Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T10:34:16Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:08:07Z : No. of bitstreams: 1 104279.pdf: 22525615 bytes, checksum: 87bda3b18658dcd9182f28b7819041ee (MD5) / Estudou-se a interação do poli(oxietileno) (PEO) com os polieletrólitos poli(4estirenossulfonato de sódio) (PSS) e 3,6-ioneno (ION), através de medidas espectroscópicas (FT-IR e fluorescência), viscosimétricas, térmicas e microscópicas. Os espectros de FT-IR das blendas PEO/ION não mostraram deslocamentos ou alargamento nas bandas caracteristicas dos componentes, indicativo da ausência de interação. A análise das bandas do PEO em 960 cm-1 e 948 cm-1 em blendas PEO/PSS com percentagem de PEO < 40 % mostraram um provável efeito conformacional na cadeia do PEO. Observou-se também uma banda larga na região de 1100 cm-1 e 1150 cm-1 cujo alargamento tornou-se mais acentuado com o aumento da percentagem de PEO na blenda. Os valores das viscosidades aparentes das soluções das blendas PEO/PSS foram superiores aos das blendas PEO/ION. A análise da miscibilidade das blendas através de medidas de viscosidade em solução aquosa, na presença e ausência de NaCl 0,1 M, indicam uma imiscibilidade para as blendas PEO/ION e miscibilidade parcial para PEO/PSS. O microambiente de solubilização do pireno (analisado através da razão das bandas III/I no espectro de fluorescência do pireno) nas blendas PEO/polieletrólito não apresentou mudança significativa, porém, a supressão de fluorescência do pireno por brometo de N-etilpiridinio em PEO/PSS indica um provável efeito de coordenação pelo ion sódio. Diminuições na temperatura de fusão do PEO ocorreram nas blendas PEO/PSS, entretanto nenhum deslocamento foi observado nas blendas PEO/ION. Na análise por microscopia óptica e eletrônica observou-se a existência de domínios nas blendas PEO/ION evidenciando a ocorrência de separação de fase e, diferentes formas de cristalização nas blendas PEO/PSS comparativamente ao PEO puro.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Florianópolis, 1996. / Made available in DSpace on 2013-12-05T20:30:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 104288.pdf: 1648346 bytes, checksum: 46aa03daa6d7d783325dcb326345e0f5 (MD5) Previous issue date: 1996 / Certos ionenos com o aumento da cadeia lateral passam a formar microdomínios hidrofóbicos em solução, tornando-se polissabões. Assim, foram sintetizados o cloreto de 2-hidroxi 33R4 e o cloreto de 2-hidroxi 33R8 pela reação entre a epicloridrina e a amina correspondente, apresentando ambas as sínteses dos resultados. Foi estudado a formação de microdomínios hidrofóbicos por experimentos de viscosidade e incorporação de alaranjado de metila. O cloreto de 2-hidroxi 33R8, que possui cadeia lateral maior, apresentou menores valores de viscosidade reduzida e um deslocamento da banda de absorção do corante de 424 para 390 nm, enquanto o cloreto de 2-hidroxi 33R4 causava um desdobramento desta banda, atribuída a incorporação parcial do corante. A interpretação dos resultados cinéticos para a reação ede hidrólise básica do benzoato de p-nitro fenila vem em concordância com os experimentos de viscosidade e incorporação do corante. A maior eficiência catalítica do cloreto de 2-hidroxi 33R8 é resultado da maior formação de microdomínios hidrofóbicos, possuindo um maior valor da constante de associação, Ks.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T23:04:49Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:34:54Z : No. of bitstreams: 1 88561.pdf: 1237140 bytes, checksum: 5aad2f05e7d3b7955d81229cfed27412 (MD5) / A natureza da interação de poli(4-estirenossulfonato de sódio)(PSS) com [3,6]-, [3,22]- e [5,220-ionenos (contraíons brometo) foi estudada, utilizando-se técnicas convencionais como condutividade, transmitância, viscosidade e técnicas fotoquímicas (incorporação e adsorção de sondas fluorescentes como pireno e rodamina B). Nas interações PSS/IONENO ocorrem dois processos distintos, ou seja, primeiramente ocorre uma associação dos poliíons com aumento rápido de condutividade e posteriormente uma reorientação do complexo formado com uma leve diminuição de condutividade no complexo PSS/[3,22]-IONENO. Para o complexo PSS/[3,6]-IONENO um aumento menos significativos da condutividade foi observado no primeiro processo (processo de associação dos poliíons). Para todos os sistemas estudados, o máximo em condutividade (fração molar de ioneno igual a 0,32) coincide com o mínimo em transmitância. Os dados de viscosidade e fluorescência indicam que além da formação dos complexos PSS/[n,22]-IONENO (n = 3 e 5) ocorre também um aumento significativo de densidade de carga ao longo das cadeias poliméricas e uma mudança para uma conformação mais compacta (em forma de espiral). No complexo PSS/[3,6]-IONENO estes efeitos são menos acentuados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-03-04T20:43:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 309475.pdf: 8436607 bytes, checksum: aa689f85fe01dccc92f899b8e360e361 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2013-07-16T04:06:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 277995.pdf: 2309216 bytes, checksum: 072fee6f7be0aab2e7d715c6ad397d77 (MD5)

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-09-26Bitstream added on 2015-03-03T12:06:57Z : No. of bitstreams: 1 000799989_20150926.pdf: 1080482 bytes, checksum: 590fd3b3a1dc3fbf0c45022ade07c057 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-09-28T16:42:58Z: 000799989_20150926.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-28T16:43:45Z : No. of bitstreams: 1 000799989.pdf: 2349032 bytes, checksum: a2ca00c209b46a562553100c9ecd9eb5 (MD5) / Ao longo do tempo, o uso exagerado de corantes de cabelo, em forma geral, tem apresentado um grande crescimento, e dessa forma os compostos utilizados nessas formulações comerciais tem apresentado interesse, devido a que alguns deles possuem propriedades mutagênicas e carcinogênicas. Entre os corantes que se estudam encontra-se à 2-nitro-p-fenilenodiamina e a 4-nitro-o-fenilenodiamina, que são os utilizados nas formulações comerciais de corantes semipermanentes. O presente trabalho explora metodologias para a construção de sensores que apresentem sensibilidade e seletividade suficientes para a detecção de analitos utilizados na indústria cosmética de tintura para cabelo. O sensor para o corante 2-nitro-p-fenilenodiamina, que apresentou resultados mais promissores, foi construído usando uma superfície de ouro nano-estruturado, modificado com monocamadas de mercaptopropanossulfonato de sódio (MPS), para obter uma superfície com carga negativa, seguido das etapas de formação das multicamadas de quitosana, dodecil sulfonato de sódio (SDS) e ftalocianina de níquel (TsNiPc) obtidos pela técnica layer-by-layer (LBL) em forma alternada. A partir da otimização dos parâmetros, como pH (3,5), número de multicamadas (n = 10) e eletrólito suporte (tampão Britton-Robinson 0,1 mol L-1) foram escolhidas condições para obter o melhor desempenho do sensor. A resposta do sensor foi avaliada em batelada por voltametria de onda quadrada, e em fluxo por amperometria, obtendo limites de detecção de 1,2 ?mol L-1 e 1,3 ?mol L-1, respectivamente. Na aplicação do sensor, o valor de recuperação do corante em água de torneira propositalmente contaminada foi de 97%, e o valor encontrado em uma amostra comercial mostrou um erro de 4,5% em relação ao valor de referência. / Due to the indiscriminate use of hair dyes generally has shown a tremendous growth for a long time. The compounds used in their formulations have shown commercial interest, because some of these hair dyes have mutagenic and carcinogenic properties. Among these dyes that we studied are the 2-nitro-p-phenylenediamine and 4-nitro-o-phenylenediamine, which are used in commercial formulations as semi-permanent hair dye. The present work explores methods to build sensors that have sufficient sensitivity and selectivity for the detection of analytes used in the cosmetic industry for hair dyes. The sensor for the 2-nitro-p-phenylenediamine, shows more promising results, which was constructed using a nanostructured gold surface modified with monolayers of sodium mercaptopropanossulfonato (MPS) to obtain a surface with a negative charge, followed by the steps for the formation of multilayer with chitosan, sodium dodecyl sulphonate (SDS), and nickel phthalocyanine (TsNiPc) obtained by the technical layer-by-layer (LBL) in alternating fashion. Some parameters such as pH (3.5), number of multilayers (n = 10) and supporting electrolyte (Britton-Robinson buffer 0.1 mol L-1), were optimized to obtain the best performance of the sensor. The sensor response was evaluated in batch by Square Wave Voltammetry and flow injection analysis, obtaining a detection limit of 1.2 ?mol L-1 and 1.3 ?mol L -1 respectively. For the application of sensors, the recovery of the analyte in a sample of tap water contaminated on the purpose was 97%, and the value found in a commercial sample showed an error of 4.5% in relation to the reference value.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T08:37:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:06:45Z : No. of bitstreams: 1 104280.pdf: 1667175 bytes, checksum: 18a98968a47df81af67c8e58b4760570 (MD5) / Foram estudadas as propriedades de uma serie de polieletrólitos do tipo [n,14]-Ioneno (n=3,4,5,6,7,8 e 9) utilizando-se o pireno como sonda fluorescente. O aumento de n não afeta o grau de dissociação iônica (a) destes polieletrólitos em solução aquosa. As viscosidades reduzidas dos [6,14]- e [9,14]- ionenos diminuem com o aumento da concentração de ioneno, enquanto que os valores para as viscosidades intrínsecas são altos quando comparados com o [3,22]-ioneno, um polieletrólito de conformação globular. A anisotropia de fluorescência (r) da bis(carboxietil)fluoresceína[BCF] adsorvida no ioneno apresenta um pequeno aumento com o aumento de n, evidenciando uma maior densidade de carga na superfície dos ionenos com segmentos metilênicos mais longos. A constante de incorporação (Ks) do pireno nesta série de ionenos, assumindo-se que a entrada e saída da sonda no ioneno é lenta e a incorporação é parcial, aumenta com o aumento de n. Observou-se, entretanto, que para os valores ímpares de n, o aumento de Ks, é mais acentuado que os pares, provavelmente devido a diferenças no empacotamento ou dobra da cadeia metilênica do polieletrólito. Os resultados obtidos mostram que embora não ocorram efeitos muito significativos nas propriedades estudadas, a anisotropia de fluorescência de (r) e a constante de incorporação (Ks) aumentam com n indicando que devem ocorrer mudanças de característica conformacional nestes ionenos.

Orientador: Maria del Pilar Taboada Sotomayor / Banca: Hebe de las Mercedes Villullas / Banca: Regina Massako Takeuchi / Resumo: Ao longo do tempo, o uso exagerado de corantes de cabelo, em forma geral, tem apresentado um grande crescimento, e dessa forma os compostos utilizados nessas formulações comerciais tem apresentado interesse, devido a que alguns deles possuem propriedades mutagênicas e carcinogênicas. Entre os corantes que se estudam encontra-se à 2-nitro-p-fenilenodiamina e a 4-nitro-o-fenilenodiamina, que são os utilizados nas formulações comerciais de corantes semipermanentes. O presente trabalho explora metodologias para a construção de sensores que apresentem sensibilidade e seletividade suficientes para a detecção de analitos utilizados na indústria cosmética de tintura para cabelo. O sensor para o corante 2-nitro-p-fenilenodiamina, que apresentou resultados mais promissores, foi construído usando uma superfície de ouro nano-estruturado, modificado com monocamadas de mercaptopropanossulfonato de sódio (MPS), para obter uma superfície com carga negativa, seguido das etapas de formação das multicamadas de quitosana, dodecil sulfonato de sódio (SDS) e ftalocianina de níquel (TsNiPc) obtidos pela técnica layer-by-layer (LBL) em forma alternada. A partir da otimização dos parâmetros, como pH (3,5), número de multicamadas (n = 10) e eletrólito suporte (tampão Britton-Robinson 0,1 mol L-1) foram escolhidas condições para obter o melhor desempenho do sensor. A resposta do sensor foi avaliada em batelada por voltametria de onda quadrada, e em fluxo por amperometria, obtendo limites de detecção de 1,2 μmol L-1 e 1,3 μmol L-1, respectivamente. Na aplicação do sensor, o valor de recuperação do corante em água de torneira propositalmente contaminada foi de 97%, e o valor encontrado em uma amostra comercial mostrou um erro de 4,5% em relação ao valor de referência. / Abstract: Due to the indiscriminate use of hair dyes generally has shown a tremendous growth for a long time. The compounds used in their formulations have shown commercial interest, because some of these hair dyes have mutagenic and carcinogenic properties. Among these dyes that we studied are the 2-nitro-p-phenylenediamine and 4-nitro-o-phenylenediamine, which are used in commercial formulations as semi-permanent hair dye. The present work explores methods to build sensors that have sufficient sensitivity and selectivity for the detection of analytes used in the cosmetic industry for hair dyes. The sensor for the 2-nitro-p-phenylenediamine, shows more promising results, which was constructed using a nanostructured gold surface modified with monolayers of sodium mercaptopropanossulfonato (MPS) to obtain a surface with a negative charge, followed by the steps for the formation of multilayer with chitosan, sodium dodecyl sulphonate (SDS), and nickel phthalocyanine (TsNiPc) obtained by the technical layer-by-layer (LBL) in alternating fashion. Some parameters such as pH (3.5), number of multilayers (n = 10) and supporting electrolyte (Britton-Robinson buffer 0.1 mol L-1), were optimized to obtain the best performance of the sensor. The sensor response was evaluated in batch by Square Wave Voltammetry and flow injection analysis, obtaining a detection limit of 1.2 μmol L-1 and 1.3 μmol L -1 respectively. For the application of sensors, the recovery of the analyte in a sample of tap water contaminated on the purpose was 97%, and the value found in a commercial sample showed an error of 4.5% in relation to the reference value. / Mestre

Orientador: Marcio José Tiera / Banca: Carla Cristina Schmitt Cavalheiro / Banca: Iêda Aparecida Pastre Fertonani / Resumo: O presente trabalho apresenta a síntese, caracterização e estudo da auto-associação em solução aquosa de derivados anfifílicos zwiteriônicos de quitosana com potencial para o transporte e a liberação controlada de fármacos. Derivados anfifílicos foram obtidos a partir de quitosana previamente desacetilada e degradada, que foram submetidos à reação de adição de Michael com o monômero hidróxido de 1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridina (SPP). O derivado hidrofílico obtido foi posteriormente por modificado com o grupo dodecil aldeído (DD) por meio de reação de aminação redutiva. Os graus de substituições (GS) pelos grupos DD e SPP foram determinados utilizando as técnicas de espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênios RMN de 1H, espectroscopia no infravermelho IV e titulação potenciométrica essas técnicas foram utilizadas para caracterizar a quitosana e seus derivados. Os graus de substituição por SPP foram de 36 e 46% e com grupos dodecil variaram de 2 a 10%. A massa molar média foi determinada utilizando cromatografia de permeação em gel (GPC). E o estudo do comportamento associativo em meio aquoso foi realizado utilizando-se a espectroscopia de fluorescência, espectroscopia no UV-Vis, espalhamento de luz dinâmico (DLS) e microscopia eletrônica de transmissão (TEM). Os derivados hidrofílicos permaneceram solúveis em toda a faixa de pH e os derivados anfifílicos demostraram um comportamento similar aos surfactantes convencionais. As concentrações de agregação crítica (CAC), foram determinadas com a sonda fluorescente o pireno, os valores variaram de 0,005 até 0,017 g L-1 foi observado um decréscimo nos valores com o aumento do conteúdo hidrofóbico e pH. Medidas de DLS mostraram que os derivados formam agregados com diâmetros que variam de 100 a 1000 nm e o potencial zeta varia de acordo pH da solução. Imagens de TEM mostraram agregados esféricos de tamanhos variados ... / Abstract: This work presents the synthesis, characterization and self-association study of amphiphilic zwitterionic derivatives of chitosan in aqueous solution as potential drug delivery systems. Amphiphilic derivatives were obtained from deacetylated and degraded chitosan, followed by Michael addition reaction with the monomer 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridine hydroxide (SPP). The hydrophilic derivative was further modified with dodecyl groups (DD) by reductive amination reaction. The degrees of substitution (DS) by DD and SPP groups were determined using H1-NMR, and FTIR and potentiometric titration techniques were used to characterize chitosan and its derivatives. The degrees of substitution by SPP were 36 and 46 % and by dodecyl groups varied from 2 to 10%. The average molecular weights were determined using the gel permeation chromatography (GPC). The study of the selfassociation in aqueous solution was performed by using fluorescence spectroscopy, UV-Vis, dynamic light scattering (DLS) and transmission electron microscopy (TEM) techniques. The hydrophilic derivatives were soluble in all pH range and the amphiphilic derivatives exhibited self-association behavior similar to conventional surfactants. The critical aggregation concentrations, determined from pyrene fluorescence, varied from 0.005 to 0.017 g l-1 and were shown to decrease with both, the increasing hydrophobic content and pH. DLS measurements showed that self-association of the amphiphilic derivatives leads to formation of aggregates having diameters varying from 100 to 1000 nm and the zeta potential varied according with the pH. The TEM images showed spheroidal aggregates of varied sizes in accordance with DLS measurements. Quercetin was used as a model for drug loading study and the results showed that solubilizing capacity increased from 17 to 54% with the hydrophobic content of the ... / Mestre

Orientador: Márcia Justino Rossini Mutton / Banca: José Paulo Stupiello / Banca: Leonardo Lucas Madaleno / Banca: Raul Andres Martinez Uribe / Banca: Flávia Cecílio Ribeiro / Resumo: Atualmente há crescente demanda do mercado consumidor de alimentos por produtos cada vez mais seguros à saúde humana. Entre estes, destaca-se o açúcar, que é amplamente consumido pela população mundial. Durante o processo de produção, são adicionados polieletrólitos sintéticos a base de acrilamida, objetivando a rápida sedimentação de impurezas presentes no caldo de cana durante a etapa de clarificação. Considerando-se que a molécula constituinte deste insumo pode ficar retido no cristal de açúcar, sua utilização deve ser controlada, uma vez que apresenta ações cancerígenas e neurotóxicas ao ser humano. Neste contexto, destacam-se o biomoléculas naturais que apresentam ação coagulante, como a proteína presente nas folhas e sementes da moringa. Neste sentido, o objetivo do trabalho foi avaliar o os reflexos do emprego de extratos de folhas e sementes de moringa, como auxiliares de sedimentação na clarificação do caldo de cana, na produção de açúcar e etanol. O experimento foi realizado no Laboratório de Tecnologia do Açúcar e do Álcool da FCAV/UNESP. O experimento foi realizado em 6 etapas. A primeira foi constituída pelo estudo de técnicas de extração da proteína presente na semente. Na segunda, realizou-se caracterização da proteína extraída. A terceira etapa derivou do teste de diferentes dosagens dos extratos na clarificação do caldo. A seguir realizou-se experimento comparativo entre os extratos de sementes e folhas de moringa, com floculante sintético comercial, floculante orgânico comercial, e tratamento testemunha, caracterizando-se o processe de clarificação do caldo e qualidade do açúcar produzido. A última etapa foi constituída pelo uso do melaço residual da produção de açúcar e de caldo clarificado com os 5 floculantes, como substrato para a produção de etanol. Observou-se que a utilização de solução a base de... / Abstract: There are currently increasing demands of the consumer market for food products ever safer to human health. Among these, it stands out sugar, which is widely consumed by the world population. During the production process, synthetic polyelectrolytes are added to the acrylamide-based, aimed at rapid sedimentation of impurities present in the juice of sugar cane during the clarification step. Considering that the constituent molecule of this input may be trapped in the crystal sugar, its use should be controlled, as it features carcinogenic and neurotoxic actions to humans. In this context, we highlight the natural biomolecules that have coagulant action, as this protein in the leaves and seeds of Moringa. In this sense, the objective of this study was to evaluate the reflections of leaf extracts of employment and moringa seeds, such as sedimentation aids in clarifying sugarcane juice, the sugar and ethanol. The experiment was carried out in Sugar Technology Laboratory and Alcohol FCAV/UNESP. The experiment was carried out in 6 steps. The first study was set up by extraction techniques of protein present in the seed. The second was held characterization of the extracted protein. The third step of the test derived from different dosages of the extracts in clarifying the broth. The following comparative experiment was carried out between extracts of seeds and moringa leaves with commercial synthetic flocculant, commercial organic flocculant, and control treatment, characterizing the process of clarifying the broth and quality of the sugar produced. The last step was formed by the use of the residual molasses from sugar production and clarified broth with 5 flocculants, as a substrate for ethanol production. It was observed that using the base solution of CaCl2 0.1 mol/L resulted in higher protein extraction compared to the use of solutions based KCl, MgCl2 and only distilled water. Characterise ... / Doutor