Made available in DSpace on 2018-03-22T15:55:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11392_Disserta__o_Fabricia.pdf: 2794068 bytes, checksum: ec240a6fbf8358df113f84523cc46919 (MD5) Previous issue date: 2017-08-29 / As argilas organofílicas preparadas a partir de sais quaternários de amônio destacam-se como adsorvente para separação de compostos orgânicos da água. Desta forma, o propósito deste trabalho foi preparar e caracterizar três diferentes tipos de argilas organofílicas e depois verificar a capacidade de uma dessas argilas em adsorver a atrazina em meio aquoso. A partir do processo de troca catiônica, promoveu-se a modificação da argila natural em argilas organofílicas, usando-se os surfactantes brometo de cetil trimetil amônio, cloreto de cetil trimetil amônio e cloreto de dodecil trimetil amônio. Para a argila in natura, os resultados da análise química por fluorescência de raio X apresentaram-se coerentes com os de um argilomineral esmectítico, assim como o resultado obtido pela capacidade de troca catiônica, que apresentou um valor de 80meq/100g de argila. Os dados de difração de raio X indicam diferentes expansões lamelares para as três argilas organofílicas obtidas quando comparadas à argila in natura, comprovando a presença dos sais quaternários de amônio no espaço interlamelar. Através da microscopia eletrônica de varredura foi possível verificar formação de aglomerações. Também foi verificada uma diminuição da área superficial específica demonstrando menor acessibilidade aos espaços lamelares devido à presença dos surfactantes. As análises termogravimétricas foram realizadas numa taxa constante de aquecimento até 1000ºC, obtendo-se perfil de variação negativa em todas as argilas, sendo possível constatar a perda de água e dos surfactantes gradativamente. O inchamento de Foster mostrou forte favorecimento de adsorção de solventes de características apolares, confirmando o caráter organofílico. Além disso, a adsorção da atrazina na argila organofílica escolhida foi bem maior se comparada com a argila in natura, evidenciando o potencial de uso desses materiais como alternativa aos tratamentos existentes para remoção de compostos orgânicos de água.

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:01:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2401_1.pdf: 10011122 bytes, checksum: 81958ac80a6f4af5d0192ac4fdb45883 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O Lago de Itaparica situa-se no rio São Francisco, em Pernambuco compreende parte dos municípios de Jatobá, Tacaratú, Petrolândia, Floresta, Itacuruba e Belém de São Francisco, região que tem passado por várias transformações devido a construção do complexo hidrelétrico e obras integração da bacia. Nessa região, realizou-se mapeamentos geomorfológico, geológico e paleontológico, com objetivo de contribuir com o entendimento da sedimentação quaternária e com o levantamento dos sítios fossilíferos e diagnóstico paleontológico da região. A área está estruturada sobre a transição de dois domínios geológicos bastante distintos, a Faixa de Dobramento Riacho do Pontal e a Bacia Sedimentar do Jatobá. No mapeamento geomorfológico foram identificadas quatro unidades morfoestruturais: 1) o Planalto Sedimentar do Jatobá PSJ, apresentando cimeiras a 700 e 500m, encostas conservadas e dissecadas, colinas onduladas e pedimentos esculpidos em rochas sedimentares; 2) Depressão Sanfranciscana Sedimentar -DSS, com pedimentos esculpidos em rocha sedimentar; 3) a Depressão Sanfranciscana Cristalina DSC, com maciços residuais, inselbergs e pedimentos escalonados; 4) a planície de acumulação eólica, com dunas com morfologia dissipada, parcialmente conservada e lençóis de areia e;. A sedimentação quaternária apresenta-se de forma bem distinta nos diferentes domínios geológicos. Nos terrenos cristalinos foram identificados depósitos coluviais, circundando inselbergues e maciços residuais, e fluviais, na forma de terraços pouco expressivos. Na área sedimentar foram descritos depósitos: a) eluviais, capeando o topo das elevações, derivados da desagregação termomecânica dos arenitos das formações Tacaratú, Inajá e Sergi, que formam o embasamento local ou são formas herdadas de climas mais úmidos; b) coluviais, formados pela migração de materiais nas encostas que circundam as cimeiras, desprovidas de cobertura vegetal em períodos de maior rigor climático na transição Pleistoceno Holoceno; c) fluviais, pequenos terraços formados em áreas de topografia moderadamente plana, por extravasamento lateral nas cheias do Holoceno tardio, com idades LOE de 1.900 e 1.400 anos; d) eólicos, formados pela intensificação dos alísios de sudeste, devido a mudanças na circulação atmosférica global e canalização dos ventos na calha do São Francisco, com idades LOE variando de 57.000 anos, na base, 52.200 anos intermediário e 8.000 anos próximo ao topo, refletindo maior atividade eólica na região durante a última glaciação. Foram mapeados 26 sítios paleontológicos, dos quais, 15 são novas ocorrências, em formações geológicas do Devoniano (Invertebrados e Icnofósseis da Formação Inajá), Jurássico (Vertebrados e Icnofósseis da Formação Aliança, e troncos de coníferas da Formação Sergí) e mamíferos do Pleistoceno preservados em depósitos de tributários do Rio São Francisco e em tanques

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:11:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1657.pdf: 3813248 bytes, checksum: dd6144e243e0b6fd26b4622dcffccd4a (MD5) Previous issue date: 2005-09-01 / Universidade Federal de Sao Carlos / The formation of nanocomposites well exfoliated is dependent of several factors, like organic treatment with appropriate ammonium quaternary salts to promote adequate interaction between polymer and clay. The objective of this work was to produce nanocomposites of polymer and brazilian clay through melt intercalation and also to analyze the effects of the clay treatment in satisfactory preparation of the nanocomposite. In this work it were used three different types of salts to obtain organoclay. The nanocomposites of PA6 / organoclay were obtained via melt intercalation method using a corotating twin screw extruder. After extrusion the samples were injection molded into specimens that were tested to obtain the properties of tensile strength, notched izod impact and heat deflection temperature. The thermal behavior of the sample was analyzed by TGA and DSC. The nanocomposites were also characterized by XRD and TEM. The results showed that salt type dodigen affects the mechanical properties of the nanocomposites, HDT and morphology leading to higher level of exfoliation in relation to the others salts. The improvement of the properties was influenced by the level of exfoliation / intercalation obtained wich depends on the processes technique used, surface treatment of the brazilian clays with organic salts and good polar interaction between polymer and clay / A formação de nanocompósitos bem esfoliados é dependente de vários fatores, sendo um deles o tratamento orgânico com sais quaternários de amônio que promovem interação adequada entre o polímero e a argila. O objetivo deste trabalho foi produzir nanocompósitos de nylon 6 / argila organofílica nacional por meio da técnica de intercalação no estado fundido avaliando os efeitos do tratamento da argila na obtenção satisfatória do nanocompósito. Neste trabalho foram usados três tipos diferentes de sais para obter argila organofílica. Os nanocompósitos de nylon 6 / argila organofílica foram obtidos através da intercalação no estado fundido usando uma extrusora de rosca dupla corotacional. Depois da extrusão, as amostras foram moldadas por injeção para obter as propriedades de resistência à tração, impacto e HDT. O comportamento térmico das amostras foi analisado por DSC e TGA. Os nanocompósitos também foram caracterizados por DRX e MET. Os resultados mostraram que o sal do tipo dodigen influenciou significativamente nas propriedades mecânicas dos nanocompósitos, HDT e morfologia levando a níveis mais altos de esfoliação em relação aos outros sais. A otimização das propriedades foi influenciada pelo nível de esfoliação / intercalação obtido entre o balanço da técnica de processamento, tratamento de superfícies da argila montmorilonita com sais orgânicos e boa interação polar entre a argila e a matriz polimérica

Submitted by Felipe Lapenda (felipe.lapenda@ufpe.br) on 2015-03-05T14:05:55Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE Ronaldo Missura.pdf: 6188864 bytes, checksum: 1709cc85604dd051c96c646bb22f0c9b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-05T14:05:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE Ronaldo Missura.pdf: 6188864 bytes, checksum: 1709cc85604dd051c96c646bb22f0c9b (MD5) Previous issue date: 2013 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior; Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A pesquisa em tela visou compreender os aspectos morfotectônicos e morfoestratigráficos da Bacia do Riacho Pioré instalada no setor nordeste do Planalto Sedimentar da Bacia do Jatobá, no sertão pernambucano. Para análise morfotectônica da bacia foram utilizadas varias técnicas de morfometria do relevo: isobase, índice de concentração de rugosidade, rugosidade do relevo, gradiente hidráulico, índice de relação declividade extensão, perfil longitudinal, concentração de fotolineamentos e fraturas e padrões de drenagem. Com base nos dados obtidos a partir dessas técnicas, se efetuou uma correlação entre esses dados e os padrões tectônicos descritos para área na literatura corrente. Esta correlação permitiu estabelecer a compartimentação morfotectônica em horst, grabens e hemigrabens. Estas estruturas se dispõe no sentido sudoeste-nordeste e crescem altimetricamente no sentido oeste-leste. Em uma estrutura em blocos escalonados onde foram identificados os seguintes compartimentos no sentido oeste- leste Horst da Falha de Ibimirim, Horst dos Campos, Graben do Moxotó, Graben do Frutuoso, Horst, do Quiri Dalho, Graben do Puiu, Horst do Moxotó, os Hemigrabens do Cumbe, Malhador e Ponta da Várzea, o Graben do Catimbau e o Horst da Falha de Jerusalém. Assim fica evidente a eficácia das técnicas de morfometria na identificação de compartimentos morfoestruturais. Em um desses compartimentos, o Graben do Puiu procedeu-se a análise morfoestratigráfica. Este compartimento por apresentar-se deprimido e encontrar-se praticamente perpendicular as duas principais bacias que drenam o reverso da cuesta, tornando-se um nível de base local, sendo preenchido pelos sedimentos transportados por esses canais, bem como, pelos aventais de colúvios que se formaram nas escarpas que limitam este compartimento, outro ponto de destaque trata-se da lagoa do Puiu onde se encontram interdigitados sedimentos lacustres, fluviais e coluviais que ocorreram na área e que estruturam os relevos hodiernos no seu entorno. Nosso objeto de análise morfoestratigráfica nesse sentido foram esses depósitos quaternários que ocorrem no entorno da lagoa no interior do graben do Puiu. A partir da análise e correlações destes depósitos pudemos compreender a dinâmica geomorfológica recente que ocorreu na área. Analisando os colúvios que ocorrem entre a margem direita da lagoa e a escarpa da falha do Quiri Dalho, em um trecho de aproximadamente 1 Km, onde foram observadas três gerações de colúvios que se estruturam em modelo de cascata Apresentando idades de 29.000AP ±7.500 AP, 17.500 ±3.800AP , 9.400 ±3.800AP e 4.100±1000AP, Os materiais da margem esquerda tratam de um colúvio com idade de 17.900±2.800AP, um pacote onde se interdigitam sedimentos coluviais , fluviais e lacustres, sendo obtido para o pacote lacustre a idade de 9.500±2.600 AP que marca o nível máximo de expansão da paleolagoa do Puiu, Os outros pontos tratam de colúvios datados em 26.200±4.100AP.A correlação entre essas datas e os principais eventos de umidificação ocorridos entre o final do Pleistoceno e início do Holoceno apresentou verificação relevante com Último Máximo Glacial, Youger Dryas, Transição Pleistoceno/Holoceno e Ótimo Climático do Holoceno. A partir do exposto fica evidente a importância de áreas como o graben do Puiu no processo de formação, conservação e estocagem de sedimentos quaternários condicionados por compartimentos morfotectônicos.

Este trabalho avalia a potencialidade do emprego da sísmica de reflexão para mapear os depósitos sedimentares quaternários e o embasamento na planície costeira de Bertioga (SP). Foi feita uma aquisição CMP em uma linha perpendicular à costa e aplicado o fluxograma de processamento convencional utilizado em sísmica de reflexão. Na região estudada estão presentes o embasamento ígneo-metamórfico pré-cambriano e sedimentos de origem marinha, estuarino-lagunar/lacustre-paludial, fluvial e de encosta, de idades pleistocênicas e holocênicas. São descritos os procedimentos adotados para a escolha da área dos ensaios, para os testes de análise de ruídos, e para a aquisição CMP. Nas condições da área, a fonte de impacto tipo marreta forneceu melhores resultados em comparação com a fonte do tipo compactador de solos utilizando-se a técnica Mini-Sosie. O método mapeou dois contatos importantes com boa continuidade: o topo rochoso e uma interface que separa camadas sedimentares dentro das unidades do Quaternário. Além disso, permitiu inferir a existência de uma falha normal afetando o embasamento e sedimentos. Para a obtenção de uma seção geológica final, os resultados da sísmica de reflexão foram integrados aos resultados obtidos por outros autores do mesmo registro sísmico utilizando os métodos de tomografia por ondas P refratadas e o da análise multicanal de ondas superficiais. A sísmica de reflexão se mostrou uma potencial ferramenta para ser aplicada em ambientes costeiros, podendo trazer importantes subsídios para estudos da evolução geológica. / This work evaluates the potentiality of the seismic reflection method to mapping quaternary sedimentary deposits in the Bertioga (SP) coastal plain. A CMP acquisition was done in a perpendicular line to the coast and it was applied a conventional processing flow used in shallow reflection seismic. The geology of the study area comprises the Pre-Cambrian basement formed by igneous-metamorphic rocks, which is covered by Holocene and Pleistocene sediments of marine, estuarine-lagoonal/lacustrine-marshy, fluvial and of hillside origins. Its described the procedures adopted to choose the study area, to execute the walkaway noise tests and to acquire and analyse the CMP data. For the local geological conditions the sledge hammer gave better results compared to vibrator source used with the Mini-Sosie method. The seismic reflection method has mapped two important interfaces, the basement and the contact between two different sedimentary units, besides a geologic fault. Aiming the elaboration of a final geological section, the seismic reflection results were complemented with the results of other authors with the same data recorded, using Tomography Applied to P Refracted Waves and Multi Channel Surface Waves Analysis. The seismic reflection method shows to be a potential tool to be used in coastal environments and can contribute to the geological evolution study of the coastal plain.

Este trabalho avalia a potencialidade do emprego da sísmica de reflexão para mapear os depósitos sedimentares quaternários e o embasamento na planície costeira de Bertioga (SP). Foi feita uma aquisição CMP em uma linha perpendicular à costa e aplicado o fluxograma de processamento convencional utilizado em sísmica de reflexão. Na região estudada estão presentes o embasamento ígneo-metamórfico pré-cambriano e sedimentos de origem marinha, estuarino-lagunar/lacustre-paludial, fluvial e de encosta, de idades pleistocênicas e holocênicas. São descritos os procedimentos adotados para a escolha da área dos ensaios, para os testes de análise de ruídos, e para a aquisição CMP. Nas condições da área, a fonte de impacto tipo marreta forneceu melhores resultados em comparação com a fonte do tipo compactador de solos utilizando-se a técnica Mini-Sosie. O método mapeou dois contatos importantes com boa continuidade: o topo rochoso e uma interface que separa camadas sedimentares dentro das unidades do Quaternário. Além disso, permitiu inferir a existência de uma falha normal afetando o embasamento e sedimentos. Para a obtenção de uma seção geológica final, os resultados da sísmica de reflexão foram integrados aos resultados obtidos por outros autores do mesmo registro sísmico utilizando os métodos de tomografia por ondas P refratadas e o da análise multicanal de ondas superficiais. A sísmica de reflexão se mostrou uma potencial ferramenta para ser aplicada em ambientes costeiros, podendo trazer importantes subsídios para estudos da evolução geológica. / This work evaluates the potentiality of the seismic reflection method to mapping quaternary sedimentary deposits in the Bertioga (SP) coastal plain. A CMP acquisition was done in a perpendicular line to the coast and it was applied a conventional processing flow used in shallow reflection seismic. The geology of the study area comprises the Pre-Cambrian basement formed by igneous-metamorphic rocks, which is covered by Holocene and Pleistocene sediments of marine, estuarine-lagoonal/lacustrine-marshy, fluvial and of hillside origins. Its described the procedures adopted to choose the study area, to execute the walkaway noise tests and to acquire and analyse the CMP data. For the local geological conditions the sledge hammer gave better results compared to vibrator source used with the Mini-Sosie method. The seismic reflection method has mapped two important interfaces, the basement and the contact between two different sedimentary units, besides a geologic fault. Aiming the elaboration of a final geological section, the seismic reflection results were complemented with the results of other authors with the same data recorded, using Tomography Applied to P Refracted Waves and Multi Channel Surface Waves Analysis. The seismic reflection method shows to be a potential tool to be used in coastal environments and can contribute to the geological evolution study of the coastal plain.

Submitted by Everaldo Pereira (pereira.evera@gmail.com) on 2017-02-19T22:47:59Z No. of bitstreams: 1 TESE Flavio Jose Sampaio.pdf: 15528616 bytes, checksum: 577683da49cc802f645683d387ffb74c (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-19T22:47:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE Flavio Jose Sampaio.pdf: 15528616 bytes, checksum: 577683da49cc802f645683d387ffb74c (MD5) / Com a finalidade de conhecer na região sul da Chapada Diamantina/BA no domínio da bacia hidrográfica do alto rio de Contas, a distribuição espacial, processos deposicionais, variações paleoclimáticas e cronologia de deposição dos sedimentos continentais quaternários, empreenderam-se investigações relativas à fotointerpretação e mapeamento geológico, análise sedimentológica e morfoscópica, mineralogia das argilas e datações por luminescência opticamente estimulada. O conjunto das observações levantadas mostrou uma ampla distribuição dos sedimentos aluviais, colúvio-eluviais e detrítico-lateríticos associados aos diferentes tipos de relevo e sub-bacias hidrográficas da área. A análise faciológica indicou para os sedimentos aluvionares o predomínio de fácies de areia lamosa ligeiramente cascalhosa e secundariamente de fácies de argila escura com níveis arenosos e cascalhosos relacionado a processos de agradação e incisão na bacia hidrográfica do rio de Contas. Em relação aos sedimentos coluviais e detrítico-lateríticos, encontraram-se associações de fácies de colúvio sustentado por matriz (CSM) ou clastos (CSC), associações duplas (CSM-CSC) e triplas (CSC-CSM-CSC) relacionadas a processos deposicionais de movimentos de massa do tipo fluxo de detritos plástico ou pseudoplástico e eventuais fluxos de lama e areia. Colúvios laterizados são comuns nos sedimentos detrítico-lateríticos, associados às superfícies aplainadas rebaixadas e de cimeira e cuja petrografia microscópica indicou composicionalmente a contribuição de fragmentos e matriz derivados das rochas metassedimentares e metavulcânicas regionais. A mineralogia das argilas foi predominantemente do tipo caulinita e ilita, demonstrando assim, uma evolução pedológica madura para os horizontes de solo das áreas-fonte dos sedimentos continentais. A cronologia de deposição sedimentar obtida através da luminescência opticamente estimulada indicou um intervalo deposicional variando entre 1 a 300ka A.P., isto é, entre o Holoceno superior e o Pleistoceno médio, indicando que, a pelo menos trezentos mil anos, a bacia do alto rio de Contas encontrava-se ativa na elaboração das suas vertentes e canais distributários fluviais. A correlação entre paleoclimas e os eventos deposicionais identificados na área, permitiram uma razoável associação de paleopluviosidade (episódios secos ou úmidos) ao longo do penúltimo e último período glacial e o Holoceno e a configuração de condições ambientais favoráveis aos processos de produção e liberação dos estoques de sedimentos das áreas-fonte para os locais de deposição situados ao longo das vertentes, canais fluviais e superfícies aplainadas. / ABSTRACT -In order to gain knowledge about the south region of Chapada Diamantina/BA in the area of the hydrographic basin of Contas upper river, the spatial distribution, depositional processes, paleoclimatic changes and deposition chronology of quaternary continental sediments, investigations related to photo interpretation and geological mapping, morphoscopic and sedimentology analysis, mineralogy of clays and optically stimulated luminescence dating were engaged. The set of observations raised showed a wide distribution of alluvial sediments, colluvial-elluvial and detrital lateritic associated with different types of terrain and sub-hydrographic basin of the area. The analysis of the alluvial sediments indicated the predominance of facies of muddy sand slightly gravelly and, secondarily, dark clay faces with sandy and gravelly levels related to aggradation processes and incision in the river of Contas. Regarding the colluvial and detrital lateritic sediments, there were found associations of colluvium facies supported by matrix (CSM) or clasts (CSC), dual (CSM-CSC) and triple (CSC-CSC-CSM) combination related to depositional processes of mass motion of plastic or pseudoplastic detritus flow and eventual flows of mud and sand. Colluvium laterized are common in laterite-detrital sediments, associated with flattened recessed and summit surfaces and whose microscopic petrography indicated compositionally the contribution of fragments and matrix derived from metasedimentary and metavolcanic rocks of the region. The mineralogy of the clay was mainly of kaolinite and illite, demonstrating a mature pedological evolution for the soil horizons in the source area of continental sediments. The chronology of sediment deposition obtained by optically stimulated luminescence indicated a depositional interval ranging from 1 to 300 ka BP, i.e. between the upper Holocene and middle Pleistocene, indicating that at least three hundred thousand years the hydrographic basin of Contas upper river was active in the preparation of its slopes and fluvial distributary channels. The correlation between paleoclimate and depositional events identified in the area, allowed a reasonable combination of paleopluviosity (damp or dry episodes) over the penultimate and last glacial period and the Holocene and setting of environmental conditions favorable to the production and release of stocks of sediment from the source area to the disposal sites situated along the slopes, river channels and flattened surfaces

Modelos de Relações Quantitativas entre Estrutura Química e Atividade Biológica (QSAR), previamente gerados no grupo para uma série de brometos de N-benzil-N,N-dimetil-2-(4-X-benzamido)etan-1-amônio substituídos (compostos estruturalmente análogos à procaína), mostraram uma contribuição positiva da lipofilicidade (expressa pelo parâmetro lipofílico, logPapp) para a atividade de bloqueio da transmissão neuromuscular observada para estes. Como os compostos desta série são sais de amônio quaternários, sendo alguns altamente hidrofílicos, as determinações dos seus valores de logPapp pelo método shake-flask acarretam dificuldades experimentais, levando a altas incertezas. Para contornar estas dificuldades, em outro trabalho iniciado no grupo, sugeriu-se, como estratégia metodológica, avaliar a aplicação do conceito do par iônico, usando, para tanto, um contraíon grande e hidrofóbico. Assim, observou-se, para um único composto desta série, o aumento da sua lipofilicidade, por possível formação de par iônico, tornando-o menos hidrofílico. Nesta dissertação, visando ampliar os estudos envolvendo a aplicação desta estratégia metodológica e seus efeitos sobre a lipofilicidade, outros compostos foram selecionados para que uma faixa mais ampla de valores de LogPapp pudesse ser avaliada. Para tanto, os valores de logPapp de cinco compostos desta série foram determinados pelo método shake-flask, usando o sistema n-octanol/água, avaliando-se, ainda, os efeitos da força iônica na partição. Para estes, a faixa de valores de LogPapp determinados variou de -1,73 a 0,99. Para avaliar a aplicação do conceito do par iônico como estratégia, os valores de LogPapp destes compostos foram determinados na presença de diferentes concentrações do contraíon hidrofóbico n-octil sulfato de sódio (OcS). Verificou-se aumento da lipofilicidade com aumento das concentrações de OcS. Obteve-se, também, os correspondentes valores de LogPapp extrapolados para concentração zero de OcS (LogPapp0), que concordaram, dentro do erro experimental, com os valores determinados diretamente na ausência de OcS. Estes resultados indicam que o conceito do par iônico pode ser aplicado como estratégia metodológica, para melhorar as condições experimentais e diminuir as incertezas nas determinações de valores de LogPapp para esta série de brometos de amônio quaternários hidrofílicos. Finalmente, foram realizados experimentos complementares para verificar a formação de par iônico: (i) determinações dos valores de logP da benzamida (composto sem carga permanente) na presença de OcS; (ii) análise por RMN de um dos compostos desta série, na presença de OcS. Ambos indicaram que, somente para os brometos de amônio quaternários estudados, o aumento da lipofilicidade observado ocorre por possível formação de par iônico. E, ainda, foi avaliada a aplicação do conceito do par iônico e seus efeitos sobre a lipofilicidade do QX-222 e do brometo de neostigmina (compostos altamente hidrofílicos), revelando limitações na sua aplicação como estratégia metodológica. / Quantitative Structure-Activity Relationships (QSAR) models previously generated in our group for a set of N-benzyl-N,N-dimethyl-2-(4-X-benzamido)ethan-1-ammonium bromides (procaine structural analogs) showed a positive contribution of the lipophilic term (expressed by the partition coefficient, logPapp) to their neuromuscular blockage activity. However, since some of them are hydrophilic quaternary ammonium bromides, their logPapp measurements were usually associated with experimental shortcomings, leading to low accuracy logPapp values. In order to make these experiments more feasible, the application of the ion-pair concept was evaluated as a methodological strategy in another previous work, initially to one compound of this set. For this purpose, logPapp measurements have been done in the presence of a large and hydrophobic counter ion, leading to an increase of its lipophilicity, due to possible ion-pair formation. In the present work, in order to further investigate this strategy and its effects on the lipophilicity, we include more compounds, allowing the assessment of a wider range of logPapp values. Thus, logPapp values of five compounds were obtained by the shake-flask method, using n-octanol/water, with and without ionic strength adjustment. For them, logPapp range values were determined from -1.73 to 0.99. To evaluate the application of the ion-pair concept as strategy, logPapp values of these compounds were determined in the presence of eleven sodium octyl sulfate (OcS) concentrations. It was observed that the lipophilicity of these compounds, increased with the addition of OcS. Moreover, we obtained the corresponding logPapp values extrapolated to zero OcS concentration (logPapp0), which agreed, within the experimental error, with the corresponding values determined in absence of OcS. These results suggest that the ion-pair concept can be applied as a strategy to improve the experimental conditions, increasing the accuracy of logPapp measurements for this set of hydrophilic quaternary ammonium bromides. Finally, supplementary experiments were done to verify the ion-pair formation: (i) measurement of logP values of benzamide (not a permanent ion) in presence of OcS; (ii) NMR spectroscopy analysis of one compound of this set, also in presence of OcS. Both indicated that only for the studied quaternary ammonium bromides the lipophilicity increase is due to possible ion-pair formation. Additionally, the application of the ion-pair concept and its effects on the lipophilicity was evaluated for QX-222 and for neostigmine bromide (highly hydrophilic compounds), which revealed limitations in its application as a methodological strateg

Modelos de Relações Quantitativas entre Estrutura Química e Atividade Biológica (QSAR), previamente gerados no grupo para uma série de brometos de N-benzil-N,N-dimetil-2-(4-X-benzamido)etan-1-amônio substituídos (compostos estruturalmente análogos à procaína), mostraram uma contribuição positiva da lipofilicidade (expressa pelo parâmetro lipofílico, logPapp) para a atividade de bloqueio da transmissão neuromuscular observada para estes. Como os compostos desta série são sais de amônio quaternários, sendo alguns altamente hidrofílicos, as determinações dos seus valores de logPapp pelo método shake-flask acarretam dificuldades experimentais, levando a altas incertezas. Para contornar estas dificuldades, em outro trabalho iniciado no grupo, sugeriu-se, como estratégia metodológica, avaliar a aplicação do conceito do par iônico, usando, para tanto, um contraíon grande e hidrofóbico. Assim, observou-se, para um único composto desta série, o aumento da sua lipofilicidade, por possível formação de par iônico, tornando-o menos hidrofílico. Nesta dissertação, visando ampliar os estudos envolvendo a aplicação desta estratégia metodológica e seus efeitos sobre a lipofilicidade, outros compostos foram selecionados para que uma faixa mais ampla de valores de LogPapp pudesse ser avaliada. Para tanto, os valores de logPapp de cinco compostos desta série foram determinados pelo método shake-flask, usando o sistema n-octanol/água, avaliando-se, ainda, os efeitos da força iônica na partição. Para estes, a faixa de valores de LogPapp determinados variou de -1,73 a 0,99. Para avaliar a aplicação do conceito do par iônico como estratégia, os valores de LogPapp destes compostos foram determinados na presença de diferentes concentrações do contraíon hidrofóbico n-octil sulfato de sódio (OcS). Verificou-se aumento da lipofilicidade com aumento das concentrações de OcS. Obteve-se, também, os correspondentes valores de LogPapp extrapolados para concentração zero de OcS (LogPapp0), que concordaram, dentro do erro experimental, com os valores determinados diretamente na ausência de OcS. Estes resultados indicam que o conceito do par iônico pode ser aplicado como estratégia metodológica, para melhorar as condições experimentais e diminuir as incertezas nas determinações de valores de LogPapp para esta série de brometos de amônio quaternários hidrofílicos. Finalmente, foram realizados experimentos complementares para verificar a formação de par iônico: (i) determinações dos valores de logP da benzamida (composto sem carga permanente) na presença de OcS; (ii) análise por RMN de um dos compostos desta série, na presença de OcS. Ambos indicaram que, somente para os brometos de amônio quaternários estudados, o aumento da lipofilicidade observado ocorre por possível formação de par iônico. E, ainda, foi avaliada a aplicação do conceito do par iônico e seus efeitos sobre a lipofilicidade do QX-222 e do brometo de neostigmina (compostos altamente hidrofílicos), revelando limitações na sua aplicação como estratégia metodológica. / Quantitative Structure-Activity Relationships (QSAR) models previously generated in our group for a set of N-benzyl-N,N-dimethyl-2-(4-X-benzamido)ethan-1-ammonium bromides (procaine structural analogs) showed a positive contribution of the lipophilic term (expressed by the partition coefficient, logPapp) to their neuromuscular blockage activity. However, since some of them are hydrophilic quaternary ammonium bromides, their logPapp measurements were usually associated with experimental shortcomings, leading to low accuracy logPapp values. In order to make these experiments more feasible, the application of the ion-pair concept was evaluated as a methodological strategy in another previous work, initially to one compound of this set. For this purpose, logPapp measurements have been done in the presence of a large and hydrophobic counter ion, leading to an increase of its lipophilicity, due to possible ion-pair formation. In the present work, in order to further investigate this strategy and its effects on the lipophilicity, we include more compounds, allowing the assessment of a wider range of logPapp values. Thus, logPapp values of five compounds were obtained by the shake-flask method, using n-octanol/water, with and without ionic strength adjustment. For them, logPapp range values were determined from -1.73 to 0.99. To evaluate the application of the ion-pair concept as strategy, logPapp values of these compounds were determined in the presence of eleven sodium octyl sulfate (OcS) concentrations. It was observed that the lipophilicity of these compounds, increased with the addition of OcS. Moreover, we obtained the corresponding logPapp values extrapolated to zero OcS concentration (logPapp0), which agreed, within the experimental error, with the corresponding values determined in absence of OcS. These results suggest that the ion-pair concept can be applied as a strategy to improve the experimental conditions, increasing the accuracy of logPapp measurements for this set of hydrophilic quaternary ammonium bromides. Finally, supplementary experiments were done to verify the ion-pair formation: (i) measurement of logP values of benzamide (not a permanent ion) in presence of OcS; (ii) NMR spectroscopy analysis of one compound of this set, also in presence of OcS. Both indicated that only for the studied quaternary ammonium bromides the lipophilicity increase is due to possible ion-pair formation. Additionally, the application of the ion-pair concept and its effects on the lipophilicity was evaluated for QX-222 and for neostigmine bromide (highly hydrophilic compounds), which revealed limitations in its application as a methodological strateg

Submitted by Maria Medeiros (maria.dilva1@ufcg.edu.br) on 2018-08-16T13:03:53Z No. of bitstreams: 1 JULIANA CORDEIRO NUNES - TESE (PPGEQ) 2017.pdf: 2293745 bytes, checksum: c60baeed38c440f535a6b8170f9736f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-16T13:03:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JULIANA CORDEIRO NUNES - TESE (PPGEQ) 2017.pdf: 2293745 bytes, checksum: c60baeed38c440f535a6b8170f9736f4 (MD5) Previous issue date: 2017-09-15 / A pesquisa por fontes alternativas de energia tem sido cada vez mais intensa. Nesse contexto, surge o biodiesel, biocombustível que apresenta as seguintes características: emite menos poluente que o diesel de petróleo, biodegradável, renovável, não tóxico, dentre outras. O biodiesel é produzido através da reação de transesterificação, onde o óleo vegetal ou a gordura animal reage com álcool de cadeia curta na presença de um catalisador. O óleo de girassol é uma oleaginosa com potencial utilização para a produção do biodiesel, visto que pode ser plantada no Nordeste brasileiro no período chuvoso. Após a reação de transesterificação, o produto reacional contém impurezas que precisam ser retiradas e, para isso, devem ser realizadas a lavagem e a purificação do produto reacional. Para realizar a lavagem e a purificação é necessário conhecer o equilíbrio líquido-líquido de misturas formadas por água, glicerina, biodiesel e álcool. E, para isso, pode ser preciso ter posse dos dados termodinâmicos. O objetivo deste trabalho é realizar o estudo termodinâmico sobre o equilíbrio de fases de sistemas ternários (biodiesel de girassol – álcool – glicerina) e pseudoquaternários (biodiesel de girassol – álcool – glicerina – água/ácido diluído). Para isso, foi utilizado o método da minimização da energia de Gibbs, à temperatura e pressão constantes. Para representar as fases formadas em cada sistema, foi empregado o modelo UNIQUAC. Os parâmetros de interação binária entre os compostos foram estimados através do método dos mínimos quadrados. O sistema ternário formado por biodiesel metílico de girassol – metanol – glicerina, foi analisado à 25ºC, 35ºC e 45ºC e foi observado que o efeito da temperatura foi pouco expressivo, havendo uma pequena redução da região de imiscibilidade à 45ºC. Foram estudados os sistemas pseudo-quaternários formados por biodiesel metílico de girassol – metanol – glicerina – água destilada/ácido sulfúrico diluído, o sistema ternário de biodiesel etílico de girassol – etanol – glicerina e também os sistemas pseudo-quaternários formados por biodiesel etílico de girassol – etanol – glicerina – água destilada/ácido sulfúrico diluído. Em todos os sistemas pseudo- quaternários foi observado que a presença de água/ácido diluído: aumenta a região de separação de fases, não havendo alteração expressiva no comportamento da curva ao aumentar a quantidade de água destilada/ácido diluído de 50% para 75% em relação à massa da glicerina; e diminui a solubilidade do biodiesel na fase rica em glicerina+água destilada/ácido diluído. Na modelagem termodinâmica do ELL, os dados experimentais foram comparados com os valores calculados pelo modelo UNIQUAC, onde obteve-se uma boa concordância entre os dados experimentais e os valores calculados, uma vez que o maior desvio apresentado foi de 0,27%. Isso mostra que, no estudo no ELL dos sistemas analisados, podem ser utilizados os parâmetros calculados. Observou-se que é satisfatório o uso do modelo UNIQUAC para tais sistemas. / The search for alternative sources of energy has been increasingly intense. In this context, it appears the biodiesel, biofuel that has the following characteristics: it emits less pollutant than petroleum diesel, biodegradable, renewable, non-toxic, among others. biodiesel is produced through the transesterification reaction, where vegetable oil or animal fat reacts with short chain alcohol in the presence of a catalyst. Sunflower oil is an oleaginous with potential use for the production of biodiesel, since it can be planted in the Brazilian Northeast during the rainy season. After the transesterification reaction, the reaction product contains impurities that need to be removed and, for this, the wash and purification of the reaction product must be carried out. To carry out the washing and the purification it is necessary to know the liquid-liquid equilibrium of mixtures formed by water, glycerine, biodiesel and alcohol. And for that, it may be necessary to have possession of the thermodynamic data. The objective of this work is to perform the thermodynamic study on the phase equilibrium of ternary systems (sunflower biodiesel - alcohol - glycerin) and pseudo - quaternaries (sunflower biodiesel - glycerine - water / diluted acid). The Gibbs energy minimization method was used at constants temperature and pressure. To represent the phases formed in each system, the UNIQUAC model was used. The parameters of binary interaction between the compounds were estimated using the least squares method. The ternary system formed by sunflower methyl biodiesel - methanol - glycerin was analyzed at 25ºC, 35ºC and 45ºC and it was observed that the effect of the temperature was not very expressive, with a small reduction of the region of immiscibility at 45ºC. We studied the pseudo quaternary systems formed by sunflower methyl biodiesel - methanol - glycerol - distilled water / diluted sulfuric acid, the ternary l system of ethyl biodiesel of sunflower - ethanol – glycerin and also the pseudo - quaternary systems formed by sunflower ethyl biodiesel - ethanol - glycerin - distilled water / diluted sulfuric acid. In all pseudo-quaternary systems it was observed that the presence of diluted water / diluted acid: increases the region of phase separation, with no significant change in the behavior of the curve by increasing the amount of distilled water / diluted acid from 50% to 75% relative to the glycerol mass; and decreases the solubility of biodiesel in the rich phase at glycerin + distilled water / dilute acid. In the thermodynamic modeling of the LLE, the experimental data were compared with the values calculated by the UNIQUAC model, where a good agreement was obtained between the experimental data and the calculated values, since the largest deviation was 0.27%. This shows that, in the LLE study of the analyzed systems, the calculated parameters can be used. It was observed that the use of the UNIQUAC model for such systems is satisfactory.