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Estudos e desenvolvimento de processos de pós condensação no estado sólido do PET reciclado / Studies and development of solid state polymerization process on poly(ethilene terephalate) recycled abstract

Andrade, Marco Antonio Alves de 04 December 2003 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T19:12:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4689.pdf: 1138367 bytes, checksum: 36a09c831467eb93c2b6105a45d2c99d (MD5) Previous issue date: 2003-12-04 / Universidade Federal de Sao Carlos / The increasing requirement of Ply(ethylene terephtalate) PET from the package market has made this available to the public discarded, quickly, since the technology of multi way package hasn t been possible due to high cost on the plant and it s inadequate reuse. In the PET mechanical recycling, the most used way worldwide to recovery this material, the features obtained after the many steps of reprocessing determine its final application. One of the biggest challenges in the recycling business is how to make the return of consumer residues in blown mouding package for carbonated soft drinks, as for recoverying original molecular weight features, always reduced with the manufacturing process, time of use and recycling reprocess. The reactions of solid state polymerization has been used success to attend polymers network. However, SSP available technologies in the market act in the virgin PET s manufacture with continuous process in large scale and high investment. Nothing has been doing for PET post consumer and if we consider that had to develop a low cost SSP system and a low scale where many of the companies would have access. Then the proposed work had for objective to develop a system compact pilot reactor for drying, crystallization and post condensation in order to increase PET s molecular weight and study the influence of its variables process about several features of recycled PET. The results obtained to show for objective was reached, however only laboratory scale and the most efficiency to process using vacuum system. / O crescente aumento da demanda do Poli(tereftalato de etileno) PET vindo do nicho de mercado de embalagens para líquidos carbonatados fez com que esse produto ficasse disponível ao publico após o descarte, muito rapidamente. A tecnologia de embalagens retornáveis (multi way) não foi viável devido ao custo (embalagem, envasamento) e a sua reutilização inadequada. Na reciclagem mecânica do PET, que e a forma mais utilizada mundialmente para recuperação deste material, as características obtidas após as diversas etapas do processamento determinam a sua aplicação final. Um dos grandes desafios nesta área e a viabilização técnica de retorno dos resíduos pós-consumo as suas aplicações em embalagens sopradas para bebidas carbonatadas, quanto a recuperação das características de peso molecular original sempre diminuídas com o processo de fabricação, com o tempo de uso e com os reprocessamentos na reciclagem. As reações de polimerização no estado solido (SSP) tem sido utilizadas com sucesso para atender a cadeia do polímero. Entretanto, tecnologias de SSP disponíveis no mercado atuam na fabricação de PET virgem com processos contínuos de grande escala e alto investimento. Pouco se tem feito para o PET pós-consumo, principalmente na forma de flakes . Considerando que este mercado e pulverizado com numerosos fornecedores e diversificadas empresas, propôs-se desenvolver um sistema de SSP de baixo custo e pequena escala onde a maioria das empresas teria acesso. Assim, o trabalho proposto teve por objetivo desenvolver um sistema piloto de reator único para desumidificação, cristalização e pós condensação, operando com diferentes gases inertes ou vácuo de modo a aumentar o peso molecular do PET em flakes e estudar a influência das suas variáveis de processo sobre diversas características de PET reciclado. Os resultados obtidos mostraram que o objetivo foi alcançado, porém escala laboratorial de bancada, com eficiência maior para o processo utilizando o sistema de vácuo.
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Avaliação da injeção de polietileno gel no subcutâneo de ratos

Bernardes, Suely Romano [UNESP] January 2002 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2002Bitstream added on 2014-06-13T19:09:45Z : No. of bitstreams: 1 bernardes_sr_me_botfm.pdf: 941202 bytes, checksum: a73c11f495132e80c1b25f4155398563 (MD5) / Esta pesquisa foi realizada com o objetivo de se avaliar o comportamento do polietileno gel como um material para ser usado para a reposição de volume ou aumento de tecidos moles e para se estudar as reações teciduais que se seguem à sua injeção no subcutâneo dorsal de ratos. Material e método: uma injeção de 01 cc de polietileno gel (Makron Biopolímeros Ltda. – Mogi das Cruzes - SP – Brasil) foi efetuada na região subcutânea dorsal de 24 ratos brancos, machos, pesando cerca de 200 gramas cada um, sob anestesia geral, tricotomia e assepsia. Os animais foram separados em oito grupos e foram sacrificados 7 (G1), 15 (G2), 30 (G3), 45 (G4), 60 (G5), 90 (G6), 180 (G7) e 365 (G8) dias após a injeção da substância a ser estudada. Os espécimes foram removidos e preparados para o exame histopatológico. Este foi realizado ao microscópio óptico e foi realizada também a análise morfométrica dos dados obtidos. Os resultados foram submetidos à análise estatística (Kruskal-Wallis). Resultados: a comparação entre os grupos revelou que o polietileno gel esteve presente através de todo o período experimental, provocando escassa reação tecidual, com poucas células inflamatórias, principalmente na periferia do material e no começo do experimento. Posteriormente, essa reação foi mais densa, avançando para o centro do material e também com poucas células inflamatórias. Nenhum sinal de infecção foi observado durante o período experimental. Conclusões: a manutenção do PG, com reação inflamatória muito discreta e sem sinais de rejeição ou infecção, leva-nos a considerar este material como sendo uma boa opção para reposição de volume e para aumento de tecidos moles. / This research was performed in order to evaluate the effects of gel polyethylene as a material to be used for reposition of lack of volume or soft-tissue augmentation and to study the tissue reactions following the injection of this substance into the dorsum subcutaneous region of rats. Material and methods: an injection of 1 cc of gel polyethylene (Makron Biopolímeros Ltda.– Mogi das Cruzes – SP – Brasil) was performed into the dorsal subcutaneous region of 24 white male rats, weighting about 200 grams each one, under general anesthesia, skin shaving and asepsis. The animals were separated into eight groups and they were sacrificed 7 (G1), 15 (G2), 30 (G3), 45 (G4), 60 (G5), 90 (G6), 180 (G7) and 365 (G8) days after the injection of the substance to be studied. The specimens were removed and they were prepared for the histopatologic examination, under optical microscopy. It was also performed the morphometric analysis of the observed data. The results were submitted to the statistic analysis (Kruskal-Wallis). Results: the comparison among the groups revealed that the maintenance of the presence of the gel polyethylene occurs throughout the experimental period, provoking a slack tissue reaction, with few inflammatory cells, mainly at the beginning of the experience. Later, the tissue reaction became denser, advancing to the center of the material, with also few inflammatory cells. The integration with the host was progressive and no sign of infection was observed throughout the experimental period. Conclusions: the injected gel polyethylene was present throughout the complete study, provoking a very slight inflammatory reaction and with a good integration with the host, taking us to consider that material as a good option for soft-tissue augmentation and lack of volume replacement.
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Co-Pirólise de resíduos de polietileno com gás-óleo da Bacia de Campos / Co-pirolysis of Bacia de Campos polyethylene waste

Débora da Silva Carneiro 31 May 2007 (has links)
Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Nesse estudo foi realizado o processo de co-pirólise de resíduo de plástico de polietileno com gás-óleo com variação de temperatura. Primeiramente, as amostras de polietileno e gás-óleo foram submetidas a co-pirólise térmica em atmosfera inerte a 550C e depois foram avaliada a eficiência do processo a 500C e 450C. Os líquidos pirolíticos obtidos por este tratamento térmico foram caracterizados por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM) objetivando a avaliação do potencial energético destes líquidos. Os picos identificados no espectro de massas indicam a elevada geração de parafinas e olefinas, comprovando que o processo é promissor na utilização de resíduos plásticos na obtenção de óleos combustíveis que podem servir como insumos para a indústria petroquímica. / In this study the process of co-pyrolysis of plastic polyethylene residue was carried through with gas-oil under temperature variation. Initially the two samples had been submitted the thermal co-pyrolysis in inert atmosphere 550C, furtherly evaluated the efficiency of the process 500C and 450C. The pyrolysed liquids produced by this thermal treatment had been characterized by gaseous chromatography connected to the spectrometry of masses (CG/EM) objectifying the evaluation of the energy potential of these liquids. The peaks identified in the spectra of masses indicated the high paraffin generation and olefinas, proving that the process is promising in the use of plastic residues in the combustible oil attainment that can serve as feedstock for the petrochemical industry.
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Compósitos de polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM) com casca de arroz

Coelho, Marilia Botelho January 2016 (has links)
O polietileno de ultra alta massa molar, PEUAPM, é considerado um polímero de engenharia, pelo seu excelente desempenho mecânico, ressaltando a sua alta tenacidade, somado a sua baixa densidade, que torna um material versátil cujo interesse na indústria está crescendo. Devido a algumas dessas propriedades o PEUAPM é usado para substituição de materiais clássicos, como metais, especialmente se reforçados com fibra. Por outro lado, dentre os resíduos gerados pela produção de arroz, destaca-se a casca de arroz (CA), visto que representa aproximadamente 20% do peso do grão. Este resíduo necessita de uma destinação e tratamento correto, pois dependendo da forma de descarte pode gerar danos ao meio ambiente, especialmente pela sua baixa densidade e quando disposta na natureza, a CA é levada através do vento, causando uma poluição visual não só no local de descarte, mas também na região. A fim de conseguir gerar um material semelhante ao material virgem, mas com produtos reciclados, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e avaliar as propriedades térmicas, mecânicas, estabilidade a intemperismo acelerado e óticas dos compósitos PEUAPM/CA com proporções mássicas de 80/20, 70/30 e 60/40. Para ensaios de propriedades mecânicas foram utilizados cargas de CA moída e inteira. As amostras foram caracterizadas por Termogravimetria (TGA), Calorimetria Diferencial de Varrido (DSC) e Microscopia Eletrônica de varredura (MEV), além de ensaios mecânicos como Impacto Charpy, Abrasão, Dureza, Flexão, Encolhimento, entre outros. Resultados mostraram que o PEUAPM apresenta uma maior estabilidade térmica, e que na forma de compósito aumenta ainda mais esta estabilidade, e que o compósito ainda aumenta esta estabilidade e para alguns ensaios mecânicos obtivemos uma melhora dos resultados. Os compósitos com casca de arroz moída (CAM) apresentaram melhor desempenho mecânico quando comparado aos compósitos de casaca de arroz inteira (CAI). / The ultra high molecular weight polyethylene, UHMWPE, is considered an engineering polymer, for its excellent mechanical performance, emphasizing their high tenacity, coupled with its low density, which makes it a versatile material whose interest in the industry is growing. Because some of these properties the UHMWPE is used to replace traditional materials such as metals, especially if reinforced with fiber. On the other hand, among the waste generated by the production of rice, the shell stands out (CA), since it represents approximately 20% of the grain weight. This residue needs a destination and correct treatment, because depending on the way of disposal may create environmental damage, especially due to its low density and when arranged in nature, CA is carried by the wind, causing visual pollution not only at the site disposal, but also in the region. In order to be able to generate a material similar to virgin material, but with recycled products, the objective of this study was to develop and evaluate the thermal, mechanical, and optical stability to accelerated weathering of the composite UHMWPE / CA with mass ratios of 80/20, 70/30 and 60/40. For tests of mechanical properties were crushed and whole CA loads used. The samples were characterized by thermogravimetry (TGA), differential calorimetry Swept (DSC) and Scanning Electron Microscopy (SEM), and mechanical tests as Charpy Impact, Abrasion, Hardness, Bending, shrinkage, among others. Results showed that the UHMWPE has a higher thermal stability and that the composite further enhances this stability and some mechanical tests we obtained an improvement of the results. The composites with ground rice husk (CAM) with better mechanical performance compared to composite whole rice coat (CAI).
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Síntese de novas heptameteno cianinas : estudo e aplicação de suas propriedades fotofísicas e fotoeletroquímicas

Duarte, Rodrigo da Costa January 2017 (has links)
A presente tese apresenta a síntese de uma série de heptameteno cianinas catiônicas e neutras utilizando metodologias clássicas adaptadas da literatura e/ou empregando reagentes comerciais. O comportamento fotofísico destes compostos foi estudado utilizando as técnicas de espectroscopia de absorção na região do UV-Vis-NIR e de emissão de fluorescência em solução utilizando diferentes solventes. Observou-se um comportamento solvatocrômico positivo para os compostos 94-96, permitindo um estudo mais aprofundado através das relações de Lippert-Mataga. Foi possível mensurar os momentos de dipolo tanto no estado fundamental como no excitado dos compostos 94-96, em solventes puros e mistura de solventes. Estudos fotofísicos em fase sólida, foram também realizados para avaliar a capacidade de adsorção dos compostos na superfície do TiO2, sendo que apenas os compostos 91-93 apresentaram adsorção significativa. Ainda, os espectros de absorção na região do UV-Vis-NIR destes compostos apresentaram um aumento e alargamento da banda atribuída a formação de agregados tipo H. Para diminuir a formação destes agregados na superfície de TiO2 foi utilizado ao ácido deoxicólico, mediante diferentes condições de adsorções, variando temperatura, tempo de contato e concentração. Esta metodologia permitiu a modulação da largura e intensidade da banda atribuída aos agregação H de forma eficiente. Todos os compostos tiveram seus níveis de energia HOMO e LUMO, identificados por voltametria cíclica, tendo os compostos, apresentado potenciais de oxidação e redução dentro dos limites aceitáveis para aplicação como fotosensibilizador de TiO2, em células solares sensibilizadas por corantes orgânicos (DSCs). DSCs foram confeccionadas com os compostos 91-93, sem a co-adsorção de ácido deoxicólico. Adicionalmente, com a presença do ácido deoxicólico houve um aumento considerável nos valores de eficiência, mostrando sua capacidade de conversão de luz em corrente elétrica. O comportamento solvatocrômico dos compostos 94-96 permitiu o estudo dos mesmos como quimiossensores para identificação de adulteração de gasolina comum, permitindo a aplicação destes compostos como marcadores deste tipo de combustível. / This thesis presents the synthesis of a series of cationic and neutral heptametene cyanines using classical methodologies adapted from the literature and/or employing commercial reagents. In addition, the photophysical behavior of these compounds was studied using UV-Vis-NIR absorption and fluorescence emission spectroscopies in solution of different solvents. A positive solvatochromic behavior was observed for compounds 94-96, which allowed an additional study using the Lippert-Mataga relation as a function of the solvent polarity. It was possible to measure the dipole moments in both ground and the excited states of compounds in pure solvents and solvent mixtures. Photophysical studies in solid phase were also performed to evaluate the adsorption capacity of the compounds on the surface of TiO2. Only compounds 91-93 showed significant adsorption. Furthermore, absorption spectra in the UV-Vis-NIR region of these compounds showed an increase and widening of the band attributed to the formation of H-type aggregates (740nm). In order to reduce the formation of H aggregates on the TiO2 surface, it was used as additive the deoxycholic acid, under different adsorption, temperature, time and concentration conditions of both studied compounds and deoxycholic acid. This methodology allowed the modulation of the bandwidth and the intensity of the band assigned to the H (740nm) aggregation efficiently. All compounds had their HOMO and LUMO energy levels, identified by cyclic voltammetry, and the compounds presented oxidation and reduction potentials within acceptable limits for application as a TiO2 photosensitizer in organic dyes sensitized by organic dyes (DSCs). Organic dyes sensitized by organic dyes (DSCs) were made with compounds 91-93, without the co-adsorption of deoxycholic acid. Additionally, with the presence of deoxycholic acid there was a considerable increase in the efficiency values , showing its light-converting capacity in current power. The solvatochromic behavior of compounds 94-96 allowed the study of these as chemosensors to identify adulteration of common gasoline, allowing the application of these compounds as markers of this type of fuel.
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Influência de ramificações longas nas propriedades de filmes de polietileno linear de baixa densidade

Dartora, Paula Cristina January 2014 (has links)
Os polímeros termoplásticos têm dominado a indústria de embalagens de vida útil curta. Dentre os principais materiais utilizados, está o polietileno linear de baixa densidade (PELBD) para a produção de embalagens flexíveis. Filmes poliméricos para embalagens necessitam de certas características, dentre elas: baixa opacidade, boa resistência ao rasgo e ao impacto e fácil processamento. Como as propriedades dos polímeros são intimamente dependentes da sua estrutura, correlações estrutura-propriedade são análises extremamente complexas, em especial quando a variável de estudo é a ramificação longa, uma vez que as técnicas de identificação e quantificação da ramificação longa estão continuamente em desenvolvimento. Nesse sentido, o objetivo desta pesquisa foi avaliar o efeito de ramificações longas, presentes no PELBD, nas propriedades de filmes flexíveis. Dessa forma, foram escolhidas duas resinas de PELBD, ambas produzidas com catalisador metalocênico (mPELBD) e comonômero hexeno, uma com e outra sem ramificações longas em sua estrutura. As resinas foram caracterizadas quanto a sua cinética de cristalização, teor de comonômero, presença de ramificações longas, comportamento reológico, distribuição de peso molecular, microscopia ótica com hot stage, fracionamento por cristalização e produtividade máxima durante a extrusão dos filmes. Também foi avaliado o efeito da ramificação longa em função do estiramento do filme, através da produção de filmes tubulares por extrusão com diferentes espessuras: 35, 60 e 100 μm. Nos filmes produzidos foram realizadas análises de propriedades óticas, mecânicas e o grau de orientação. Observou-se que a presença de ramificações longas proporciona uma cinética de cristalização mais lenta, um comportamento mais elástico. e um aumento de produtividade no processamento. Quanto às propriedades dos filmes flexíveis, as ramificações longas geraram uma melhora nas propriedades óticas, entretanto, prejudicaram as propriedades mecânicas, possivelmente por um tensionamento residual causado pela orientação preferencial dos filmes. Portanto maiores espessuras são indicadas para filmes com maior resistência mecânica. / Thermoplastic polymers have dominated the short shelf-life packaging industry. Among the most used materials is Linear Low Density Polyethylene (LLDPE), employed in flexible packaging production. Polymer films for packaging should possess certain crucial properties, such as: low haze, high tear and impact resistance and easy processing. Since the properties of polymers are strongly dependent on their structure, correlations between properties and chemical structure are highly complex analyses, especially when the studied variable is long chain branching (LCB), since identification and quantification techniques of LCB are continually in development. In this sense, the aim of this work is to evaluate the effect of LCB, present on LLDPE, on properties of flexible film. This way, two LLDPE grades were chosen, both produced with a metallocene catalyst (mLLDPE) and hexane comonomer. Resins were evaluated regarding their crystallization kinetics, comonomer content, long chain branches presence, rheological behavior, molecular weight distribution, optical microscopy with hot stage, crystallization fractionation and maximal output rate during film production of both grades used. The effect of LCB as a function of stretch ratio was also evaluated through the production of blown films with different thicknesses: 35, 60 and 100 μm. Optical, mechanical and orientation properties were measured for each film. It was observed that LCB provides slower crystallization kinetics, a more elastic behavior and increases productivity during processing. Regarding film properties, LCB improved optical properties, but, on the other hand, decreased mechanical properties, probably due to residual tensions caused by the preferential orientation of the films. Thus, thicker films are indicated for films with higher mechanical resistance.
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Comportamento dielétrico, viscoelástico e físico-químico do polietileno reticulado envelhecido sob condições aceleradas de múltiplo estresse / Dielectric, Viscoelastic and physical-chemical behavior of cross-linked polyethylene aged under mult-stressing conditions

Elinton Luiz Leguenza 19 December 2003 (has links)
Estudos do comportamento dielétrico, viscoelástico e fisico-químico, em função do tempo de envelhecimento, foram realizados no polietileno reticulado (XLPE). Neste trabalho, utilizaram-se amostras comerciais de cabos isolados, envelhecidas em condições definidas no laboratório e amostras envelhecidas em campo durante 25 anos. As amostras foram cortadas com aproximadamente 150 ?m de espessura, desde a camada mais externa até a camada mais interna do polietileno. A espectroscopia dielétrica foi realizada no intervalo de 10 ?Hz a 1 MHz e mostra a presença de picos de relaxação, obedecendo as formas assintóticas da função susceptibilidade de Dissado-Hill. Com o envelhecimento em laboratório a temperatura ambiente (RT) e campo, a região mais externa mostra processo de condução quase permanente, dominando com o envelhecimento. Por outro lado, com o envelhecimento em temperaturas superiores, observou-se um processo tipo perda plana (\"flat-loss\") de relaxação dipolar dominando em regiões mais internas. O comportamento viscoelástico foi investigado, através de análise dinâmico-mecânica, e indica que um envelhecimento de natureza eletroquímica gera diferentes processos como: quebra de cadeias, variações na cristalinidade e reticulação, com o envelhecimento. Além disso, estes resultados foram confrontados com outros resultados, obtidos através de técnicas adicionais, como: espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier, difratometria de raios-X, grau de reticulação, microscopias ópticas e de varredura eletrônica. / Dielectric, viscoelastic and physical-chemical studies have been performed in cross- Linked polyethylene (XLPE) as a function of the aging time. This work was carried out in insulation cables field aged for twenty five years and XLPE cables laboratory aged under multi-stressing conditions. The samples, field and laboratory aged, were peeled with approximately 150 ?m thickness, at the surface just below the outer layer just above the inner layer. The dielectric spectroscopy, carried out in the frequency range 1 ?Hz to 1 MHz, show the presence of relaxation peaks obeying the asymptotic foms of Dissado and Hill susceptibility functions. For the aged samples, obtained from the outer layer position, conduction near pemanent process with aging time was observed. On the other hand, at middle and inner layer positions, was observed a Flat-loss process, which becomes dominant with aging time. In addition, viscoelastic properties have also been investigated through dynamic mechanical analysis, suggesting that eletrochemical aging effects generates different processes involving: chains breakage, changes cristallinity and cross-linking with aging time. Furthermore, the previous results have been confronted with other results obtained with additional techniques such as: Fourier transform infrared spectroscopy, X-rays measurements, cross-link degree, optical and scanning electronic microscopies.
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Blendas de amido termoplástico e polietileno grafitizado (enxertado) / Blends of thermoplastic starch and polyethylene grafted

Oládio Dias Miguel 14 August 2014 (has links)
O amido termoplástico (TPS) é um material biodegradável que tem sido bastante estudado em função do seu baixo custo e pelo fato de ser derivado de fontes renováveis. Contudo, o TPS apresenta limitações mesmo para aplicação em produtos de baixos requisitos devido a conjunto de fatores como sua baixa propriedade mecânica, térmica, e de resistência à umidade, além de possuir baixa compatibilidade com outros polímeros sintéticos. Nesse trabalho foi testada a modificações do TPS com ácido cítrico e com 4,4-difenil metano diisocianato (MDI) e as blendas desses materiais com polietileno de baixa densidade (PEBD) e o efeito da modificação do PE com anidrido maleico (MA) e da adição de ceras de polietileno não modificada e modificada com anidrido maleico como agente compatibilizante. A modificação do amido com ácido cítrico e com MDI não afetou de forma significativa a sua hidrofilicidade. O uso de MDI se mostrou eficaz na melhoria das propriedades mecânicas do amido não modificado com AC. A compatibilização com cera se mostrou extremamente promissora, tendo no caso da blenda 50/50 de polietileno e TPS compatibilizada com 5 % de cera resultando em um composto com propriedades mecânicas (módulo e resistência à tração) muito similares às do polietileno de origem. / Thermoplastic starch (TPS) is a biodegradable material that has been extensively studied due to its low cost and because it is derived from renewable sources. However, TPS present several drawbacks even for application in products of low performance due to its poor mechanical properties, thermal properties and moisture resistance, and also due to its low compatibility with other synthetic polymers. In this work we studied the modification of TPS with citric acid and with 4,4 \'- diphenyl methane diisocyanate (MDI) and the blends of these materials with low density polyethylene (LDPE) and the effect of modification of PE with maleic anhydride (MA) and the addition of polyethylene waxes unmodified and modified with maleic anhydride as compatibilizing agent. The modification of starch with citric acid and MDI did not affect significantly its hydrophilicity. The use of MDI is effective in improving mechanical properties of unmodified starch with AC. The compatibility with wax showed very promising with the case of blend 50/50 TPS and polyethylene compatibilized with 5% wax results in a material with mechanical properties very similar to those of polyethylene (modulus and tensile strength) .
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Modificação das propriedades do polietileno de alta densidade por diferentes condições de extrusão. / Modification of high density polyethylene properties after different extrusion conditions.

Fábio Agnelli Mesquita 20 October 2010 (has links)
Devido à grande produção industrial do PEAD, o entendimento e controle de sua degradação durante o processamento é um importante objeto de estudo tanto para a indústria como no âmbito acadêmico. A degradação do PEAD pode ocorrer em qualquer estágio, desde a sua produção até o seu uso final, mas, para a maioria das aplicações, a fase em que ocorre a maior degradação e de forma mais rápida é durante o processamento, quando o polímero é exposto a condições severas de cisalhamento e temperatura. Este trabalho teve como objetivo avaliar as alterações na estrutura química e nas propriedades do PEAD provocadas por diferentes condições de extrusão (variando os perfis de temperatura) e com diferentes aditivos antioxidantes. Foi escolhido um PEAD bimodal de alta massa molar produzido no Brasil com catalisador Ziegler-Natta, destinado para a produção de filmes que são usados principalmente na produção de sacolas, bobinas picotadas e sacos para lixo. As amostras foram analisadas por diferentes técnicas: Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HPLC - High Performance Liquid Chromatography), Colorimetria, Tempo de Indução Oxidativa (OIT - Oxidation Induction Time), Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR - Fourier Transform Infrared Spectroscopy), Fracionamento por Cristalização (CRYSTAF - Crystallization Analysis Fractionation), Cromatografia por Permeação em Gel (GPC - Gel Permeation Chromatography), Índice de Fluidez (MFI Melt Flow Index) e Reometria. Os resultados mostraram uma sinergia muito grande entre o antioxidante primário tetrafenólico e o secundário fosfito na proteção da degradação do PEAD. No entanto, esses antioxidantes provocaram maior alteração de cor (Índice de Amarelecimento). Além disso, maiores temperaturas de processo provocaram maior grau de cisão das cadeias para o PEAD sem antioxidantes, mas isso foi menos efetivo com a proteção dos antioxidantes. / Considering the large production of HDPE, understanding and controlling of its degradation during processing is an important issue for studies in both industry and academy. The degradation of HDPE may occur at any stage from manufacture to final disposal, but for the majority of applications the degradation during melting is observed to be faster and with higher intensity, due to polymer exposition to severe conditions of shear and to high temperatures. The present work aimed to evaluate chemical and properties changes of HDPE after different processing conditions (shifting temperature profiles) and with different antioxidant additives. The selected polymer was a bimodal HDPE produced in Brazil by Ziegller-Natta catalyst, which has been used to retail bags, perforated rolls and garbage bags. Samples were analyzed by different techniques as HPLC (High Performance Liquid Chromatography), Colorimetry, OIT (Oxidation Induction Time), FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy), CRYSTAF (Crystallization Analysis Fractionation), GPC (Gel Permeation Chromatography), MFI (Melt Flow Index) and Reometry. The results showed an intensive synergic effect between primary tetra phenolic and secondary phosphite antioxidants for the HDPE protection against degradation. On the other hand, these antioxidants caused strong color modifications, with regards to the Yellowness Index. In addition, higher processing temperatures increased chain scission of HDPE without antioxidant, but this effect was less effective after antioxidants protection.
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Avaliação da aderência ao aço inoxidável e ao polietileno por três sorovares de Salmonella e da capacidade de desinfecção dessas superfícies / Evaluation of adherence of three Salmonella serovars to stainless steel and polyethylene and the ability of disinfection of these surfaces

Machado, Taís Raquel Marcon January 2007 (has links)
No Rio Grande do Sul, a Salmonella Enteritidis vem se destacando como o principal microrganismo causador de surtos de doenças transmitidas por alimentos. A capacidade desse sorovar em aderir ao aço inoxidável e ao polietileno, assim como a resistência a desinfetantes comumente utilizados nas indústrias de alimentos foi avaliada e comparada com outros dois sorovares de Salmonella. Para mensurar a aderência bacteriana, corpos de prova de aço inoxidável (2 x 2 x 0,1cm) e de polietileno (2 x 2 x 0,7cm) permaneceram em contato com as culturas bacterianas por 15, 30 e 60 minutos e então ultrasonicados, para a realização das contagens de células aderidas. A resistência bacteriana aos desinfetantes foi avaliada através do teste de suspensão como preconizado pela legislação brasileira. Para desinfecção das superfícies, os corpos de prova permaneceram por 15 minutos em contato com as culturas bacterianas e, após dez minutos de exposição aos desinfetantes, o número de células sobreviventes foi determinado. A aderência bacteriana após os tempos de exposição indicou que a S. Typhimurium aderiu significativamente mais ao aço inoxidável que ao polietileno, enquanto que a S. Bredeney aderiu mais ao polietileno. Entretanto, não houve diferenças significativas nos níveis de aderência do sorovar S. Enteritidis, mesmo que as análises de microscopia eletrônica de varredura e de hidrofobicidade tenham indicado diferenças significativas entre os materiais. Foi observada a produção de bioemulsificante pelos três sorovares de Salmonella, sendo que a S. Enteritidis e a S. Bredeney produziram quantidades bem maiores que a S. Typhimurium. A resistência aos desinfetantes ácido peracético, hipoclorito de sódio e quaternário de amônio, quando avaliados pelo teste de suspensão, demonstraram que, nas concentrações indicadas pelo fabricante, os três compostos foram capazes de inativar os três sorovares de Salmonella. Entretanto, na concentração de 200ppm de hipoclorito de sódio comumente utilizada no Brasil, o sorovar S. Enteritidis foi o mais resistente, uma vez que sobreviveu até 15 minutos de exposição. Nenhum desinfetante conseguiu inativar todas as células aderidas (aproximadamente 5log UFC/cm2) em aço inoxidável e polietileno, exceto o quaternário de amônio que eliminou totalmente a S. Enteritidis do aço inoxidável. Tendo em vista a importância desses microrganismos como patógenos alimentares, cuidados especiais devem ser tomados nos processos de desinfecção e contaminação cruzada por Salmonella. / In Rio Grande do Sul, southern Brazil, Salmonella Enteritidis have been considered the principal microorganism responsible for foodborne disease. The ability of this sorovar in adhering to stainless steel and polyethylene, as well as the resistance to biocides commonly used in food industries was evaluated and compared with other two serovars of Salmonella. To measure the bacterial adherence, coupons of stainless steel (2 x 2 x 0,1cm) and polyethylene (2 x 2 x 0,7cm) remained in contact with the bacterial cultures for periods of 15, 30 e 60 minutes and so that ultrassonicated for count the adherent cells. The bacterial resistance to biocides was evaluated through the suspension test as praised for the Brazilian legislation. For surfaces disinfection, the coupons remained for 15 minutes in contact with bacterial cultures and after ten minutes of exposition to biocides, the surviving cells were determined. Bacterial adherence after 15, 30, and 60 minutes of exposure indicated that S. Typhimurium adhered significantly more to stainless steel than to polyethylene, whereas S. Bredeney adhered more to polyethylene than to stainless steel. However, there was no significative difference in adherence levels of S. Enteritidis, even when analysis of sacanning electronic microscopy has indicated expressive differences between adherence to the materials. The production of bioemulsifier by Salmonella serovars was observed, being that S. Enteritidis and S. Bredeney produced larger amounts than S. Typhimurium. The resistance to peracetic acid, and quaternary ammonium biocides when evaluated using suspension test in the presence of organic matter, demonstrated that in the concentrations indicated by manufacturers, all of the three biocides were able to inactivate the three serovars. However, using 200ppm of sodium hypochlorite, commonly used in Brazil, S. Enteritidis showed to be the most resistant serovar, since it has survived for up to 15 minutes of exposure. None of the biocides inactivate all the cells adhered (approximately 5log CFU/cm2) in stainless steel and polyethylene, except the quaternary ammonium which totally eliminated S. Enteritidis on the stainless steel surface. In view of the importance of these micorrganismos as alimentary pathogens, special cares of disinfection processes and cross-contamination for Salmonella must be taken.

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