos outros óxidos podem se cristalizar numa variante da perovskita simples, a chamada perovskita dupla ordenada (PDO), que possui fórmula geral A2B¿B¿¿O6, onde o íon A ocupa os vértices do cubo enquanto os cátions B¿ e B¿¿ se alternam nos centros dos octaedros de oxigênio. Dois compostos com estrutura PDO bastante estudados são o Sr2FeReO6 e Sr2FeMoO6 devido ao fato de apresentarem, entre outras propriedades interessantes, comportamento meio-metálico (halfmetal), magnetrorresistência por tunelamento à temperatura ambiente, ferrimagnetismo com TC acima de 400K em ambos os compostos. As propriedades estruturais, eletrônicas e magnéticas dessas PDOs estão altamente conectadas e são fortemente dependentes do grau de hibridização dos orbitais d dos cátions B¿¿. Assim, se fazem importantes os estudos de novos compostos PDO a fim de se investigar as idéias correntes propostas em literatura e, nesse contexto, reportamos aqui os resultados da síntese e caracterização das séries inéditas Ca2-xLaxFeIrO6 e Sr2-xLaxFeIrO6, onde o Ir, assim como o Re e Mo, é metal de transição, no caso com caráter 5d, e pode assumir diferentes estados de valência. As medidas de magnetização indicaram que estes sistemas tendem a evoluir de antiferromagnéticos nas extremidades das séries, x = 0 e x = 2, para ferrimagnéticos em regiões intermediárias da série. Medidas realizadas no composto de maior magnetização da série de Sr, o Sr1.2La0.8FeIrO6, indicaram que este composto se ordena ferrimagneticamente em torno de 700 K, sendo esta a mais elevada TC já reportada para perovskitas duplas. Medidas de resistividade em função da temperatura indicaram que os compostos apresentam comportamento isolante e praticamente nenhum efeito magneto-resistivo. No composto antiferromagnético Sr2FeIrO6 foi estudada a resistividade sob efeito de pressão e, embora não tenha ocorrido nenhuma transição metal-isolante, ocorre uma diminuição sistemática da resistência do material e da inclinação da curva à medida que a pressão aumenta, indicando um comportamento do tipo isolante de Mott nesse composto. Neste trabalho são apresentados também resultados dos estudos realizados na perovskita TbMnO3. Realizamos neste óxido medidas de susceptibilidade magnética, calor específico, Ressonância Paramagnética Eletrônica (EPR) e absorção de microondas para várias temperaturas. A susceptibilidade magnética e o calor específico confirmaram para a amostra estudada as temperaturas de transição de fase magnética (TN = 41 K) e ferroelétrica (Tlock) já reportadas em literatura. Os espectros de EPR mostraram para todo o intervalo de temperatura uma única linha consistente com uma forma de linha Lorentziana e um valor de g independente da temperatura g = 1.96(3) consistente com Mn3+ em um meio isolante. A largura de linha sofreu um alargamento com a temperatura seguindo uma lei do tipo C/T. Esse alargamento impediu a observação dos espectros de ressonância em torno das regiões de temperaturas das transições de fase magnética e ferroelétrica. Devido à forte dependência da constante dielétrica com a freqüência, as medidas realizadas com a cavidade de campo elétrico não permitiram a observação de qualquer anomalia em torno das temperaturas de transições / Abstract: For many decades the transition metal oxides are subject of great scientific interest because of the wide variety of interesting physical properties and their potential technological applications. More recently, for example, oxides of transition metals with multiferroic properties have been considered as potential magneto-electronic devices. Many transition metal oxides form in the perovskite crystalline structure, with cubic or distorted symmetry. Many other oxides can crystallize in a variant of the simple perovskite, called the ordered double perovskite (ODP), which has the general formula A2B'B''O6, where the A ion occupies the vertices of the cube while the cations B 'and B'' alternate in the centers of the oxygen octahedra. Sr2FeReO6 and Sr2FeMoO6 are two compounds with the ODP structure which were extensively studied due to their interesting properties such as half-metal behavior, tunneling magnetoresistance at room temperature and ferrimagnetic order (TC above 400 K). The structural, electronic and magnetic properties of these ODPs are highly correlated and are strongly dependent on the strong d orbitals hybridization of the of the B'' cations. Therefore, studies of new ODP compounds are important in order to investigate the current ideas proposed in the literature and improve the understanding of their physical properties. We report here our results of synthesis and characterization of the unpublished series Ca2-xLaxFeIrO6 and Sr2-xLaxFeIrO6, where the Ir such as Re and Mo are transition metal, with d character that can assume different valence states. The magnetic measurements indicated that those systems tend to evolve from antiferromagnetics at the ends of the series, x = 0 and x = 2, to ferrimagnetic for intermediate regions of the series. Measurements performed in the compound of higher magnetization in the Sr serie, Sr1.2La0.8FeIrO6 indicated that this compound orders ferrimagnetic around 700 K, which is the highest TC ever reported for double perovskites. Resistivity measurements as a function of temperature indicated that these compounds also exhibit insulating behavior and virtually no magneto-resistive effect. In the antiferromagnetic compound Sr2FeIrO6, the effect of pressure on the resistivity was investigated, and although no metal-insulator transition was seen, there is a systematic decrease of the resistance and the slope of the curve as the pressure increases, indicating a Mott insulator-like behavior in this compound. This work also presents results on the TbMnO3 perovskite. We have performed magnetic susceptibility, specific heat, Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and microwave absorption measurements at various temperatures. Magnetic susceptibility and specific heat data confirmed the ocurrence of a magnetic (TN = 41 K) and ferroelectric (Tlock) phase transition. The EPR spectra showed, for the entire temperature range measured, a single Lorentzian line shape and T independent g-value = 1.96 (3), consistent with the resonance of Mn3+ in an insulating environment. The width line broadens with the decreasing temperature following a C/T law. This broadening prevented the observation of the resonance spectra near the magnetic and ferroelectric phase transitions. Because of the strong frequency dependence of the dielectric constant, the measurements performed with the electric field cavity also did not allow observation of any anomaly around the ferroelectric transition / Doutorado / Física da Matéria Condensada / Doutor em Ciências

Uma tecnologia importante para reduzir a quantidade de poluentes atmosféricos lançados na atmosfera, é a utilização de catalisadores, que convertem os gases altamente poluentes como o NO, para outros gases inofensivos ao meio ambiente. Neste trabalho, os óxidos do tipo perovskitas La2CuO4, LaNiO3, LaMnO3, La1,4Sr0,6CuO4, La0,7Sr0,3NiO3 e La0,7Sr0,3MnO3 foram preparados através do método da co-precipitação, caracterizados por difração de raios-X, redução a temperatura programada, fisissorção de nitrogênio e análise química, e, posteriormente avaliados frente as reações de redução de NO com CO, e decomposição direta de NO. Ambas as reações foram testadas nas temperaturas de 400oC e 500oC e o tempo de reação foi de 7 à 10 horas. Através dos ensaios catalíticos verificou-se que o catalisador La2CuO4 apresentou a maior atividade para a reação de redução, e quando substituiu-se parcialmente o lantânio pelo estrôncio, houve uma melhora significativa para todos os catalisadores. As análises de DRX indicaram que, mesmo após os ensaios catalíticos, a estrutura cristalina dos catalisadores foi preservada. / A important technology to reduce the atmospheric pollution is the use of catalysts, to transform high pollutant as NO in other inoffensive gases to the environment. In this work, the perovskite oxides La2CuO4, LaNiO3, LaMnO3, La1,4Sr0,6CuO4, La0,7Sr0,3NiO3 e La0,7Sr0,3MnO3 were prepared through co-precipitation method and characterized by X-ray diffraction and temperature programmed reduction, nitrogen physsisorption and subsequent valued on the reduction of NO by CO and the direct decomposition of NO. These reaction were tested at 400oC and 500oC temperatures and times of reaction between 7 and 10 hours. Through the catalytic tests the La2CuO4 catalyst shown the best activity to the reduce reaction, and when the La is partially substituted by strontium all the catalyst showed a better significant for all the catalysts. The XRD analysis shown that the catalytic structure of the catalysts were preserved after the catalytic test yet.

Submitted by Biblioteca do Instituto de Física (bif@ndc.uff.br) on 2017-05-04T18:37:39Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dissertação Bruno Martins Pimentel.pdf: 23833817 bytes, checksum: 94eecaa5577cf1389dbe6937db8cdbc8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-04T18:37:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dissertação Bruno Martins Pimentel.pdf: 23833817 bytes, checksum: 94eecaa5577cf1389dbe6937db8cdbc8 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Óxidos de metal de transição tem propriedades físicas fascinantes que são governadas por interações entre os graus de liberdade de cargas, spins, rede e orbital. Especi camente as perovskitas de LaCoO3 tem atraído muita atenção principalmente devido ao grau de liberdade de spin, onde transições de spin induzidos pela temperatura levam a diferentes comportamentos magnéticos. Já as perovskitas de La0,75Sr0,25MnO3, como são manganitas, tem muitos estudos a respeito de agnetorresistencia colossal e, nas últimas décadas, este material vem sendo proposto para tratamento de câncer via hipertermia magnética. Com isso, o presente trabalho foi separado em dois trabalho, onde a partir do método sol-gel, série de LaCoO3 e nanopartículas de La0:75Sr0:25MnO3 foram sintetizadas para estudos de seus comportamentos. O primeiro trabalho consiste em compostos bulk com falhas estruturais de LaCoO3 . Estes foram sintetizados para a tentativa de simulação das nanopartículas, pois estas possuem um defeito de superfície, que é a provavel causa do ferromagnetismo nelas, o que não é observado na forma bulk. Para isto, foram sintetizados os compostos La1x xCoO3, onde x=0.04, 0.08 e 0.12 e representa a falha. A partir disso, caracterizações por difração de raios-X e medidas magnéticas de MxH e MxT foram feitos. Discussão acerca do comportamento magnético, a partir do peff , p e constante de Curie dos compostos com falha foram realizadas. Foi observado comportamento semelhante dos compostos com falhas no bulk com as nanopartículas de LaCoO3, revelando que o comportamento magnético das nanopartículas provém de falhas no composto. Um modelo básico de 2 sub-redes dispostas anti-paralelamente compostas de Co4+ (devido a vacância do lantânio) e Co3+ foi proposto para este problema. O segundo trabalho consiste em avaliar o comportamento de La0:75Sr0:25MnO3 nanoparticulados quando submetidos à um campo magnético externo AC, para possível aplicação em hipertermia magnética, devido à mecanismos de aquecimento. Para isso, nanopartículas foram sintetizadas e, a partir da difração de raios-X, foi constatado o tamanho médio do cristalito de 43.2 nm. A principal propriedade para um material candidato à aplicação em hipertermia magnética é a sua capacidade em controlar a temperatura, com isso, aliado ao controle da temperatura de Curie, medidas de aquecimento foram feitas, constatando que a temperatura para de aquecer na temperatura de bloqueio, o que permite o controle da temperatura máxima. A estabilização da temperatura em função do campo magnético revelou que, em 100 Oe, a temperatura é aplicável para propósitos médicos. / Transition metal oxides has fascinating properties that are ruled by interaction between charges, spin, lattice and orbital degrees of freedom. Speci cally the LaCoO3 perovskites have attracted much attention mainly due to the spin degree of freedom, where spin transition induced by temperature lead to di erent magnetic behaviors. The La0,75Sr0,25MnO3 perovskite, such as manganites, has many studies on colossal magnetoresistance and, in recent decades, this material has been proposed for cancer treatment throught magnetic hyperthermia. So, the present work was separated in two, where from the sol-gel method, LaCoO3 series and La0,75Sr0,25MnO3 nanoparticles were synthesized to study their behaviors. The rst work consist in bulk compounds with structural failures of LaCoO3. These were synthesized to try simulate nanoparticles, because they have a surface defect, which is probably the cause of their ferromagnetism, which is not observed in bulk form. For this, the compounds La1x xCoO3, where x=0.04, 0.08 e 0.12 and represents the failures were synthesized. From this, characterizations by x-ray di raction and magnetic measurements of MxH and MxT were made. Discussion of the magnetic behavior, from peff , p and Curie constant of the compounds with failure were performed. Similar behavior of bulk compounds with failure with the nanoparticles were observed, revealing that the magnetic behavior of the nanoparticles rise from failures on compounds. A basic 2 su-lattice model arranged anti-parallel composed of Co4+ (due the lanthanum vacancy) and Co3+ was proposed for this problem. The second work consist in evaluating the behavior of La0,75Sr0,25MnO3 nanoparticles when submited to an external magnetic eld AC , for possible maagnetic hyperthermia application, due to heating mecanisms. For this, nanoparticles were synthesized and, from x-ray di raction, the average size of 43.2 nm were found. The main property for a material candidate for application in magnetic hyperthermia is its ability of self-control of temperature, thus, allied to Curie temperature control, heating measurements were made, noting that the temperature stops to rise at blocking temperature, which allows maximum temperature control. The stabilization temperature as a function of magnetic eld revealed that, at 100 Oe, the temperature is applicable for medicinal purposes.