Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-08-25T20:20:12Z No. of bitstreams: 1 NiviaDoNascimentoMarques_TESE.pdf: 5195117 bytes, checksum: 8d7d4debf09d19f1c68476d90c92aa9f (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-08-25T21:40:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 NiviaDoNascimentoMarques_TESE.pdf: 5195117 bytes, checksum: 8d7d4debf09d19f1c68476d90c92aa9f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-25T21:40:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 NiviaDoNascimentoMarques_TESE.pdf: 5195117 bytes, checksum: 8d7d4debf09d19f1c68476d90c92aa9f (MD5) Previous issue date: 2016-02-17 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Esta tese apresenta a s?ntese, caracteriza??o e o comportamento associativo em meio aquoso de novos copol?meros responsivos graftizados, tendo a carboximetilcelulose (CMC) como cadeia principal hidrossol?vel e as Jeffamine? M-2070 e Jeffamine? M-600 (poli?teraminas comerciais) como enxertos termorresponsivos. A s?ntese foi feita em meio aquoso, por meio do uso da 1-(3-(dimetilamino)propil)-3-etil-carbodiimida e da N-hidroxisuccinimida como ativadores da rea??o entre os grupos carboxilato do polissacar?deo e o grupamento amino das poli?teraminas. A rea??o de graftiza??o foi confirmada por infravermelho e o grau de substitui??o por RMN 1H. A massa molar das poli?teraminas utilizadas foi determinada por RMN 1H, enquanto que a massa molar da CMC e dos copol?meros foi determinada por espalhamento de luz est?tico. O comportamento t?rmico do estado s?lido foi avaliado por an?lise termogravim?trica. O efeito da adi??o de sal na associa??o dos copol?meros foi avaliado em diferentes meios aquosos (?gua Milli-Q, NaCl 0,5M, K2CO3 0,5M e em ?gua do mar sint?tica) atrav?s das t?cnicas de UV-vis, reologia e espalhamento de luz din?mico. Nenhum dos copol?meros exibiu turva??o em ?gua Milli-Q quando aquecidos de 25 at? 95 ?C, a 5g/L, provavelmente em fun??o do aumento da hidrofilicidade dos enxertos pela rea??o com a CMC, e tamb?m atrav?s do afastamento entre os enxertos promovidos pela repuls?o eletrost?tica entre os grupos carboxilato do polissacar?deo. Entretanto, os copol?meros apresentaram turva??o na presen?a de sais, devido ao efeito ?salting out?, sendo que a menor temperatura de turva??o foi observada em K2CO3 0,5M, o que foi atribu?do ? maior for?a i?nica do K2CO3 0,5M em ?gua, combinado com a habilidade do CO32- de diminuir as intera??es pol?mero-solvente. As cadeias dos copol?meros apresentaram maior raio hidrodin?mico do que a CMC e as associa??es dependeram do solvente e da composi??o do copol?mero. A viscosidade dos copol?meros no meio aquoso variou em fun??o da adi??o de sais ao meio, temperatura e composi??o polim?rica, sendo observado comportamento termoviscosificante em K2CO3 0,5M quando temperatura foi elevada de 25 para 60 ?C. Este comportamento pode ser atribu?do ?s associa??es intermoleculares quando a temperatura est? acima da temperatura de turva??o do pol?mero. / This thesis presents the synthesis, characterization and study of the associative behaviour in aqueous media of new responsive graft copolymers, based on carboxymethylcellulose as the water-soluble backbone and Jeffamine? M-2070 e Jeffamine? M-600 (commercial polyetheramines) as the thermoresponsive grafts with high cloud point temperatures in water. The synthesis was performed on aqueous medium, by using 1-ethyl-3- (3-(dimethylamino)-propyl)carbodiimide hydrochloride and N-hydroxysuccinimide as activators of the reaction between carboxylategroupsfrom carboxymethylcellulose and amino groups from polyetheramines. The grafting reaction was confirmed by infrared spectroscopy and the grafting percentage by 1H NMR. The molar mass of the polyetheramines was determined by 1H NMR, whereas the molar mass of CMC and graft copolymers was determined by static light scattering. The salt effect on the association behaviour of the copolymers was evaluated in different aqueous media (Milli-Q water, 0.5M NaCl, 0.5M K2CO3 and synthetic sea water), at different temperatures, through UV-vis, rheology and dynamic light scattering. None of the copolymers solutions, at 5 g/L, turned turbid in Milli-Q water when heated from 25 to 95 ?C, probably because of the increase in hydrophibicity promoted by CMC backbone. However, they became turbid in the presence of salts, due to the salting out effect, where the lowest cloud point was observed in 0.5M K2CO3, which was attributed to the highest ionic strength in water, combined to the ability of CO3 2- to decrease polymer-solvents interactions. The hydrodynamic radius and apparent viscosity of the copolymers in aqueous medium changed as a function of salts dissolved in the medium, temperature and copolymer composition. Thermothickening behaviour was observed in 0.5M K2CO3 when the temperature was raised from 25 to 60?C. This performance can be attributed to intermolecular associations as a physical network, since the temperature is above the cloud point of the copolymers in this solvent.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 NiveaNM_DISSERT.pdf: 4430545 bytes, checksum: 80673edc56d71303c3e6a5cd7b2b1996 (MD5) Previous issue date: 2012-07-12 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The present study describes the stability and rheological behavior of suspensions of poly (N-isopropylacrylamide) (PNIPAM), poly (N-isopropylacrylamide)-chitosan (PNIPAMCS), and poly (N-isopropylacrylamide)-chitosan-poly (acrylic acid) (PNIPAM-CS-PAA) crosslinked particles sensitive to pH and temperature. These dual-sensitive materials were simply obtained by one-pot method, via free-radical precipitation copolymerization with potassium persulfate, using N,N -methylenebisacrylamide (MBA) as a crosslinking agent. Incorporation of the precursor materials into the chemical networks was confirmed by elementary analysis and infrared spectroscopy. The influence of external stimuli such as pH and temperature, or both, on particle behavior was investigated through rheological measurements, visual stability tests and analytical centrifugation. The PNIPAM-CS particles showed higher stability in acid and neutral media, whereas PNIPAM-CS-PAA particles were more stable in neutral and alkaline media, both below and above the LCST of poly (Nisopropylacrylamide) (stability data). This is due to different interparticle interactions, as well as those between the particles and the medium (also evidenced by rheological data), which were also influenced by the pH and temperature of the medium. Based on the results obtained, we found that the introduction of pH-sensitive polymers to crosslinked poly (Nisopropylacrylamide) particles not only produced dual-sensitive materials, but allowed particle stability to be adjusted, making phase separation faster or slower, depending on the desired application. Thus, it is possible to adapt the material to different media / Esse estudo descreve a estabilidade e o comportamento reol?gico de suspens?es aquosas de part?culas reticuladas sensitivas de poli (N-isopropilacrilamida) (PNIPAM), poli (N-isopropilacrilamida)-quitosana (PNIPAM-QS) e poli (N-isopropilacrilamida)-quitosanapoli (?cido acr?lico) (PNIPAM-CS-PAA). A obten??o dos materiais foi realizada por polimeriza??o por precipita??o, via radicais livres, utilizando persulfato de pot?ssio como iniciador e N,N -metilenobisacrilamida (MBA) como agente reticulante. A incorpora??o dos precursores nas part?culas reticuladas foi confirmada por an?lise elementar e espectroscopia na regi?o do infravermelho. A influ?ncia de est?mulos externos, como pH, temperatura, ou ambos, no comportamento das part?culas, foi investigado por medidas reol?gicas, estabilidade visual e centrifuga??o anal?tica. As part?culas de PNIPAM-QS apresentaram maior estabilidade em meios ?cido e neutro, enquanto que as part?culas de PNIPAM-QS-PAA foram mais est?veis em meios neutro e alcalino, tanto abaixo quanto acima da LCST da PNIPAM (dados de estabilidade). Isso ocorreu devido ?s diferentes intera??es interpart?culas e entre as part?culas e o meio (tamb?m evidenciadas pelos dados reol?gicos), que foi influenciada pelo pH e temperatura do meio. Baseando-se nos resultados obtidos, observou-se que a introdu??o de pol?meros sens?veis ao pH nas part?culas reticuladas de poli (N-isopropilacrilamida), resultou n?o apenas na s?ntese de copol?meros reticulados com dupla sensibilidade, mas em part?culas pass?veis de ajuste de estabilidade, ou seja, que podem sofrer separa??o de fases mais ou menos r?pida, dependendo da aplica??o desejada. Dessa forma, ? poss?vel adaptar as part?culas sintetizadas aos mais diversos meios

CAPES / Due to the environmental impact generated by the continued use of inert material derived exclusively from petroleum, there was an increase in research aimed at developing of films for packaging based on biopolymers, because they are degraded in composting conditions, not harm the environment. Films produced by biopolymer based perform support nutrients functions, preservation of bioactive, improved nutritional and sensory food characteristics of bringing with their quality and shelf life. In this context, the polysaccharides as an alternative because they are able to form solid polymeric matrices. The objective of this study was to develop and characterize flexible biodegradable films from natural polymers from renewable sources (starch), incorporated acerola pulp and clove essential oil (OEC) as antioxidant additives, antimicrobials, sources of vitamin C and carotenoids, prepared by casting process, aiming the choice of the best formulation for production of bioplastics by extrusion and pressing process. The filmogenic solutions were prepared at fixed concentrations of cassava starch (4%), acerola pulp (34.54%) and varying concentrations of glycerol (30; 22,5; 15; 7,5 and 0%) and OEC (0; 7,5, 15, 22,5 and 30%). One step of this study was to evaluate the bacteriostatic ability of the OEC and composite films with him against the bacteria Staphylococcus aureus of Gram-positive group and Salmonella tiphymurium of the Gram-negative group, and the fungus Penicillium sp. and Aspergillus flavus. All formed films were visually transparent and homogeneous. The substitution of glycerol for OEC caused no statistically significant difference in the properties of thickness, water activity (AW) and to water vapor permeability (WVP). The reduced glycerol content, proportional to the increase in concentration of OEC, increased total solids, vitamin C, carotenoids, ?-carotene and antioxidant activity by DPPH and ABTS and the reduction of the moisture content. The reduction of the glycerol content until 15% favored increased stress and strain at tensile and puncture and young modulus, after this limit has shown a drastic reduction in these properties. The desirability function used in the optimization process for selecting the best film produced by casting, to reproduce by extrusion and pressing. The extruded and compressed bioplastic obtained under the same conditions (starch concentration, pulp, glycerol and OEC) that formed by casting, was flexible, visually homogeneous and showed lower values for total solids, tensile deformation, puncture force, vitamin C, carotenoids and ?-carotene contents, and higher values in moisture and antioxidant activity by DPPH. Losses of bioactive were analyzed between each step of the casting process and extrusion, separately. Therefore, the incorporation of pulp acerola and clove essential oil in cassava starch biofilms gave a pronounced protective effect of the bioactive, altering the physical, chemical and mechanical properties. / O impacto ambiental gerado pelo uso cont?nuo de material inerte, oriundo exclusivamente de derivados de petr?leo, tem favorecido o aumento nas pesquisas visando o desenvolvimento de filmes para embalagem a base de biopol?meros, pois estes em condi??es de compostagem s?o reincorporados ao ambiente. Al?m disso, os filmes a base de biopol?meros podem desempenhar fun??es de suporte de nutrientes, preserva??o de bioativos, melhoria das caracter?sticas nutricionais e sensoriais dos alimentos, elevando sua qualidade e vida ?til. Neste contexto, os polissacar?deos apresentam-se como alternativa, pois s?o capazes de formar matrizes polim?ricas cont?nuas. O objetivo deste trabalho foi desenvolver e caracterizar filmes flex?veis biodegrad?veis ativos a partir de amido, incorporados de polpa de acerola e ?leo essencial de cravo (OEC) como aditivos antioxidantes, antimicrobianos, fontes de vitamina C e carotenoides, elaborados pelos processos de casting, extrus?o e termoprensagem. Nos filmes por casting, as solu??es filmog?nicas foram elaboradas em concentra??es fixas de amido de mandioca (4%), polpa de acerola (34,54%) e concentra??es variadas de glicerol (30; 22,5; 15; 7.5 e 0%) e OEC (0; 7,5; 15; 22,5 e 30%) em rela??o ao peso do amido. Sendo, os aditivos glicerol e OEC representados por 30% na base de amido. Uma etapa deste estudo consistiu em avaliar a capacidade antimicrobiana do OEC e dos filmes compostos adicionados deste. Esta avalia??o foi realizada por meio do teste de difus?o em ?gar com as bact?rias Staphylococcus aureus do grupo Gram-positivo e Salmonella tiphymurium do grupo Gram-negativo e dos fungos Penicillium sp. e Aspergillus flavus. Os filmes formados foram visualmente transparentes e homog?neos. A substitui??o do glicerol por OEC n?o provocou diferen?a estatisticamente significativa nas propriedades de espessura, atividade de ?gua (Aw) e permeabilidade ao vapor de ?gua (PVA). A redu??o do teor de glicerol, proporcional ? eleva??o da concentra??o de OEC, aumentou o teor de s?lidos totais, vitamina C, carotenoides totais, ?-caroteno, atividade antioxidante e a redu??o do teor de umidade. A redu??o do teor de glicerol at? 15% favoreceu o aumento da tens?o e deforma??o nos ensaios de tra??o e de perfura??o, bem como do m?dulo de elasticidade, ap?s este limite, foi evidenciada uma redu??o dr?stica nestas propriedades. A fun??o desejabilidade foi utilizada no processo de otimiza??o para sele??o do filme ideal (elevado teor de vitamina C, carotenoide e ?-caroteno, maior resist?ncia e deforma??o nos ensaios de tra??o e perfura??o, elevada capacidade antioxidante e m?dio m?dulo de elasticidade) elaborado por casting, para reprodu??o por extrus?o e prensagem. O biopl?stico extrusado e prensado obtido nas mesmas condi??es (concentra??o de amido, polpa, glicerol e OEC), que o formado por casting, foi flex?vel, visualmente homog?neo e apresentou menores valores para deforma??o na tra??o, for?a na perfura??o, teor de vitamina C, carotenoides, ?-caroteno e capacidade antioxidante por DPPH. Foram analisadas as perdas de bioativos entre cada etapa dos processos casting e extrus?o, separadamente. Possivelmente, a incorpora??o de ?leo essencial de cravo conferiu um pronunciado efeito protetor dos bioativos da polpa de acerola nos biofilmes de amido de mandioca, alterando as propriedades f?sico-qu?micas e mec?nicas.

Made available in DSpace on 2015-03-03T14:03:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sarah_DVM_DISSERT_PARCIAL.pdf: 746876 bytes, checksum: f638a2adc04ebb6e7a39258725abbfde (MD5) Previous issue date: 2009-09-28 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Uma glucana insol?vel foi isolada de fermento biol?gico (Saccharomyces cerevisiae), o qual foi submetido a um tratamento com base e o res?duo acidificado. An?lises qu?micas e resson?ncia magn?tica nuclear (NMR) em uma e duas dimens?es (1D e 2D) mostraram que uma ?-(1 3) glucana linear foi purificada, a qual n?o estava contaminada com outros carboidratos, prote?nas ou compostos fen?licos. Os efeitos desta glucana na cicatriza??o de feridas foi avaliado em ?lceras venosas humanas por an?lise histopatol?gica ap?s 30 dias de tratamento. A ?-(1 3) glucana favoreceu a cicatriza??o das ?lceras, promovendo o aumento da hiperplasia epitelial, das c?lulas inflamat?rias, angiog?nese e prolifera??o fibrobl?stica. Este foi o primeiro estudo que investigou o efeito da ?-(1 3) glucana na cicatriza??o de ?lceras venosas em humanos. Os achados sugerem que a glucana ? um potente modificador da resposta biol?gica na cicatriza??o de feridas