Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T15:43:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galhardo_Eduardo_M.pdf: 2104513 bytes, checksum: 016e61e09855d8536628580f1a7c6e47 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Polimerização via radical livre controlada, também conhecida como "pseudo-living radical polymerization" ou "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) tem recebido cada vez mais atenção como uma técnica para produção de polímeros com micro estrutura altamente controlada. Em particular, distribuições de massas moleculares estreitas são obtidas, com polidispersidade muito próxima de um. Rotas convencionais para polímeros como estes têm sido polimerizações iônicas, no entanto, elas são extremamente sensíveis a impurezas e tipo de solvente. Desta forma, processos de polimerização via radical livre, que são muito mais versáteis e robustos a impurezas, para a produção de polímeros com estruturas controladas via processo "controlado" ou "pseudo-living", tem se tornado uma importante alternativa. Um dos desafios a ser enfrentado na polimerização controlada é o aumento da velocidade de reação, uma vez que as polimerizações controladas são muito mais lentas que as convencionais, em função da etapa de equilíbrio que ocorre na polimerização controlada, fazendo com que a cadeia polimérica crescente se encontre por longos períodos de tempo como polímero dormente. Neste projeto de pesquisa, foi feito um estudo em nível experimental (polimerização em ampolas) para investigar a polimerização controlada mediada por nitróxidos (NMRP, do inglês, Nitroxide Mediate Radical Polymerization), utilizando-se um peróxido trifuncional cíclico. Até hoje, só existem publicações em literatura que tratam da polimerização NMRP utilizando iniciadores monofuncionais (na maior parte das vezes, o iniciador BPO é utilizado com o controlador TEMPO) e difuncionais (desenvolvidos no próprio laboratório). Acreditava-se que o peróxido trifuncional possua a capacidade de aumentar a velocidade de polimerização, uma vez que mais radicais livres iniciais são gerados, se comparados com iniciadores monofuncionais. O efeito do valor da constante de dissociação do iniciador trifuncional na velocidade da reação foi analisado, assim como o efeito da recombinação dos grupos peróxidos, mais comuns em compostos cíclicos. / Abstract: Controlled free radical polymerization, also known as "pseudo-living radical polymerization" or "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) has received increasing attention as a technique for the production of polymers with micro structure highly controlled. In particular, narrow molecular weight distributions, are obtained with polidispersidade very close to one. Conventional routes to produce polymers like this have been ions polymerizations, however, they are extremely sensitive to impurities and type of solvent. This radical polymerization, which are more versatile and robust to impurities, for the production of polymers with structures controlled, has become an important alternative. One of the challenges to be faced in the controlled polymerization is the increased speed of reaction, since the controlled polymerization is much slower that the standart free radical polymerization, due to the balance that occurs in controlled polymerization, in wich chain growing stay for long period of time as dormant polymer. In this research Nitroxide Mediate Radical Polymerization, using a trifunctional peroxide cyclic, will be done a studied in experimental level (ampoules polymerization). Literature reports NMRP process using monofunctional initiator (in most cases, the initiator BPO is used with the controller TEMPO) and bifunctional initiators (research developed by the LASSPQ Laboratory). It was believed that the trifunctional peroxide can increase the rate of polymerization, since more free radicals are generated initialy, if compared with monofunctionais initiators. Furthermore, cyclic initiator might not form branches in chains, which prevents an increase in the polymer polidispersity. The effect of the dissociation constant for the trifunctional initiator in the reaction speed was analyzed, as well as the effect of the recombination of the peroxides groups, most common in cyclic compounds. / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

As forças geradas durante a polimerização das resinas estão relacionadas a vários fatores, sendo de muita importância a avaliação das forças que podem alcançar a interface adesiva nestas restaurações. O objetivo deste trabalho foi determinar estas forças, em função da composição e modo de ativação da resina, fonte de luz utilizada na ativação, e presença de material intermediário. Foram utilizadas duas bases de aço em forma retangular (6 x 2 mm), posicionadas paralelamente, sendo uma conectada ao braço móvel da máquina de ensaios (Emic – DL 500), através de uma célula de carga de 10 Kgf, e outra ao braço fixo. As resinas compostas foram introduzidas entre as bases metálicas, com 1 mm de altura, volume de 12 mm3 e fator C 1,5. As bases ficaram fixas durante o ensaio, e as forças geradas durante a polimerização foram registradas através de uma curva força/tempo, num total de dez ensaios para cada grupo. Foi avaliada a resina quimicamente ativada Concise (3M), as fotoativadas de micropartículas Filtek A-110 (3M), microhíbrida Filtek Z-250 (3M) e de alta viscosidade Filtek P-60 (3M). Dentre os aparelhos fotoativadores, foi avaliado o halógeno Spectrum (Dentsply), e os LEDs Ultraled (Dabi-Atlante) e Ultrablue IS (DMC). Os materiais intermediários avaliados foram o cimento de íonômero de vidro modificado por resina Vitrebond (3M) e a resina de baixa viscosidade Filtek Flow (3M). Os resultados mostraram que a resina quimicamente ativada Concise apresentou a menor força de contração de polimerização (4,216 + 0,353N), sendo este valor significantemente menor àqueles apresentados pelas resinas compostas fotoativadas (p<0,05). A resina de micropartículas Filtek A-110 apresentou a maior média dentre as resinas fotoativadas (8,365 + 0,5956N), sem diferenças estatisticamente significativas com Filtek P-60 (8,111 + 0,6868N) (p>0,05) e com diferenças estatisticamente significativas em relação a Filtek Z-250 (7,500 + 0,6149N) (p<0,05). Dentre os aparelhos fotoativadores o grupo polimerizado com Ultraled apresentou media significantemente menor que os outros grupos avaliados (5,175 + 0,3480N) (p<0,05). O grupo polimerizado com Spectrum (6,316 + 0,2175N) não apresentou diferenças estatisticamente significativas em relação a Ultrablue IS (p>0,05). Os grupos fotoativados com Ultrablue IS, a densidades de potência de 300 e 600 mW/cm2 (6,108 + 0,2252N e 6,497 + 0,2565N respectivamente) mostraram diferenças estatisticamente significativas entre eles (p<0,05). Finalmente, os resultados mostraram que existiram diferenças estatisticamente significativas entre os valores de forças de contração que foram registrados para a resina composta Filtek Z-250 com e sem material intermediário (p<0,05), sendo esta diferença positiva para o Vitrebond e negativa para o Filtek Flow. Pode-se concluir que todas as variáveis estudadas influíram significativamente nas forças de contração de polimerização em maior ou menor grau. / The aim of this study was to verify the influence of the type of composite resin (chemical-cured and three different type of photo-cured composite); the type of photocuring unit (halogen and LED); and the type and thickness of different intermediate materials (flowable composite and resin modified glass ionomer) on the polymerization contraction forces transmitted to an universal testing machine. The experiment set up consisted of two identical steel bases one of which was connected to the cross head of an universal testing machine and the other was fixed to the transversal base. Composite resin was inserted into a 1mm space between the steel bases or between the inferior steel base and a previously polymerized layer of an intermediate material adhered to the upper steel base. The resin composite was light-cured with a QTH or LED curing unit for 60s and a curve force/time was obtained for each of the ten samples. The data were statistically evaluated using one way ANOVA and Tukey tests (p< 0,05). It was observed that the chemical-cured Concise produced the lower means of polymerization contraction forces; The photo-cured composites developed forces at the moment photoactivation began and for the whole evaluated period. Polymerization contraction forces were more dependent of power density than of the light source (halogen or LED). The use of resin modyfied glass ionômer as an intermediate layer promoted a significant decrease in the polymerization contraction force values of the restorative system, regardless of layer thickness. The use of flowable composite as an intermediate layer promoted an increase in polymerization contraction force values of the restorative system with the two evaluated layer thicknesses.

O objetivo do presente trabalho foi avaliar a contração de polimerização de quatro resinas compostas: Filtek Z250 (3M/ESPE), Filtek Supreme (3M/ESPE), Admira (Voco), Grandio (Voco), polimerizadas por fonte de luz halógena convencional. A avaliação realizou-se utilizando três metodologias diferentes. A primeira obtida em uma máquina de ensaios. Foram confeccionadas duas bases idênticas de metal de forma retangular. Estas bases foram colocadas paralelas na máquina, uma delas conectada ao braço móvel da máquina de ensaios e a outra ao braço fixo. A resina composta foi introduzida dentro do espaço de 1mm entre as duas bases (fator de configuração 1.5). O programa de computador manteve a máquina imóvel, medindo as forças transmitidas pelo material durante a presa desde o início da ativação até 120 segundos, mesmo depois de terminada a fotoativação. A segunda metodologia avaliou a contração linear livre da resina em uma matriz de teflon com uma cavidade interna retangular com os ângulos arredondados medindo 12 mm de comprimento, 5 mm de largura e 2 mm de profundidade. A resina foi condensada nessa cavidade e fotoativada. Após a polimerização calculou-se a contração linear do corpo de prova. A terceira metodologia avaliou a contração parede a parede, em cavidade cilíndricas de dentina bovina, que mediram 3 mm de diâmetro e 1,5 mm de profundidade. Após a polimerização calculou-se a contração parede a parede, em função do diâmetro da cavidade e da medida de fendas marginais observadas. Os resultados mostraram na primeira metodologia as médias das forças de contração de polimerização das resinas compostas: Grandio - 12.18N + 0,428, Filtek Z250 - 11.80N ± 0,760, Filtek Supreme - 11.80N ± 0,707 e Admira 11.89N ± 0,647; na segunda metodologia (contração linear livre) as médias das porcentagens da contração linear foram: Filtek Z250 - 0,51% ± 0,0357, Filtek Supreme - 0,36% ± 0,0438, Admira - 0,25 % ± 0,0346 e Grandio - 0,16 % ± 0,008; na terceira metodologia (contração parede a parede), as médias das medidas das fendas marginais foram: Filtek Z250 - 11,33 µm ± 2,160; Filtek Supreme - 10,66 µm ± 1,211, Admira - 11,16 µm ± 2,041 e Grandio - 10,50 µm ± 1,224. / One of the main problems of resin composite is the shrinkage they present during polymerization. The aim of this study was to compare polymerization contraction of selected resin composites by three different methods. A conventional halogen lamp-curing unit was used. In the first part of the study, composites were inserted into 1 mm space between 2 rectangular parallel steel bases, which surfaces measured 6x2 mm. One of the steel bases was connected to a 20 kgf load cell of a universal testing machine (EMIC-DL-500, Brasil). The volume of each sample was 12 mm3. The composites were activated for 20 seconds and the polymerization contraction forces measured during 120 s after the beginning of activaction. The contraction forces were: Grandio - 12,18 ± 0,428N; Filtek Z 250 – 11,80 ± 0,760N; Filtek Supreme – 11,80 ± 0707 N and Admira – 11,89 ± 0647 N. In the second part of the study, a cavity was prepared in a 2 mm – thick Teflon plate and filled with the different composites. Ten minutes after the beginning of light activation the gaps in the two extremes of resin specimen were measured under a microscope and the resin contraction calculated that were: Filtek Z 250 – 0,51% ± 0,0357%; Filtek Supreme – 0,36 ± 0,0438% ; Admira – 0,25 ± 0,0346% and Grandio – 0,16 ± 0,008%.In the third part of the study the wall to wall polymerization contraction of resins placed in bovine dentin cavities was evaluated. Cavities were acid etched, rinsed with deionized water and dried. Each one of the resins was placed and light cured. The restoration surfaces were then gently ground under water cooling using # 1000 silicon carbide paper until all excess of resin was removed from the margins of restoration and the gaps measured under microscope. Filtek Z 250 – 11,33 ± 2,160 µm; Filtek Supreme – 10,66 ± 1,211µm ; Admira – 11,16 ± 2,041 µm and Grandio – 10,50 ± 1,224 µm.

Avaliou-se in vitro o desgaste e a rugosidade superficial da resina composta FiltekTM Z-250 (3M/ESPE), após escovação simulada, em função de diferentes energias e fontes de luz usadas na polimerização. Foram utilizadas duas fontes de luz: halógena (VIP/BISCO) e LED (Ultrablue IS / DMC equipamentos). Uma matriz de aço inoxidável foi empregada na obtenção de quarenta corpos-de-prova (15X5mm) divididos em 4 grupos: G1: VIP 300mW/cm2 x 20s; G2 = VIP 600mW/cm2 x 20s; G3: LED 300mW/cm2 x 20s e G4: LED 600mW/cm2 x 20s. A metade de cada corpo-de-prova foi protegida e a outra metade submetida a 200.000 ciclos de escovação, utilizando-se escovas dentais (Kolynos) e pasta dental (Colgate), diluída em água deionizada. O desgaste foi determinado após a realização de 5 leituras para cada espécime. O rugosímetro foi utilizado para verificar as diferenças entre o perfil real entre as duas superfícies. A alteração da rugosidade superficial (Ra) foi determinada pela diferença entre a média de cinco leituras iniciais (antes da escovação) e de cinco finais (após escovação). Os resultados foram submetidos à análise de variância a dois critérios e teste de Tukey (p<0,05). O desgaste apresentado foi: G1: 13,96±0,756µm (B); G2; 10,90±0,507µm (A); G3: 34,63±1,931µm (C) e G4; 12,95±0,510µm (B). As diferenças da rugosidade superficial (Ra) foram: G1: 0,923±0,031µm (B); G2: 0,891±0,036µm (A); G3: 1,031±0,019µm (C) and G4: 0,918±0,032µm (B). De forma geral, a fonte de luz halógena proporcionou melhor comportamento físicomecânico da resina composta avaliada em comparação a fonte de luz LED com mesma energia de ativação. / An in vitro study was conducted for evaluation of wear and surface roughness of the composite resin FiltekTM Z-250 (3M/ESPE) after simulated toothbrushing, according to different light energies and sources employed for curing. Two light sources were employed, namely halogen (QTH) (VIP/BISCO) and LED (Ultrablue IS / DMC Equipments). A stainless steel template was used to obtain forty specimens (15X5mm) divided into 4 groups: G1 = QTH 300mW/cm2 x 20s; G2 = QTH 600mW/cm2 x 20s; G3 = LED 300mW/cm2 x 20s and G4 = LED 600mW/cm2 x 20s. Half of the each specimens was protected, and the other half was submitted to 200,000 brushstrokes using toothbrushes (Kolynos) and dentifrice (Colgate) diluted in deionized water. Wear was established after accomplishment of 5 readings for each specimen. The roughness meter was employed for observation of differences in the actual profile between the two surfaces. The alteration in surface roughness (Ra) was calculated by the difference between the mean of the five initial readings (before toothbrushing) and five final readings (after toothbrushing). The results were submitted to a two-way analysis of variance and to the Tukey test (p<0.05). The wear rates observed were: G1: 13.96±0.756µm (B); G2: 10.90±0.507µm (A); G3: 34.63±1.931µm (C) and G4: 12.95±0.510µm (B). The differences in surface roughness (Ra) were: G1: 0.923±0.031µm (B); G2: 0.891±0.036µm (A); G3: 1.031±0;019µm (C) and G4: 0.918±0.032µm (B). In general, the QTH curing unit provided better physicomechanical performance of the composite resin compared to the LED curing unit with the same activation energy.

O presente estudo teve como objetivo avaliar a resistência coesiva, por meio do teste de tração, de uma resina composta fotopolimerizável (Z250 - 3M/ESPE) com variação de espessura do material, utilizando aparelhos de lâmpada halógena (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) e do tipo LED (Ultraled - Dabi-Atlante - UTL e UltraBLue - DMC - UB3 e UB6) com diferentes densidades de potência (130mW/cm2, 300mW/cm2 e 600 mW/cm2), assim como a influência do tempo de ativação (20s, 40s e 60s) e, adicionalmente, relacionar essa resistência com a microdureza na porção correspondente à região de fratura do material. Foram estabelecidos 24 grupos (n=10), sendo utilizadas duas matrizes de aço segmentadas, com espessuras de 1 e 2mm para a obtenção dos espécimes. Posteriormente, os corpos-de-prova foram submetidos ao teste de tração na Máquina Universal de Ensaios Kratos, utilizando-se a célula de carga de 50g e velocidade de 0,5mm/min. Os valores de resistência à tração foram obtidos em kgf/cm2 e transformados em MPa. Para o teste de microdureza, as mesmas matrizes foram utilizadas para confecção dos espécimes (24 grupos com n=5), analisando-se a dureza na interface correspondente à área de união. O teste de microdureza Knoop foi realizado com auxílio do Microdurômetro Shimadzu HMV-2, com carga estática de 50g por 30s. Os valores obtidos foram submetidos à análise de variância (ANOVA) e, para as comparações individuais, foi realizado o teste de Tukey (p<0,05). Os resultados permitiram observar, no que se refere ao desempenho individual dos aparelhos avaliados, que houve similaridade na resistência à tração para os diferentes tempos empregados (20s, 40s e 60s), tanto para espessura de 1mm como de 2mm; a resistência à tração da resina composta mostrou-se superior para espessura de 2mm, enquanto que a microdureza, na área correspondente à interface de união, apresentou valores maiores para a espessura de 1mm, demonstrando que uma maior microdureza não implica, por si só, em resistência à tração superior; com relação à microdureza do material, a lâmpada halógena alcançou resultados superiores às fontes de LED; a variação da espessura do material e do tempo de exposição não influenciou na microdureza da interface de união para os diferentes aparelhos, mas evidenciou que aparelhos de menor densidade de potência necessitam de maior tempo de ativação para se equipararem às fontes com maior densidade de potência. / The aim of this study was to evaluate the tensile strength, through tensile tests, of a photopolymerizable composite resin (Filtek Z250 - 3M/ESPE), with variation of material\'s thickness, using an halogen light curing unit (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) and two light emitting diodes units (Ultraled - Dabi/Atlante - UL; Ultrablue IS - DMC - UB3 and UB6) with different power densities (130, 300, 600 and 640mW/cm2), as well as the influence of activation times (20, 40 and 60s) and, additionally, relate this data with the Knoop microhardness in that area corresponding to the fracture region of material. A number of 24 groups were stablished and a set of stainless matrix composed by two parts was used, with thickness of 1 and 2mm, to obtain the specimens. Next, the specimens were submitted to tensile tests in a Universal Testing Machine (Kratos), using a crosshead speed of 0,5mm/min and a 50Kg load cell until fracture. Tensile strength values were calculated in kgf/cm2 and translated into MPa. To microhardness test, the same matrix was used to obtain the specimens (24 groups - n=5), analyzing the hardness in the surfaces exposed and non-exposed to the light source. The Knoop microhardness test was made using a Shimadzu HMV-2 Microhardness Tester, at a static load of 50g at 30 seconds. The values obtained were submitted to three-way ANOVA and for individual comparison a Tukey test The aim of this study was to evaluate the tensile strength, through tensile tests, of a photopolymerizable composite resin (Filtek Z250 - 3M/ESPE), with variation of material\'s thickness, using an halogen light curing unit (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) and two light emitting diodes units (Ultraled - Dabi/Atlante - UL; Ultrablue IS - DMC - UB3 and UB6) with different power densities (130, 300, 600 and 640mW/cm2), as well as the influence of activation times (20, 40 and 60s) and, additionally, relate this data with the Knoop microhardness in that area corresponding to the fracture region of material. A number of 24 groups were stablished and a set of stainless matrix composed by two parts was used, with thickness of 1 and 2mm, to obtain the specimens. Next, the specimens were submitted to tensile tests in a Universal Testing Machine (Kratos), using a crosshead speed of 0,5mm/min and a 50Kg load cell until fracture. Tensile strength values were calculated in kgf/cm2 and translated into MPa. To microhardness test, the same matrix was used to obtain the specimens (24 groups - n=5), analyzing the hardness in the surfaces exposed and non-exposed to the light source. The Knoop microhardness test was made using a Shimadzu HMV-2 Microhardness Tester, at a static load of 50g at 30 seconds. The values obtained were submitted to three-way ANOVA and for individual comparison a Tukey test.

Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T15:50:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Galhardo_Eduardo_D.pdf: 4095854 bytes, checksum: db42fb4f8c74ed793863b10935db7dcd (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A polimerização via radical livre controlada, também conhecida como "Living Free Radical Polymerization" (LFRP) tem recebido cada vez mais atenção como uma técnica para produção de polímeros com cadeias monodispersas. Em particular, distribuições de massas moleculares estreitas são obtidas, com polidispersidade muito próxima de um. Rotas convencionais para polimerizações como esta têm sido as iônicas, no entanto, elas são extremamente sensíveis a impurezas e tipo de solvente. Desta forma, processos de polimerização via radical livre, que são muito mais versáteis e robustos a impurezas, para a produção de polímeros com estruturas controladas via processo "controlado", tem se tornado uma importante alternativa. Neste projeto de pesquisa, foi feito um estudo em nível experimental para investigar a polimerização controlada mediada por nitróxidos (NMRP, do inglês, Nitroxide Mediate Radical Polymerization), utilizando-se a polimerização em emulsão. Esse tipo de polimerização apresenta alta versatilidade industrial e também um ganho ambiental, já que um solvente orgânico é, nesse caso, substituído por água. Um dos desafios enfrentados em processar a polimerização NMRP em emulsão foi à manutenção da água em seu estado líquido, já que o processo NMRP, utilizando-se TEMPO (2, 2, 6,6-tetrametil-1-piperidinoxil) como controlador, somente se dá a uma temperatura maior que 100ºC, o que exigiu a pressurização do sistema. As quantidades de surfactante (SDS) foram alteradas de forma sistemática: 5,00 7,50 e 10,00 g. Percebeu-se que, usando 5,00g de SDS, menores polidispersidades e massas moleculares foram alcançadas, o que prova uma relação entre esses parâmetros e o número de partículas nucleadas. A relação monômero/água (v/v) também foi alterada, a saber: 0,33, 0,55, 0,70 e 0,75. Percebeu-se que a relação 0,75 forneceu as menores polidispersidades e as maiores massas moleculares. Um estudo teórico realizado com o Software Gaussian 3.0 mostrou os valores da entalpia para a espécie alquociamina dormente e para a reação global / Abstract: Controlled radicalar polymerization, known also by Living Free Radical Polymerization, has received every time more attention as being a technique for production of polymer with highly controlled microstructure. Particularly, narrow molecular weight distributions are reached, with polydispersity very close to one. Conventional routes for polymerizations like this has been the ionic, however, it is extremely sensitive to impurities and kind of solvent. This way, processes of polymerization via free radical, which are much more versatile and robust to impurities for the polymer production with controlled structures via "controlled process", has been an important alternative. In this work Nitroxide Mediated Radical Polymerization (NMRP) using TEMPO (2,2,6,6-tetrametyl-1-piperidinoxyl) as controller and emulsion polymerization was investigated. Conventional emulsion polymerization presents high industrial versatility, due to range of monomers that can be applied, and also an environmentally advantage, because an organic solvent is replaced by water. One of the challenges faced was keeping the water in liquid physical state, because the maximum efficiency of the process occurs at a temperature higher than 115ºC, what demanded the pressurization of the system. The quantities of surfactant (SDS) were systematically changed: 5.00, 7.50 and 10.00 g, respectively. It was perceived that using 5.00 g of SDS, lower values of polydispersity and molecular weight were obtained, what ensures a relation between such parameters and the number of nucleated particles. The relation monomer/water (v/v) was also changed, namely: 0.33, 0.55, 0.70 and 0.75. It was noticed that the relation 0.75 provided the lowest polydispersities and the highest molecular weights. The theoretical study performed with the Software Gaussian 3.0 showed the enthalpy values for the dormant alkoxyamine specie and for the global reaction / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Flávio Henrique Baggio Aguiar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-22T21:16:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mainardi_MariadoCarmoAguiarJordao_M.pdf: 989642 bytes, checksum: dd3fc3a3b18282f2bf45daefa47de5de (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O objetivo neste estudo foi avaliar o grau de conversão (GC) e microdureza (KHN) de um cimento resinoso dual utilizado para a fixação de pinos de fibra de vidro. Para isso, foram utilizadas 45 raízes (n=5) de incisivos bovinos, as quais foram submetidas ao tratamento endodôntico e divididas em 8 grupos experimentais e um controle. Após o tratamento endodôntico, as raízes foram desobturadas e pinos de fibra de vidro White Post DC nº 3 foram cimentados, com o cimento resinoso dual RelyX ARC (3M-ESPE). A seguir, a fotoativação foi realizada com o aparelho LED (Valo-Ultradent) em quatro diferentes densidades de energia (7, 14, 20 ou 28 J/cm²) e dois diferentes tempos de espera (0 ou 2 minutos). O grupo controle não foi fotoativado. Após a cimentação as raízes com os pinos cimentados foram armazenadas em água destilada a 37º C durante 15 dias. Após esse período os valores de grau de conversão e microdureza Knoop foram coletados em três diferentes terços do canal radicular (Cervical, Médio e Apical). Os dados foram submetidos à análise de variância três fatores com parcelas subdivididas (ANOVA) e teste de Tukey. Comparações com o grupo controle foram realizadas pelo teste de Dunnett. Através dos resultados obtidos para grau de conversão, pode-se observar que o terço Cervical apresentou os maiores resultados, estatisticamente diferente dos demais terços, para todas as condições experimentais. O grau de conversão para o tempo de espera de 2 minutos foi estatisticamente maior do que aquele apresentado pelo tempo imediato. A densidade de energia 28 J/cm² apresentou os maiores valores de grau de conversão, com diferença estatística significante das demais densidades de energia. Para os valores de microdureza, não houve diferenças estatísticas em relação aos tempos de espera. Dentro dos terços Cervical e Apical, não houve diferenças significantes em relação às densidades de energia. No terço Médio, a fotoativação com 14 J/cm² apresentou os maiores valores de microdureza, enquanto 28 J/cm² resultou nos menores. O terço Apical não diferiu estatisticamente em relação ao mesmo terço do grupo controle. Pelos resultados obtidos pode-se concluir que o grau de conversão foi influenciado pelas densidades de energia e tempos de espera para a fotoativação, assim como pelo terço do canal radicular. Os valores de microdureza não foram influenciados pelo tempo de espera para a fotoativação, e as diferentes densidades de energia apresentaram comportamento semelhante nos terços Cervical e Apical / Abstract: The aim of this study was to evaluate the degree of conversion and microhardness of dual-cured resin cement used for cementation of fiber posts. Forty-five roots of bovine incisors were used for this purpose. These roots were submitted to endodontic treatment and random assigned to 8 experimental groups and a control, all of them with n=5. After seven days, the fiber post White Post DC #3 was cemented with the dual-cured resin cement, RelyX ARC (3M-ESPE) in each root. Following this step, the light curing was performed with the 3ª generation LED device (Valo-Ultradent), with four different energy densities (7, 14, 20 or 28 J/cm²) and two different delay times (o or 2 minutes). The control group was not light-cured. After the cementation, the roots were stored in distilled water at 37º C for 15 days, and the degree of conversion an Knoop microhardness were obtained in three different root segments (Cervical, Medium and Apical). Data were submitted to three-way split-spot ANOVA and Tukey's test. Dunnett's test was used for comparisons with control. Results of degree of conversion showed that the Cervical root segment obtained higher values than the others, at all experimental conditions. The degree of conversion values for 2-minutes delay time were higher than 0-minute delay-time. The energy density of 28 J/cm² obtained the highest values, with significant differences from the others energy densities. For microhardness values there were not significant differences between the delay times. For the Cervical and Apical root segments, there were not statistical differences for the energy densities tested. The energy density of 14 J/cm² showed the higher values of microhardness at the Medium root segment, while the 28 J/cm², showed the lowest. The Apical root segment obtained similar microhardness values from the same third at the control. In conclusion, the degree of conversion was influenced by the energy densities and delay times, as well as the root segment. The microhadness was not affected by the delay time at all conditions, and the energy densities showed similar behavior at Cervical and Apical root segments / Mestrado / Dentística / Mestra em Clínica Odontológica

Orientador : Jose Roberto Lovadino / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-01T10:26:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_AdrianodeAlmeidade_D.pdf: 3367606 bytes, checksum: 9b3406449d338f3defd702e8d5f9086c (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: OBJETIVO: Verificar a influência do tempo de exposição à luz e da espessura da camada de compósito no módulo de elasticidade de um compósito comercial de partículas pequenas. MATERIAIS e MÉTODO: Corpos de prova cilíndricos medindo 4 mm de diâmetro por 8 mm de espessura foram confeccionados com o compósito (Filtek Z250TM), em incrementos de 1, 2 ou 4 mm, ativados por 10, 20, 40 ou 60 segundos, com um fotoativador (XL 1500 - 3M) emitindo 550 mW/cm2. Foram confeccionados 12 corpos de prova para cada interação tempo x espessura. Os corpos de prova foram submetidos a ensaio de compressão, em uma máquina de ensaio universal Instron. Módulos de elasticidade foram obtidos através dos dados de tensão/deformação. Os dados foram submetidos à análise de Krukal-Wallis e teste de Ryan. RESULTADOS: Interações 1-60 (1 mm x 60 segundos), 1-40, 2-60, 1-20 e 2-40 produziram os maiores módulos de elasticidade, não diferindo estatisticamente entre si (p > 0,05); 2-20 e 1-10 produziram módulos semelhantes, que não diferiam de 1-20 e 2-40; 210, 4-60 e 4-40 produziram um terceiro grupo de módulo, com valores semelhantes; os menores valores foram obtidos por 4-20 e 4-10. CONCLUSÕES: Quanto maior o tempo de exposição maior o módulo de elasticidade em todas as espessuras; Quanto maior a espessura menor o módulo de elasticidade em todos os tempos; A interação entre as menores espessuras (1 e 2 mm) e tempos mais prolongados (40 e 60 segundos) produziu os maiores módulos de elasticidade, exceção para espessura de 1 mm ativada por 20 segundos que teve valor semelhante, e; Tempos maiores não são capazes de produzir altos valores de m6dulo de elasticidade na espessura de 4 mm exceto para grupo de incrementos de 4 mm ativados por 60 segundos / Abstract: OBJECTIVE: To verify the influence of exposition time and the thickness of the composite resin layer in the modulus of elasticity of a commercial small particles composite resin. MATERIALS and METHOD: Cylindrical specimens measuring 4 mm of diameter for 8 mm of thickness had been confectioned with the composite resin (Filtek Z250TM), in increments of 1,2 or 4 mm, polymerized for 10, 20, 40 or 60 seconds, with a light cure unit (XL 1500 - 3M) emitting 550 mW/cm2. For each time/thickness interaction, 12 specimens had been confectioned. The specimens had been submitted the compression test, in an Instron mechanical tester. Moduli of elasticity were recorded by analysis of Stress/Strain data. The data were submitted to Kruskal-Wallis analysis e Ryan's test. RESUL TS: Interactions 1-60 (1 mm x 60 seconds), 1-40, 2-60, 1-20 and 2-40 had produced the highest moduli of elasticity, not differing between themselves (p > 0,05); 2-20 and 1-10 had produced similar moduli, that they did not differ from 1-20 and 2-40; 2-10,4-60 and 4-40 had produced a third group of moduli, with similar values; the worse values had been gotten by 4-20 and 4-10. CONCLUSIONS: The longer cured times produce the higher moduli of elasticity in ali thicknesses; The higher thickness produce the lower moduli of elasticity in ali times; The interaction between the lower thicknesses (1 and 2 mm) and the longer times (40 and 60 seconds) had produced the highest moduli of elasticity and; Longer times were not able to produce high values of moduli of elasticity in the thickness of 4 mm / Doutorado / Dentística / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Edison Bittencourt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-02T10:01:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RivasLeon_Harold_M.pdf: 2946304 bytes, checksum: 94b0fb190bf73338870922ff04fb3676 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Na indústria de dispositivos ópticos o vidro, material tradicional, tem sido progressivamente substituído pelos materiais poliméricos por ter estes últimos melhores propriedades ópticas e mecânicas, além de menor custo de produção, e oferecer maior conforto e segurança. O polímero mais usado na fabricação de lentes oftálmicas é obtido por polimerização do dietilenoglicol biscarbonato de alila (CR39). Os principais processos de cura deste monômero são bastante elaborados e demorados, o que eleva significativamente os custos de produção, permitem pouco controle de processo e apresentam um alto índice de rejeição. Estes processos são baseados na iniciação por calor, necessitando 60-72 horas para a cura isotérmica e 18-22 horas para quando usada uma taxa crescente de temperatura. O objetivo deste trabalho é desenvolver e otimizar métodos de cura utilizando polimerização térmica ou iniciada por irradiação ultravioleta, apoiando­se na determinação das principais constantes cinéticas dos sistemas de monômero-iniciador assim como caracterizar os materiais obtidos em quanto a suas propriedades mecânicas, óticas e térmicas. O estudo permitiu reduzir o tempo de cura do CR39 tanto quando realizada a polimerização por aquecimento ou por irradiação com luz UV. As lentes obtidas em estas condições têm propriedades ópticas, mecânicas e térmicas adequadas que permitem seu uso como dispositivos ópticos / Abstract: In the industries of optical lenses, glass, the material traditionally used, has been progressively substituted by polymeric materials, due to its better mechanical and optical properties, lower cost and higher comfort and safety. The polymer mostly used to produce ophthalmic lenses is obtained from the polymerization of diethylene glycol bis (ally carbonate), commercially known as CR39. Today's CR39 curing processes are elaborate and slow, have high production costs, allowing insufficient process control and presenting a high rejection of defective lenses. These polymerization processes are initiated by heat. It's demand 60-72 hours for an isothermal cure and 18-22 hours when the temperature is increased under adequate control during the polymerization process. In this work, curing processes using both, heat and ultraviolet light initiation, were developed and optimized, determining the necessary kinetic constant for specific monomer-initiator systems and characterizing mechanical, optical and thermal properties of lenses obtained. This study permitted the reduction of CR39 curing time both for thermal and ultraviolet initiated polymerization. Optical, mechanical and thermal properties obtained were suitable for commercial utilization of the lenses obtained. / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T06:54:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_CristianeReis_D.pdf: 11721140 bytes, checksum: 45f23d60fd403474f67cefd5b98fce38 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado