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Complexos de rutênio(II) coordenados à Bases de Schiff derivadas de cicloalquilaminas como precursores catalíticos para ROMP de norborneno e ATRP de metacrilato de metila /

Afonso, Maria Beatriz Alves. January 2017 (has links)
Orientador: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior / Banca: Vagner Roberto de Souza / Banca: Silvania Lanfredi Nobre / Resumo: A investigação de sistemas catalíticos duais capazes de mediar as reações de polimerização por abertura de anel via metátese (ROMP) e de polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP) simultaneamente é de grande interesse e importância na obtenção de novos materiais com potencial de aplicação. Neste estudo, novos complexos de rutênio(II) coordenados a diferentes bases de Schiff derivadas de cicloalquilaminas (ciclopentil 1a, cicloexil 1b, cicloheptil 1c e ciclooctil 1d) foram sintetizados: [RuCl(CyPen-Salen)(PPh3)2] 2a, [RuCl(CyHex-Salen)(PPh3)2] 2b, [RuCl(CyHep-Salen)(PPh3)2] 2c e [RuCl(CyOct-Salen)(PPh3)2] 2d. As bases de Schiff e seus respectivos complexos de rutênio foram caracterizados por FTIR, UV-Vis, RMN e voltametria cíclica. Os complexos planejados foram avaliados como precursores catalíticos em reações de ROMP de norborneno (NBE) e em reações de ATRP de metacrilato de metila (MMA). As sínteses de polinorborneno (poliNBE) via ROMP com os complexos 2a-d como pré-catalisadores foram avaliadas sob diferentes condições de reação ([HCl]/[Ru], [EDA]/[Ru], [NBE]/[Ru] e temperatura). Os melhores rendimentos de poliNBE foram obtidos a 50 °C com razão molar [NBE]/[HCl]/[Ru] = 5000/25/1 na presença de 5 µL de EDA por 60 minutos. A polimerização de MMA via ATRP foi conduzida usando os complexos 2a-d na presença de etil-α-bromoisobutirato (EBiB) como iniciador. Os testes catalíticos foram avaliados em função do tempo de reação usando a razão molar [MMA]/[EBiB]/[Ru] =... / Abstract: The investigation of dual catalytic systems able to mediate simultaneously ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and atom-transfer radical polymerization (ATRP) reactions is of great interest and importance in obtaining new materials with potential for application. In the study, ruthenium(II) complexes of Schiff base derived from cycloalkylamines (cycloalkyl = cyclopentyl 1a, cyclohexyl 1b, cycloheptyl 1c and cyclooctyl) 1d were synthesized: [RuCl(CyPen-Salen)(PPh3)2] 2a, [RuCl(CyHex-Salen)(PPh3)2] 2b, [RuCl(CyHep-Salen)(PPh3)2] 2c and [RuCl(CyOct-Salen)(PPh3)2] 2d. The Schiff bases 1a-d and their respective RuII complexes 2a-d were characterized by FTIR, UV-Vis, NMR, and cyclic voltammetry. The complexes 2a-d were evaluated as catalytic precursors for ROMP of norbornene (NBE) and for ATRP of methyl methacrylate (MMA). The syntheses of polynorbornene (polyNBE) via ROMP with complexes 2a-d as pre-catalysts were evaluated under different reaction conditions ([HCl]/[Ru], [EDA]/[Ru], [NBE]/[Ru], and temperature). The highest yields of polyNBE were obtained with [NBE]/[HCl]/[Ru] = 5000/25/1 molar ratio in the presence of 5 µL of EDA for 60 minutes at 50 °C. MMA polymerization via ATRP was conducted using the complexes 2a-d in the presence of ethyl-α-bromoisobutyrate (EBiB) as initiator. The catalytic tests were evaluated as a function of the reaction time using the initial molar ratio of [MMA]/[EBiB]/[Ru] = 1000/2/1 at 85 °C. The linear correlation of ln([MMA]0/[MMA]) and ... / Mestre
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Complexos contendo o ligante 2 - Mercaptopiridina derivados da série '[RUCL IND. 3(NO)(P-P)]' /

Poelhsitz, Gustavo von. January 2001 (has links)
Resumo: Neste trabalho novos complexos nitrosilos de rutênio (II) contendo bifosfinas foram obtidos e caracterizados. A série de complexos [RuCl3(NO)(P-P)] (1) foi utilizada como precursora na obtenção de compostos do tipo [Ru(pyS)2(P-P)] (2), P-P = dppe, c-dppen, dppp e dppb e [Ru(pyS)2(NO)(η1-P-PO)]PF6 (3), P-P = dppm e dppb; pyS = 2-mercaptopiridina, em rendimentos e pureza satisfatórios. Utilizou-se as técnicas usuais para caracterização dos complexos, entre elas: espectroscopias IV, UV/vis e RMN multinuclear (1H, 13C{1H} e 31P{1H}), voltametria cíclica, voltametria de pulso diferencial e análise elementar. A maioria dos compostos forneceu monocristais adequados para estudos por difração de raios-X. Os complexos do tipo (1) foram obtidos por rotas sintéticas já estabelecidas em nossos laboratórios. O inédito fac-[RuCl3(NO)(c-dppen)] foi isolado e caracterizado, tendo inclusive a estrutura cristalográfica resolvida. Este fato permitiu a realização de interessantes comparações deste com o isômero mer-[RuCl3(NO)(dppb)]. Adicionalmente, obtevese a estrutura cristalográfica do [RuCl3(NO)(c-dppen)] e realizou-se pela primeira vez ensaios eletroquímicos para toda a série (1) e experimentos de RMN multinuclear para o mer-[RuCl3(NO)(dppb)]. Assim, aproveita-se a oportunidade para algumas discussões adicionais, importantes para o melhor entendimento da série como um todo e para fins de comparação com os complexos derivados. Os produtos isolados nas reações com a pySH mostraram ser dependentes da bifosfina utilizada, já que o mesmo procedimento foi utilizado para obtenção dos derivados (2) e (3). A série (2) acima citada, com exceção do derivado com a c-dppen que é inédito, foi obtida anteriormente na literatura por rota de síntese diferente da aqui descrita. Apresentase a caracterização e discussão dos resultados ...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work new nitrosyl complexes of ruthenium (II) containing diphosphines were obtained and characterized. The series of compounds [RuCl3(NO)(P-P)] (1) was used as the precursor to obtain compounds of the type [Ru(pyS)2(P-P)] (2), P-P = dppe, c-dppen, dppp and dppb and [Ru(pyS)2(NO)(η1-PPO)] PF6 (3), P-P = dppm and dppb; pyS = 2-mercaptopyridine, in acceptable yields and purity. Standard techniques were used for characterization of the compounds, among them: infrared, visible-UV and multinuclear NMR (1H, 13C{1H} and 31P{1H}) spectroscopies, cyclic voltammetry, pulse diferential voltammetry and elemental analysis. Most of the studied complexes supplied crystals suitable for X-ray crystal structure analysis. Compounds of type (1) were obtained by synthetic routes previously established in our laboratories. The unpublished fac-[RuCl3(NO)(dppb)] was isolated, characterized and had its crystallographic structure solved. This fact allowed interesting comparisons with the geometrical isomer mer-[RuCl3(NO)(dppb)]. In addition, the crystallographic structure of the [RuCl3(NO)(c-dppen)] was obtained and electrochemical characterization for all series (1) as well as multinuclear NMR experiments for the mer-[RuCl3(NO)(dppb)] were carried out for the first time. These studies offer us the opportunity for some additional discussions about the precursor complexes important to the comparisons with the results for the derivative compounds. The isolated products of the reactions with 2-mercaptopyridine ligand showed to be dependent on the diphosphine from the precursor, since the same procedure was used for obtaining derivatives (2) and (3). The series (2), mentioned above, was described previously in the literature, except for the c-dppen derivative, utilizing another synthetic route. The characterization and discussion ...(Complete abstract, click electronic access below) / Orientador: Alzir Azevedo Batista / Coorientador: Luiz Antônio A. de Oliveira / Mestre
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Síntese, caracterização e reatividade de complexos de rutênio com macrocíclico e ligantes heteroaromáticos nitrogenados

Ferreira, Kleber Queiroz January 2000 (has links)
Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-15T12:39:08Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Kleber Queiros Ferreira.pdf: 1196756 bytes, checksum: 579f0573bfab6e8ec38c5f439eb210e0 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-15T13:36:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Kleber Queiros Ferreira.pdf: 1196756 bytes, checksum: 579f0573bfab6e8ec38c5f439eb210e0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T13:36:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Kleber Queiros Ferreira.pdf: 1196756 bytes, checksum: 579f0573bfab6e8ec38c5f439eb210e0 (MD5) / CAPES / Os complexos macrocíclicos de rutênio cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O (I), cis- [Ru(4-NCpyH+)2(cyclen)](BF4)4 (II), cis-[Ru (cyclen)bpy](BF4)2 (III) e cis- [Ru(cyclen)phen](BF4)2 (IV) foram sintetizados. Estes compostos foram estudados por espectroscopia nas regiões do ultravioleta-visível, do infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 13C e 1H, medidas de condutividade molar e avaliação das propriedades voltamétricas. O complexo de Ru(III), cis-[RuCl2(cyclen)]Cl (I), após redução do Ru(III) à Ru(II), apresenta reação de aquação onde os dois cloretos são substituídos por moléculas de água, formando como produto o íon complexo cis-[Ru(OH2)2(cyclen)]2+, que na presença de ligantes N-heterocíclicos, resulta nos complexos de Ru (II) acima mencionados. Esses compostos de Ru(II) apresentam bandas de absorção na região do ultravioleta e visível. As bandas do ultravioleta podem ser atribuídas a uma transição   * chamada interna do ligante (IL). A banda de menor energia foi atribuída a transferência de carga do metal para o ligante (TCML) para os complexos de Ru(II) e transferência de carga do ligante para o metal (TCLM) no cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O (I). Nos complexos de Ru(II) a banda de TCML é deslocada para o azul quando comparada aos correpondentes complexos cis-[Ru(NH3)4L]2+ e cis-[Ru(cyclam)L]2+ (L = bpy e phen). Através dos espectros na região do infravermelho para o complexo de Ru(III) foi possível inferir a presença de grupo CH=N ( = 1648 cm-1), oriundo da desidrogenação oxidativa do ligante macrocíclico, também presente nos complexos de Ru(II) ( = 1630 cm-1). O número de bandas que se encontram na faixa de 750-900 cm-1 é consistente com a configuração cis. Nos espectros para os complexos de Ru(II), além das bandas dos ligantes macrocíclico e aromático, tem-se dois sinais de intensidade média em ~ 530 cm-1 referentes a frequência de estiramento “Ru-N”, ratificando a coordenação do Ru(II) ao nitrogênio do macrocíclico e do ligante piridínico. No complexo (II) analisando a região de frequência NC, observa-se um decréscimo da frequência deste modo 4 vibracional quando o Ru(II) se coordena a 4-NCpyH+, o qual resulta de uma diminuição da ordem de ligação causada pela retro-doação dos elétrons d do metal para os orbitais * da nitrila. Os espectros de RMN de 13C e 1H para esses compostos de rutênio evidenciam também a presença do grupo imina através do sinal  = 160,2 - 175 no espectro de 13C, que se correlaciona com o pico  = 8-9 no espectro de 1H. Os valores de E1/2, obtidos à partir dos voltamogramas cíclicos indicam que o processo redox Ru(II)/Ru(III) em cis-[RuII(cyclen)L]2+ ocorre em potenciais mais positivos do que nos correspondentes complexos cis-[RuII(cyclam)L]2+ cis- [RuII(NH3)4L]n+ (L = bpy, phen). Esses resultados, bem como o valor altamente positivo para a espécie (II), são consistentes com o efeito de solvatação e também com a presença do grupo imínico. / The synthesis of the complexes cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O (I) (cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane), cis-[Ru(4-NCpyH+)2(cyclen)](BF4)4 (II) (4-NCpy = 4- cyanopyridine), cis-[Ru (cyclen)bpy](BF4)2 (III) (bpy = 2,2’-bipyridine) and cis-[Ru (cyclen)(phen)](BF4)2 (IV) (phen = 1,10-phenanthroline) are reported. The complexes were studied by of UV-visible infrared and 13C and 1H NMR spectroscopies, conductivity measurements and voltammetry. After reduction of the metallic center, the cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O species undergoes an aquation reaction, forming cis-[Ru(OH2)2(cyclen)]2+, which in the presence of N-heterocyclic ligands results in the above mentioned ruthenium(II) complexes. These ruthenium(II) compounds display absorption bands in the UV-visible range. The UV bands can be assigned to   * transitions, mainly centered in the ligand and named internal-ligand (IL). The lowest energy bands were assigned as metal-to-ligand charge transfer (MLCT) for the ruthenium(II) complexes and as ligand-to-metal ligand charge transfer (LMCT) for cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O. In the Ru(II) complexes the MLCT transitions are blue shifted when compared with the corresponding cis- [Ru(NH3)4L]2+ and cis-[Ru (cyclam)L]2+ (L = bpy or phen; cyclam = 1,4,8,11- tetraazacyclotetradecane) species. The presence of an imine stretching band ( = 1648 cm-1) in the infrared spectra of cis-[RuCl2(cyclen)]Cl.2H2O was indicative of an oxidative dehydrogenation reaction of the macrocycle, and also occurs in the Ru(II) complexes ( = 1630 cm-1). The number of bands in the 750-900 cm-1 range is consistent with a cis configuration. The IR data of (II), (III) and (IV) resemble closely to those of the corresponding free ligands, with minor shifts in position, splitting and intensities. There are also two bands around 530 cm-1 assigned to the Ru-N stretching (heterocyclic N and macrocyclic N). For the (II) complex the nitrile stretching band is shifted to lower energy when compared with the non-coordinated nitrile. The shift can been assigned to a bond-order lowering of the coordinated nitrile by population of the nitrile antibonding orbitals through Ru(II) back bonding. 6 The 13C and 1H NMR spectra of these complexes (I-IV) showed one peak at  = 160,2-175 in the 13C spectrum which correlated with a peak at  = 8-9 in the 1H NMR spectrum, indicating the presence of an imine group. The E1/2 values of the complexes (III) and (IV) have been found to be more positive than the corresponding cis-[RuII(cyclam)L]2+ and cis-[RuII(NH3)4L]n+ (L = bpy, phen). These high values, along with the E1/2 value for the compound (II), are in agreement with the solvation effect and the presence of imine group.
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Efeito protetor do Nitrosil-Rutênio (Cis[Ru(bpy)2SO3NO]+(PF6) em modelos experimentais de lesões gástricas em camundongos – envolvimento da via NO/GCs/KATP / Protective effect the ruthenium-nitrosyl (Cis[Ru(bpy)2SO3NO]+ (PF6) in experimental models of gastric lesions in mice-role of NO/sGC/KATP pathway

Santana, Ana Paula Macêdo 28 February 2013 (has links)
SANTANA, A. M. S. Efeito protetor do Nitrosil-Rutênio (Cis[Ru(bpy)2SO3NO]+(PF6) em modelos experimentais de lesões gástricas em camundongos – envolvimento da via NO/GCs/KATP. 2013. 118 f. Tese (Doutorado em Farmacologia) - Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2016-06-08T13:46:40Z No. of bitstreams: 1 2013_tese_apmsantana.pdf: 4386817 bytes, checksum: 4b937d15f91b5fda7ad39d2c66a4a040 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2016-06-08T13:46:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tese_apmsantana.pdf: 4386817 bytes, checksum: 4b937d15f91b5fda7ad39d2c66a4a040 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-08T13:46:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tese_apmsantana.pdf: 4386817 bytes, checksum: 4b937d15f91b5fda7ad39d2c66a4a040 (MD5) Previous issue date: 2013-02-28 / Gastric lesions associated to excessive consumption of nonsteroidal anti- inflammatory drugs (NSAIDs) and ethanol have an important role in clinical gastroenterology. The drugs with gastric antisecretory action, such as proton pump inhibitors, represent the main option in the treatment of these pathologies. Aim: To evaluate the effect of NO donor nitrosyl-ruthenium (Rut-NO) in gastric mucosal defense in experimental models of gastric damage in mice, as wellthe involvement of soluble guanylate cyclase (sGC) and KATP channels in this effect. Methods: Protocol 1-mice were pre-treated with Rut-NO (3mg/Kg, vo), ruthenium (2.3mg/Kg, p.o) or nitroprusside (SNP) at a dose of 10mg/kg, p.o, half an hour before administration by gavage of 50% ethanol. In another group, the animals were pre- treated with ODQ (10mg/kg, po) or glibenclamide (10mg/kg, ip) thirty minutes or 1 hour prior, respectively, the treatments mentioned above. After 1h, the animals were sacrificed and the stomachs removed for evaluation of gastric lesions by computerized planimetry. In addition, fragments of tissue were removed for microscopic analysis and measurement of glutathione (GSH) and malondialdehyde (MDA) levels. Protocol 2-mice were pretreated with Rut-NO (3mg/kg, po), ruthenium (2.3mg/Kg, po) or nitroprusside (10mg/kg, po) thirty minutes before administration by gavage of naproxen (NPX -300mg/Kg). In another group, the animals were pretreated with ODQ (10mg/kg, po) or glibenclamide (10mg/kg, ip) thirty minutes or 1 hour prior, respectively, the treatments mentioned above. After 6h, the animals were sacrificed and the stomachs removed for evaluation of gastric lesions using a digital caliper. Samples of gastric mucosa of these animals were removed for measurement of MPO and cytokines TNF-α and IL-1β and microscopic analysis. The adhesion of leukocytes of Rut- NO and Ruthenium groups was assessed by intravital microscopy.To study the gastric anti- secretory activity other groups of animals were treated with Rut-NO (3mg/Kg), Ruthenium (2.3mg/Kg) or omeprazole (10mg/Kg) 1 h before the pylorus ligation surgery, 4h later the animals were sacrificed, the stomachs were removed and gastric juice collected in order to verify the volume and acidity, an aliquot of gastric juice of Rut-NO and ruthenium groups were colected for nitrite determination. Results: In the model of gastropathy induced by ethanol administration Rut-NO or SNP, but not the ruthenium group, prevented the gastric injury. This protection was accompanied by an increase of GSH and decreased levels of gastric MDA when compared to the group treated only with ethanol. ODQ (10mg/Kg) and glibenclamide (10mg/Kg) completely reversed this protective effect of Rut-NO and SNP. In the model of gastric injury induced by NPX, Rut-NO or SNP, but not the group ruthenium, prevented NPX injury by lowering the levels of MPO, TNF-α, IL-1β and neutrophil adhesion. Rut-NO did not alter the acid gastric secretion. Conclusion: Rut-NO prevented the gastric lesion, the consume of GSH and the increased lipid peroxidation induced by ethanol. Rut-NO also decreased the MPO and cytokines levels, prevented the gastric lesions and decreased neutrophil adhesion induced by NPX. The gastroprotective mechanism of action of nitros ruthenium is dependent of the NO/sGC/KATP pathway. Nitrosyl-ruthenium showed a gastroprotective activity similar to the standard NO donor sodium nitroprusside. / Lesões gástricas relacionadas ao consumo excessivo de antiinflamatórios não esteroidais (AINEs) e etanol possuem um importante papel na gastroenterologia clínica. Fármacos com ação anti-secretória gástrica, como os inibidores da bomba de prótons, representam a principal opção na terapia destas patologias. Objetivo: Avaliar o efeito do doador de NO nitrosil-rutênio (Rut-NO) na defesa da mucosa gástrica em modelos experimentais de lesão gástrica em camundongos e a participação da guanilato ciclase solúvel (GCs) e dos canais de KATP neste efeito. Métodos: Protocolo1- Camundongos swiss foram pré-tratados com Rut-NO (3mg/Kg, v.o), rutênio (2.3mg/Kg, v.o) ou nitroprussiato (NPS) na dose de 10mg/kg, v.o, meia hora antes da administração por gavagem de etanol 50%. Em outro grupo, os animais foram pré-tratados com ODQ (10mg/Kg, v.o) ou glibenclamida (10mg/Kg, i.p) trinta minutos ou 1h antes, respectivamente dos tratamentos citados anteriormente. Depois de 1h, os animais foram sacrificados e os estômagos removidos para a avaliação das lesões gástricas por planimetria computadorizada. Além disso, fragmentos de tecido foram removidos para análise microscópica e dosagem de glutationa (GSH) e malondialdeído (MDA). Protocolo2- Camundongos foram pré-tratados com Rut-NO (3mg/Kg, v.o), rutênio (2.3mg/Kg, v.o) ou nitroprussiato (10mg/kg, v.o) trinta minutos antes da administração, por gavagem, do naproxeno (NPX-300mg/Kg). Em outro grupo, os animais foram pré-tratados com ODQ (10mg/Kg, v.o) ou glibenclamida (10mg/Kg, i.p) trinta minutos ou 1h antes, respectivamente dos tratamentos citados anteriormente. Depois de 6h, os animais foram sacrificados e os estômagos removidos para a avaliação das lesões gástricas, utilizando um paquímetro digital. Amostras da mucosa gástrica desses animais foram retiradas para dosagem de MPO e das citocinas TNF-α e IL-1β e para análise microscópica. A adesão dos leucócitos foi avaliada por microscopia intravital nos grupos Rut-NO e Rutênio. Para o estudo da atividade anti-secretória gástrica outros grupos de animais foram tratados com Rut-NO (3mg/Kg); Rutênio(2.3mg/Kg) ou omeprazol (10mg/Kg) 1 h antes da cirurgia de ligadura do piloro, 4h depois os animais foram sacrificados, os estômagos foram removidos e o suco gástrico coletado para verificação do volume e da acidez, uma aliquota do suco gástrico dos grupos Rut-NO e rutênio foi retirada para dosagem de nitrito. Resultados: No modelo de gastropatia por etanol a administração de Rut-NO ou NPS, mas não o grupo rutênio preveniu a lesão por etanol. Essa proteção foi acompanhada do aumento de GSH e diminuição dos níveis gástricos de MDA quando comparado ao grupo tratado apenas com etanol. ODQ (10mg/Kg) e glibenclamida (10mg/Kg) reverteram completamente esse efeito protetor do Rut-NO e do NPS. No modelo de lesão gástrica por NPX a administração de Rut-NO ou NPS, mas não o grupo rutênio preveniu a lesão por NPX, diminuindo os níveis de MPO e das citocinas TNF-α e IL-1β e a adesão dos neutrófilos induzida pelo NPX. Rut-NO não alterou a secreção acida gástrica. Conclusão: O Rut-NO preveniu a lesão gástrica, o consumo de GSH e aumento da peroxidação lipídica induzidos pelo etanol, além disso, também diminuiu os níveis de MPO e das citocinas TNF-α e IL-1β, preveniu a lesão gástrica e diminuiu a adesão neutrofílica induzidos pelo NPX. O mecanismo de ação gastroprotetor do nitrosil-rutênio parece ser dependente da via NO/GCs/KATP. Nitrosil-rutênio apresentou uma atividade gastroprotetora semelhante a do doador de NO padrão nitroprussiato.
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Ação do composto do complexo nitrosil-rutênio cis-[Ru(bpy)2IMn(NO)]+3, na musculatura lisa cavernosa de humanos / Composite action of nitrosyl ruthenium complex-cis-Ru (bpy) 2IMn (NO) 3, in cavernous smooth muscle of humans

Leitão Júnior, Alexandre Sabóia January 2013 (has links)
LEITÃO JÚNIOR, Alexandre Sabóia. Ação do composto do complexo nitrosil-rutênio cis-[Ru(bpy)2IMn(NO)]+3, na musculatura lisa cavernosa de humanos. 2013. 75 f. Dissertação (Mestrado em Cirurgia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2013. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2014-08-19T16:06:28Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_asleitãojúnior.pdf: 2075695 bytes, checksum: 343ce64910c168cd4203025018c35719 (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2014-08-19T16:07:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_asleitãojúnior.pdf: 2075695 bytes, checksum: 343ce64910c168cd4203025018c35719 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-19T16:07:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_asleitãojúnior.pdf: 2075695 bytes, checksum: 343ce64910c168cd4203025018c35719 (MD5) Previous issue date: 2013 / Deficiency of nitric oxide (NO) has been implicated as one of the main mechanisms of Endothelial dysfunction and erectile dysfunction. The search for new medications must be important to lessen the burden of this disease. The study evaluated the relaxation, in vitro, induced by a new drug of the Nitrosyl-Ruthenium complex (RUT-BPY-IMI) into strips of corpora cavernosa, taken from non-living human organ donor for transplantation. The strips were immersed in tissue baths in Krebs solution (pH7 .4, 37° C). They were contracted in 80 mm K + solution, and later again with Phenylephrine (PHE 10 μm) and concentration-response curves (10-12 to 10-4μM) were obtained. Initially the drug was compared with the vehicle (DMSO) and then with substances which have already been used in other studies. These drugs showed very good relaxing effects (SNP, BAY 41-2272 and Vardenafil). To clarify the mechanism by which this drug promotes relaxation, the following experiments were carried out: evaluation of relaxation achieved with the contraction with 80 mm K +, effect of an inhibitor of nitric oxide syntase (NOS), L-NAME (100 μm); addition of ODQ (30 μm), an inhibitor of the soluble GuanylateCyclase; a remover of the extracellular NO, bovine Hemoglobin (30 μm); Glibenclamide (10 μm), a potassium ion channel blocker ATP-dependent (KATP). The tissues exposed to the RUT-BPY-IMI, SNP and DMSO were frozen in liquid nitrogen to measure the amount of GMPc.The substance caused an EMAX relaxation in smooth muscle of the corpus cavernosum (EMAX = 112.92% ± 10.03% and pEC50 = 4.991 ± 0.1916), 70% more than the vehicle. Comparing RUT-BPY-IMI with the SNP, the drug studied showed as efficient as the SNP, there were no difference between both EMAX (p = 0,3437),. Compared with the BAY 41-2272, there was no statistical difference in any of the parameters studied (pEC50 and EMAX).. The EMAX achieved in concentration-response curve with 80 mm K + was about 20% lower than the curve with PHE (10 μm) (p = 0.0208). There was no inhibition of the relaxing effect of drug with L-NAME (p 0.05 >), or deviation from the curve to the right. The addition of ODQ (30 μm) to the bath, decreased 50% of the EMAX of the substance (p<0,05). The addition of bovine hemoglobin (30 μm) did not alter the capacity maximum relaxing substance (p<0,05). There was no inhibition or blockade of the maximum effect of the drug with Glibenclamide (10 μm) (p 0.05 >). The RUT-BPY-IMI tissue concentration of cGMP produced was 74% over the vehicle, and less than the SNP (p<0,05).RUT-BPY-IMI is a NO-donor, it produces a powerful relaxation of the smooth muscle of the corpus cavernosum. Probably, the substance does not induce NOS, acts by activating the soluble guanylateCyclase, which produces cGMP, releasing the intracellular NO. It seems that it does not activate potassium channels, and not act throw KATP. / A deficiência de óxido nítrico (NO) tem sido implicada como um dos principais mecanismos de disfunção endotelial e de Disfunção erétil. A busca de novas medicações deve ser importante para diminuir a peso dessa doença. O estudo avaliou o relaxamento, in vitro, induzido por um novo fármaco doador de NO do complexo Nitrosil-Rutênio (RUT-BPY-IMI) em tiras de corpos cavernosos de humanos, retirados de doadores de órgãos para transplante não-vivos. Os tecidos, imersos em sistemas de banhos isolados em solução de Krebs (pH7,4, 37°C), foram contraídos em solução de K+ 80mM, e posteriormente novamente pré-contraídos com Fenilefrina (Phe 10µM) e curvas de concentração-resposta ( 1012 a 10-4) foram obtidas. Inicialmente o fármaco era comparado com o Veículo (DMSO) e com substâncias já utilizadas em outros estudos, que demonstraram bons efeitos relaxantes ( SNP, BAY 41-2272 e Vardenafila). Para esclarecer o mecanismo pela qual esse fármaco promove seu relaxamento, foram realizados os seguintes experimentos: avaliação do relaxamento alcançado com a contração com K+80mM, adição de um inibidos da Óxido Nítrico sintase (NOS), L-NAME (100µM); adição de ODQ (30µM), um inibidor da GuanilatoCiclase solúvel; um removedor de NO extracelular, Hemoglobina bovina (30µM); Glibenclamida ( 10µM), um bloqueador de canais de íons potássio ATP-dependente (Katp). Os tecidos expostos ao RUT-BPY-IMI, SNP e DMSO foram congelados em nitrogênio líquido para mensurar a quantidade de GMPc. A substância provocou um relaxamento máximo (Emax) na musculatura lisa de corpo cavernoso importante ( Emax= 112,92% ±10,03% e pEC50=4,991±0,1916), 60% a mais que o veículo. Comparando RUT-BPy-IMI com o SNP, a droga estudada mostrou tão eficiente como o SNP, não mostrando diferença entre os dois Emax (p=0,3437). Já com o BAY 41-2272, não houve diferença estatística em nenhum dos parâmetros estudados (Emax e pEC50)..O Emax alcançado na curva concentração- resposta com K+ 80mM foi cerca de 20% menor que a curva com Phe (10µM) (p=0,0208). Não houve inibição do efeito relaxante máximo da droga com L-NAME (p>0,05), ou desvio da curva para a direita. A adição ODQ (30µM) ao banho diminuiu em cerca de 50% o Emax da substância (p<0,05). Já a adição da hemoglobina bovina (30µM) não alterou a capacidade relaxante máxima da substância (p<0,05). Não houve bloqueio de efeito máximo do fármaco com a Glibenclamida (10µM) (p>0,05). O RUT-BPY produziu uma concentração intracelular de GMPc 74% maior que o veículo, e menor que o SNP O RUT-BPY-IMI é uma substância doadora NO, potente relaxadora da musculatura lisa do corpo cavernoso humano. A substância possivelmente não induz NOS, atua, provavelmente ativando a guanilatociclase solúvel, produzindo GMPc, liberando NO intracelular. Não parece atuar nos canais de potássio, e não atuam no Katp
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Síntese, caracterização e estudo de reatividade dos complexos cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 E cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3 / Synthesis, characterization and reactivity study of the complexes cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 E cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3

Oliveira, Arquimedes Maia de January 2009 (has links)
OLIVEIRA, A. M. Síntese, caracterização e estudo de reatividade dos complexos cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 E cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3. 2009. 87 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-29T18:52:49Z No. of bitstreams: 1 2009_dis_amoliveira.pdf: 1628389 bytes, checksum: 456aa15a4312818e1bae8540e4cccae9 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-04-20T19:55:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_dis_amoliveira.pdf: 1628389 bytes, checksum: 456aa15a4312818e1bae8540e4cccae9 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-20T19:55:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_dis_amoliveira.pdf: 1628389 bytes, checksum: 456aa15a4312818e1bae8540e4cccae9 (MD5) Previous issue date: 2009 / In this work, it was carried out the synthesis and characterization of the complexes cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 and cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3, where TU = thiourea and bpy = 2,2 '-bipyridine, and preliminary studies of the photoreactivity of the nitrosyl complex and its reaction with cysteine, a biological reductant agent. The aqua-complex contains the thiourea ligand coordinated to the metal center through the sulfur atom, according to the data obtained by infrared vibrational spectroscopy and reinforced by theoretical study using DFT. The complex showed a half-wave potential (E1/2) for the RuIII/II redox couple at 415 mV vs Ag | AgCl and a pHdependent electronic spectrum, due to acid-base equilibrium of the proton released from the NH2 group of thiourea that presents a pKa = 10.11. The nitrosyl complex, which also contains the thiourea ligand coordinated to the metal center through the sulfur atom, showed NO stretching frequency at 1932 cm-1, which is also consistent with the half-wave potential (E1/2) for the NO+/0 redox couple at 37.5 mV. Additionally, it was measured the equilibrium constant for the interconversion reaction of nitrosyl to nitro complex at K = 1.26 x 1015. These data were further supported by empirical calculations carried out by DFT, where the energy of the LUMO orbital and the electronic density on the nitrosyl ligand were in agreement with the previous data. The nitrosyl complex has exhibited efficient release of NO in solution whether upon electrochemical or photochemical reduction. Curiously, the mechanism for the photochemical release of NO was different from other similar complexes. The chemical reduction of the nitrosyl complex with cysteine has efficiently released NO but again it followed a different mechanism from that found in other related systems. / Neste trabalho foi realizada a síntese e a caracterização dos complexos cis-[Ru(bpy)2(TU)(H2O)](PF6)2 e cis-[Ru(bpy)2(TU)(NO)](PF6)3, onde TU=Tiouréia e bpy= 2,2’-bipiridina, bem como os estudos preliminares relacionados a reatividade do nitrosilo-complexo frente a luz branca e na presença do redutor biológico cisteína. O aquo-complexo possui o ligante Tiouréia coordenado ao centro metálico via átomo de enxofre, tendo em vista os dados obtidos por espectroscopia vibracional na região do infravermelho bem como aqueles calculados por DFT. O complexo apresentou um potencial de meia-onda (E1/2) referente ao par redox RuIII/II em 415 mV vs Ag|AgCl e um espectro eletrônico dependente do pH devido ao equilíbrio de deprotonação do hidrogênio do grupo NH2 da Tiouréia que ocorre com pKa = 10,11. O nitrosilo-complexo, que também possui o ligante Tiouréia coordenado ao centro metálico via átomo de enxofre, apresentou um valor correspondente a frequência de estiramento NO em 1932 cm-1, coerente com o valor do potencial de meia-onda (E1/2) referente ao par redox NO+/0 em 37,5 mV, com o valor obtido para a constante de equilíbrio relacionada a reação de inter-conversão nitrosil-complexo/nitro-complexo, K = 1,26 x 1015, e com os valores calculados por DFT para a energia do orbital LUMO e da carga parcial sobre o ligante nitrosil. O nitrosilo-complexo apresentou uma boa reatividade em relação à liberação de NO0 tanto por redução eletroquímica quanto por redução fotoquímica, porém o mecanismo em que ocorre esta liberação no que se refere à fotoquímica se dá de uma forma diferenciada em relação a sistemas similares da literatura. O mecanismo de liberação do NO0 a partir do nitrosilo-complexo após reação com o redutor biológico cisteína, também parece ocorrer de forma diferenciada em relação a sistemas similares já estudados.
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Síntese e caracterizacão de novos fotossensibilizadores de complexos polipiridínicos de rutênio

Abreu, Felipe Diógenes January 2013 (has links)
ABREU, F. D.; CARVALHO, I. M. M. Síntese e caracterizacão de novos fotossensibilizadores de complexos polipiridínicos de rutênio. 2013. 78 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-11-06T19:37:28Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1680786 bytes, checksum: 5aab0bcb0a43c77bed10e90cf2198730 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T17:39:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1680786 bytes, checksum: 5aab0bcb0a43c77bed10e90cf2198730 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T17:39:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1680786 bytes, checksum: 5aab0bcb0a43c77bed10e90cf2198730 (MD5) Previous issue date: 2013 / Nesse trabalho foram sintetizados e caracterizados os sistemas bicromofóricos do tipo [Ru(dcbpy2)mbpy-L], onde dcbpy = 4,4’- dicarboxi-2,2’-bipiridina, mbpy-OH = 4’-metil-2,2’-bipiridina-4-ácido carboxílico e L = 2-aminoantraceno (2-ant) ou 2-aminonaftaleno (2-naf), com a finalidade de avaliar a potencial aplicação dos mesmos em dispositivos fotovoltaicos (Células Solares Sensibilizadas por Corantes, DSCs) e em terapia fotodinâmica (TFD). Os compostos foram caracterizados por UV-vis, emissão, IV, RMN 1H e voltametria cíclica. Os espectros UV-vis destes complexos apresentaram bandas na região do visível (aproximadamente 460 nm) atribuídas a transições de transferência de carga metal ligante (MLCT). Os complexos apresentam bandas intensas de luminescência com tempos de vida do estado excitado de 712 e 787 ns para [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+ e [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, respectivamente. O par redox RuIII/II dos complexos são deslocados positivamente (~1.36 V vs Ag/AgCl) em relação ao complexo de partida [Ru(dcbpy2)Cl2] (0,50 V vs Ag/AgCl). A performance fotovoltaica das células solares sensibilizadas com estes complexos foram obtidas sob condições de 1,5 AM. Os valores de eficiência global de conversão de energia () são muito inferiores aos obtidos para o corante Ru(dcbpy)2(NCS)2 (N3) nas mesmas condições experimentais. Os compostos foram também investigados em relação a geração de oxigênio singlete (1O2) com irradiação em 460 nm, e sua capacidade de fotoclivagem em DNA. Para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+, o estado excitado de menor energia é 3MLCT com rendimento quântico de 0,0654 em metanol. Por outro lado, para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, o estado excitado de menor energia está localizado no 3 do ligante antraceno, e exibe alto rendimento quântico de geração de 1O2 (0,81). Estudos preliminares da interação destes complexos com DNA plasmídico investigada por eletroforese em gel (agarose) mostram indícios de clivagem, sugerindo a potencialidade dos mesmos em TFD.
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Compostos supramoleculares derivados da meso-Tetrapiridil Porfirina: caracterização e utilização como agentes modificadores de eletrodos.

Araújo, Samuel Victor Lima January 2013 (has links)
ARAÚJO, S. V. L. Compostos supramoleculares derivados da meso-Tetrapiridil Porfirina: caracterização e utilização como agentes modificadores de eletrodos. 2013. 87 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T20:02:14Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_svlaraujo.pdf: 2090894 bytes, checksum: 1ed5c6c57a8c9db448090633bfb546e3 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-01-22T22:28:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_svlaraujo.pdf: 2090894 bytes, checksum: 1ed5c6c57a8c9db448090633bfb546e3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-22T22:28:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_svlaraujo.pdf: 2090894 bytes, checksum: 1ed5c6c57a8c9db448090633bfb546e3 (MD5) Previous issue date: 2013 / Compostos de rutênio derivados da 5,10,15,20-tetrapiridilporfirina (TPyP) tem sido amplamente utilizados no desenvolvimento de eletrodos quimicamente modificados (EQM’s) para aplicação como sensores eletroquímicos. Tais sensores tem como objetivo principal a detecção e quantificação de traços de diversas substâncias tais como dopamina, catecol, nitrito, sulfito, peróxido de hidrogênio, entre outros. A modificação dos eletrodos pode ser conduzida a partir das mais variadas técnicas, uma delas é a eletropolimerização, em que o crescimento do filme sobre a superfície do eletrodo de trabalho se dá pela sucessiva aplicação de potencial a este, assim, o agente modificante (que está em solução) deposita-se na superfície formando polímeros condutores. Para os compostos derivados da TPyP a formação (ou não) do filme vai depender de diversos fatores tais como: do metal inserido do interior do anel porfirínico, dos ligantes presentes nos sistemas periféricos de rutênio, de reações químicas acopladas às reações eletroquímicas às quais o composto é submetido na ciclagem, da velocidade de varredura e janela de potencial a qual o sistema é varrido, do eletrólito utilizado, do tratamento dado ao eletrodo de trabalho antes da modificação, dentre outros. Com isto, neste trabalho é descrita a síntese e caracterização de compostos de coordenação L-TPyP-[RuCl(dppb)(phen)]4(PF6)4, onde L = H2, Cu ou Co. O composto tetrarutenado derivado da Co-TPyP foi utilizado na modificação dos eletrodos. Foram utilizadas, como matrizes a serem modificadas, os eletrodos de carbono vítreo, de platina, de FTO (eletrodo transparente de titânio dopado com flúor) e o de ITO (eletrodo transparente de óxido de titânio dopado com índio). A modificação foi conduzida por 100 ciclos na janela de potencial de 0,4 a 1,5V (vs. Ag+/Ag) a 0,1 V s-1. Em todos os casos a modificação foi evidenciada pelo aumento das correntes de pico dos processos atribuídos ao par RuIII/RuII em aproximadamente 1,1 V (vs. Ag+/Ag). No registro de voltamogramas desses EQM’s na solução do eletrólito PTBA (Perclorato de tetrabutilamônio) 0,1 mol L-1 em diclorometano foi possível a visualização de um par de ondas voltamétricas atribuídas ao par RuIII/RuII, evidenciando a formação do filme. A modificação dos eletrodos transparentes foi importante, pois permitiu a obtenção do espectro de absorção de radiação UV/vis do filme formado. Ensaios preliminares com o eletrodo modificado de carbono vítreo frente à oxidação da cafeína mostram que este torna o sistema eletroquímico muito mais sensível à detecção do processo desta substância em relação ao eletrodo de carbono vítreo.
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Complexos de rutênio aplicados em OLEDs: síntese e caracterização

Salla, Cristian Andrey Momoli January 2015 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-01-15T14:49:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 336695.pdf: 2300972 bytes, checksum: 450e3d99a3ad5994f7749503b92e3c42 (MD5) Previous issue date: 2015 / Complexos de metais de transição (MT) têm se mostrado promissores para aplicações eletro-ópticas devido a sua intensa emissão de luz resultante da mistura de estados excitados singleto e tripleto através do acoplamento spin-órbita (SOC), que teoricamente permite um rendimento quântico ( ) de 100%. Complexos utilizando Ir, Pt, Cu, Os e Ru são os emissores fosforescentes mais conhecidos com estas características e têm sido extensivamente estudados nos últimos anos, principalmente os complexos de Ru, que são de particular interesse devido à sua versatilidade e facilidade de modificações moleculares. Desta forma, este trabalho apresenta a síntese, caracterização e aplicação em estruturas de diodos orgânicos emissores de luz (OLEDs) de quatro complexos de Ru: dois conhecidos na literatura (Ru(Bpy)3 e Ru(Phen)3) e dois inéditos (Ru(TDZP)3 e Ru(PhenSe)3). Os compostos foram sintetizados a partir de uma rota simples já conhecida e de bom rendimento. A caracterização estrutural foi feita a partir da espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de H (RMN 1H) e espectrometria de massa de alta resolução (HRMS). As propriedades térmicas foram investigadas através da termogravimetria (TGA). As propriedades fotofísicas dos compostos em solução e filme, bem como o band gap (Eg) ótico e o rendimento quântico ( ), foram obtidos a partir da espectroscopia óptica UV-vis. As propriedades eletroquímicas e os níveis de energia (HOMO, LUMO e Eg) foram estimados a partir da voltametria cíclica (CV). A caracterização morfológica dos filmes finos produzidos via spin-coating foi feita com um microscópio de força atômica (AFM). Um comparativo interno permitiu observar que os complexos estudados apresentam características estruturais, térmicas, óticas, eletroquímicas e morfológicas semelhantes. Os filmes produzidos via spin-coating foram posteriormente empregados como camada emissora (EL) em diferentes estruturas de OLED, as quais foram caracterizadas em suas propriedades elétricas, óticas e radiométricas. Em geral, os dispositivos operaram em baixas tensões e exibiram uma banda larga de emissão no vermelho-alaranjado decorrente das transições de caráter MLCT, típica dos complexos de Ru. As estruturas de dispositivo que empregaram PVK como camada transportadora de buracos (HTL) mostraram valores de potência de radiação inferiores. Os complexos inéditos, ao contrário do que se esperava, também apresentaram baixos valores de potência de radiação em relação aos jáconhecidos. No intuito de compreender os resultados obtidos a partir dos mecanismos intrínsecos dos dispositivos, foram realizados estudos de mobilidade através da aplicação de um modelo teórico. Por fim, um breve estudo utilizando as estruturas de diodo produzidas demonstrou que os complexos inéditos apresentaram propriedades de fotocorrente e potencial para aplicações fotovoltaicas.<br> / Abstract : Transition metal complexes (MT) have shown promising results for electro-optical applications due to their intense emission of light resulting from the mixture of singlet and triplet excited states through spin-orbit coupling (SOC), which theoretically allows quantum yield (F) of 100%. Complexes using of Ir, Pt, Cu, Os and Ru are the best known phosphorescent emitters with these characteristics and have been extensively studied in recent years, particularly the Ru complexes, which are of particular interest because of their versatility and facility for molecular changes. On this way, this study presents the synthesis, characterization and application on organic light emitting diodes (OLEDs) structures of four Ru complexes: two known in the literature (Ru (bpy)3 and Ru (phen)3) and two new (Ru (TDZP)3 and Ru (PhenSe)3). The compounds were synthesized from an already known simple route with good yield. Structural characterization was made from the infrared spectroscopy (IR), Raman spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy NMR (NMR 1H) and high resolution mass spectrometry (HRMS). The thermal properties were studied by thermogravimetric analysis (TGA). The photophysical properties of the compounds in solution and film, as well as, the optical band gap (Eg) and the quantum yield (F), were obtained from optical UV-vis spectroscopy. The electrochemical properties and energy levels (HOMO, LUMO and Eg) were estimated by cyclic voltammetry (CV). The morphological characterization of thin films produced via spin-coating was made with an atomic force microscope (AFM). An internal comparison allowed us to notice that the studied complexes have similar structural, thermal, optical, electrochemical and morphological. The films produced via spin-coating were subsequently used as emitting layer (EL) in different OLED structures that were characterized in their electric, optical and radiometric properties. In general, the devices worked at low voltages and exhibited a wide emission band in the red-orange arising from the characteristic MLCT transitions, typical of Ru complexes. Device structures that employed PVK as hole transporting layer (HTL) showed lower radiation power values. The new complexes, contrary to what was expected, also had low radiation power values in relation to those already known. In order to understand the results obtained from the intrinsic mechanisms of the devices, studies of mobility were done by applying a theoretical model. Finally, a brief study using the diode structures produced showed that the newcomplexes exhibited photocurrent properties and potential for photovoltaic applications.
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Influencia do aditivo Ti na hidrogenação parcial do benzeno com catalisadores de Ru/CeO2

Navarro, Fabiana Maria Salvador 25 June 2004 (has links)
Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T00:00:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Navarro_FabianaMariaSalvador_M.pdf: 3332253 bytes, checksum: 8c3a6fcab627a4c33062cc440d024750 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: A hidrogenação parcial do benzeno é uma reação química de interesse industrial, uma vez que diversos compostos podem ser obtidos a partir do cicloexeno fonnado. Neste contexto, o presente trabalho tem como principal objetivo estudar a influência da adição de Ti ao meio n_acional trifásico, bem como ao cataiisador de Ru/CeO2 destinado para tal reação. Para tanto, os catalisadores Ru.TílCe02 foram preparados através do método de coimpregnação a seco, a partir dos precursores RuCb e TiCl,. Após a impregnação, os sólidos obtidos foram submetidos a um tratamento de redução direta a 773 K, sob fluxo de H2. Os catalisadores preparados foram caracterizados através das técnicas de adsorção de N2 (método B.E.T.), MEV + EDX, quimissorção de 02 e RTP. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na reação de hidrogenação do benzeno, empregando-se um reator Parr do tipo "slurry". A reação foi conduzi da à temperatura de 373 K, pressão de H2 constante de 5 !víPa, em meio reacional trifásico contendo ao meio reacional na forma de uma solução de TiCb em HCi. o aditivo Ti foi adicionado. Os resultados obtidos no presente trabalho pennitiram concluir que a adição de até 1% em peso de Ti ao catalisador RulCe02 estabil1za a morfologia do sólido durante a etapa de ativação (redução a 773 K). Além disso, o aditivo dificulta a remoção de cloro do sólido, induzi da por esse tratamento térmico. Apesar de dificultar a redução do Ru, a presença de Ti no catalisador inibe a oxidação do metal e melhora o desempenho catalítico na hidrogenação parcial do benzeno, conduzida em meio n::acional trifásico com a presença de água. Quando adicionado ao meio reacional na forma de TiCh, o Ti influencia a atividade catalítica de maneira complexa e dependente do teor do aditivo no catalisador RulCe02. Nesse caso, no entanto, o Ti aumenta significativamente o rendimento de cicloexeno ao longo da reação, quando empregado nas quantidades adotadas para este estudo / Abstract: The partial hydrogenation of the benzene is a chemical reaction of industrial interest, once that several compounds can be obtained from the formed cyc1ohexene. In this context, the present work has as main aim to study the addition of Ti into the three-phase reactional medium, as well as on RuíCeO2 catalyst for such reaction. For so much, the catalysts / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

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