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Determinação de contaminantes em óleo diesel por ICP-OES empregando a microextração líquido-líquido dispersiva em fase reversa / Determination of contaminants in diesel oil by ICP-OES using the reverse-phase dispersive liquid-liquid microextraction

Delpino, Isabela Solana 30 March 2017 (has links)
Neste trabalho foi desenvolvido um método empregando a microextração líquidolíquido dispersiva em fase reversa (RP-DLLME) para extração e pré-concentração de Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn em amostras de óleo diesel. A determinação dos analitos foi feita por espectrometria de emissão óptica de plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). Para a etapa de extração e pré-concentração, empregou-se uma mistura de solventes dispersor e extrator, a qual foi adicionada diretamente na amostra aquecida. Posteriormente, para separação das fases, as soluções foram centrifugadas e, foi retirada a fase sedimentada para determinação dos analitos por ICP-OES. Para o desenvolvimento do método foi utilizado o planejamento experimental e otimização de processos, onde inicialmente utilizou-se um planejamento fatorial fracionado e em seguida um delineamento composto central rotacional. As variáveis estudadas foram temperatura de extração (60, 70 e 80 oC), massa de amostra (5, 10 e 15 g), volume da solução extratora (0,5, 1 e 1,5 mL), concentração do extrator (1, 1,5 e 2 mol L-1) e proporção do dispersor na solução extratora (60, 70 e 80%). Resultados quantitativos foram obtidos empregando as seguintes condições: i) temperatura de extração: 70 oC, ii) massa de amostra: 8,5 g, iii) volume da solução extratora: 1 mL, iv) concentração de HNO3: 2 mol L-1 e v) proporção do dispersor: 70% (v/v). Todos os experimentos foram feitos usando a adição de 1,0 µg g-1 de Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn diretamente nas amostras de diesel, para isso foi utilizado um padrão multielementar de óleo lubrificante Conostan® (100 mg L-1). Os resultados foram expressos como recuperação dos analitos (%). As soluções de calibração foram feitas em solução aquosa e os extratos foram diretamente determinados por ICP-OES. Os limites de quantificação (LQ) para Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn foram 0,0492, 0,0031, 0,0031, 0,0140, 0,0008, 0,0049 e 0,0093 µg g-1, respectivamente. A exatidão do método foi avaliada por meio de ensaios com adição de analitos. Recuperações quantitativas foram obtidas para todos analitos e os desvios padrão relativos foram inferiores a 7%. Posteriormente, o método foi aplicado para 6 amostras de óleo diesel comercial, S-10 e S-500, e a concentração de Al, Fe e Zn foi na faixa de 0,026 até 0,150 µg g-1, os demais analitos ficaram abaixo do LQ do método. Então, o método desenvolvido empregando a RP-DLLME e posterior determinação por ICP-OES apresentou-se com precisão e exatidão adequados para determinação de Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Zn em óleo diesel em baixas concentrações, minimizando o consumo de reagentes e, consequentemente a geração de resíduos, de forma rápida e de simples execução, mostrando-se adequado para análises de rotina. / This research developed a method for employing a reversed-phase dispersive liquidliquid microextraction (RP-DLLME) as sample preparation for the extraction and preconcentration of Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni and Zn in biodiesel samples. The determination of analytes were executed through inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). The extraction/pre-concentration step of the analytes was performed using a mixture of two solvents, a dispersing and an extractor, which were added directly to the heated sample. Subsequently, for separation of the phases, the solutions were centrifuged and the sedimented phase was withdrawn to determine the analytes by ICP-OES. For the development of the method was used the experimental planning and optimization of processes, where initially a fractional factorial design was used and then a central composite rotatable design. The variables studied were temperature of the extraction (60, 70 and 80 oC), sample mass (5, 10 and 15 g), volume of extraction phase (0.5, 1 and 1.5 mL), concentration of the extraction (1.5 and 2 mol L-1) and the proportion of the dispersant in the extractive solution (60, 70 and 80%). Quantitative results were obtained using the following conditions: i) temperature of the extraction: 70 oC, ii) sample mass: 8.5 g, iii) volume of extraction phase: 1 mL, iv) concentration of HNO3: 2 mol L-1, and v) proportion of dispersant: 70% (v / v). All experiments were performed using the addition of 1.0 μg g-1 of Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni and Zn directly in the diesel samples, was used a standard multi-element Conostan® lubricant oil (100 mg L-1). The results were expressed as analyte recovery (%). The calibration solutions were made in aqueous solution and the extracts were directly determined by ICP-OES. The quantification limits (LQ) for Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni and Zn were 0.0492, 0.0031, 0.0031, 0.0140, 0.0008, 0.0049 and 0.0093 μg g-1, respectively. Accuracy was assessed by addition of analytes. Quantitative recoveries were obtained for all analytes and the relative standard deviations were less than 6.4%. The method was applied to 6 samples of commercial diesel oil, S-10 and S-500, and Al, Fe and Zn were determined in the range of 0.026 to 0.150 μg g-1, the remaining analytes were below the LQ of the method. The method developed using RP-DLLME and determination by ICP-OES presented with adequate precision and accuracy for the determination of Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Zn in diesel oil in low concentrations, minimizing reagent consumption and, consequently the generation of toxic wastes, in a fast and simple way, and is suitable for routine analysis.
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Otimização da remoção da matéria carbonácea e nitrogenada do esgoto sanitário por reator anaeróbio e aeróbio de leito fixo / Optimizing the removal of carbonaceous and nitrogenous matter of sanitary wastewater by anaerobic-aerobic combined fixed bed system

Belini, Aldria Diana 29 February 2016 (has links)
CAPES; CNPq; Sanepar; Fundação Araucária / O aumento da população agrava a qualidade dos corpos receptores existentes, devido a concentração dos despejos de esgotos sanitários com elevadas cargas carbonáceas e nitrogenadas. Existem inúmeras operações de tratamento, porém, a aplicação dos processos biológicos, na maioria dos casos é a alternativa mais econômica. Logo, este trabalho tem por objetivo, otimizar a remoção da matéria carbonácea e nitrogenada de esgotos sanitário por sistema combinado composto de reator anaeróbio e aeróbio de leito fixo. O sistema foi composto de reatores anaeróbio e aeróbio de leito fixo, com escoamento ascendente e fluxo continuo, base retangular e volume útil de 19,8 L e 19,3 L respectivamente, mais um dispositivo de separação de sólidos líquidos com volume útil de 7,3 L (TDH de 8h em cada reator) e 9,8 L (TDH de 6h em cada reator). O meio suporte para imobilização da biomassa era constituído de anéis corrugados de Policloreto de Polivinila (PVC). O Sistema foi operado em 6 etapas distintas em que foi variado a taxa de recirculação (etapa 1 50%, etapa 2 100% e etapa 3 150%) e vazão de aeração (etapa 4 10 L.min-1, etapa 5 5 L.min-1 e etapa 6 2,5 L.min-1). Para a avaliação do sistema, determinou-se os seguintes parâmetros físico-químicos: temperatura do líquido (TL), pH, alcalinidade total (AT), alcalinidade a bicarbonato (AB), ácidos voláteis (AV), oxigênio dissolvido (OD), demanda química de oxigênio (DQO) nitrogênio total kjeldahl (N-NTK), nitrogênio amoniacal (N-amoniacal), nitrito (N-NO2-), nitrato (N-NO3-) e fósforo total (P). A avaliação do comportamento hidrodinâmico foi realizada pela técnica de estímulo-resposta tipo pulso com injeção do corante Eosina Y. Os resultados obtidos nas três primeiras etapas com influência da variação da taxa de recirculação (50%, 100 % e 150 %), apresentaram remoções da concentração de matéria orgânica em termos de DQO(amostras brutas) superiores a 97 %, em relação a concentração de nitrogênio, a remoção de N-NTK ficou superior a 95 %; foi possível concluir que quanto maior a taxa de recirculação maior é a eficiência de remoção de nitrogênio e menores são os valores de nitrito e nitrato, entretanto cabe ressaltar que o aumento da taxa de recirculação provoca o aumento da concentração de OD no reator anaeróbio o que pode provocar o desequilíbrio do processo. Ao observar a influência da variação da vazão de aeração com taxa de recirculação constante de 100 %, as remoções de matéria orgânica apresentaram remoção de DQO (amostras brutas) superiores 98 a % enquanto a remoção de nitrogênio caiu conforme a diminuição da vazão de aeração (Qa) com eficiências de remoção de N-NTK superiores a 96% (Qa = 10 L.min-1), 90 % (Qa = 5 L.min-1) e 45 % (Qa = 2,5 L.min-1). E em relação a variação do TDH, na remoção de matéria orgânica, obteve valores de remoção superiores de DQOamostras brutas a 98 % (TDH de 8h em cada reator) e 99 % (TDH de 6h em cada reator) enquanto que para remoção de nitrogênio as eficiências foram superiores a 96% para ambos os TDH testados o que evidência que o sistema combinado apresentou boa capacidade de amortecer a variação de cargas hidráulicas como orgânicas. / The increase in population worsens the quality of existing receiving bodies, because the concentration of sewage dumps with high organic and nitrogen loads. There are numerous processing operations, however, the application of biological processes, in most cases is the most economical alternative. Thus, this study aims to optimize the removal of carbonaceous and nitrogenous matter sanitary sewer system consists of a combined anaerobic and aerobic fixed bed reactor. The system was composed of anaerobic and aerobic fixed-bed reactors, with upward flow and continuous flow, rectangular base and useful volume of 19.8 L and 19.3 L, respectively, plus a solid liquid separation device with a volume of 7 3 L (HDT 8 h in each reactor) and 9.8 L (HDT 6 h in each reactor). The medium support for biomass immobilization consisted of corrugated rings Polyvinyl Polyvinyl (PVC). The system was operated in six different stages in which was varied the recirculation rate (50% step 1, 100% step 2 and step 3 150%) and flow aeration (step 4 10 L.min-1, Step 5 5 L .min-1 and step 6 2.5 L.min-1). For the evaluation system, it was determined the following physicochemical parameters: liquid temperature (TL), pH, total alkalinity (AT), bicarbonate alkalinity (AB), volatile acids (AV), dissolved oxygen (DO), chemical oxygen demand (COD) Total kjeldahl nitrogen (N-TKN), ammonia (N-ammonia), nitrite (N-NO2-), nitrate (N-NO3-) and phosphorus (P). The hydrodynamic behavior evaluation was performed by pulse type stimulus-response technique of injection of the dye Eosin Y. The results obtained in the first three steps with recirculation rate influence of variation (50%, 100% and 150%) showed removal concentration of organic matter in terms of COD (raw samples) greater than 97%, for nitrogen concentrations, the removal of N-TKN was greater than 95%; it was concluded that the higher the recirculation rate is nitrogen removal efficiency and lower the nitrite values and nitrate, however it is worth noting that increasing the recirculation rate causes an increase of OD concentration in the anaerobic reactor which may cause the imbalance of the process. To observe the influence of variation in the flow aeration with constant recirculation rate of 100%, the removal of organic matter showed a COD(raw samples) removal higher than 98% while the nitrogen removal fell as the reduction of aeration flow ( Qa) with N-TKN removal efficiencies exceeding 96% (Qa = 10 L.min-1), 90% (Qa = 5 L.min-1) and 45% (Qa = 2.5 L.min-1). And regarding the variation of TDH, in the removal of organic matter, obtained higher removal values DQO(raw samples) 98% (HDT of 8 hours in each reactor) and 99% (HDT of 6 hours in each reactor) while for nitrogen removal efficiencies were higher than 96% for both tested HDT which shows that the combined system showed a good ability to cushion the variation of hydraulic and organic fillers.
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Avaliação do potencial de Tillandsia recurvata (L.) L., Bromeliaceae, como bioindicadora da poluição atmosférica urbana / Evaluation of potential of Tillandsia recurvata (L.) L., Bromeliaceae, as bioindicator of urban air pollution

Piazzetta, Karime Dawidziak 07 December 2015 (has links)
A poluição do ar representa uma ameaça para o meio ambiente e para a saúde pública, e pode ser avaliada por medidas das concentrações ambientais dos poluentes, que permitem verificar se os limites estabelecidos pelos órgãos ambientais estão sendo respeitados. Estas medidas, no entanto, não indicam de imediato quais os impactos ocasionados aos seres vivos. Diante desta problemática, plantas vêm sendo investigadas como potenciais bioindicadoras de poluição atmosférica e, entre elas, se destacam bromélias do gênero Tillandsia que colonizam diversos substratos e obtêm água e nutrientes diretamente da atmosfera. Neste contexto, esta pesquisa avaliou o potencial da bromélia epífita Tillandsia recurvata (L.) L. presente em áreas urbanizadas do município de Curitiba – PR como bioindicadora da poluição atmosférica urbana. Cinco pontos de amostragem foram selecionados e classificados de acordo com o tráfego de veículos. Os pontos P1 e P2 foram classificados como de alto tráfego de veículos por apresentarem fluxo de caminhões e transporte urbano; o ponto P3 foi classificado como de moderado tráfego, pela predominância de veículos particulares e transporte urbano; e os pontos P4 e P5 foram classificados como de baixo tráfego, com circulação apenas de veículos particulares. Foram analisados a abundância de T. recurvata, parâmetros morfofisiológicos (área foliar, área específica foliar, índice de esclerofilia, proporção peso seco/peso fresco, clorofila (a+b), análise da organização estrutural do mesofilo) e o acúmulo de metais (Fe, Cd, Cr, Cu, Pb e Zn). A análise de abundância e os resultados obtidos nas análises de metais apresentaram relação com a intensidade do tráfego de veículos, ordenando os pontos de amostragem em P1 > P2 = P3 > P4 = P5, demonstrando que a abundância de T. recurvata é maior em áreas impactadas pela poluição atmosférica urbana e indicando que T. recurvata absorve e acumula metais, podendo ser empregada no biomonitoramento da poluição atmosférica urbana em áreas impactadas pelo tráfego veicular. Os parâmetros morfofisiológicos analisados evidenciam que, em função das adaptações que T. recurvata possui, a estrutura interna não é impactada significativamente pela poluição atmosférica urbana. A presença das escamas absorvedoras, a via de metabolismo CAM e a capacidade de armazenar água, dentre outras características, evidenciam seu potencial bioindicador em áreas urbanas, principalmente em relação ao acúmulo de metais. / Air pollution can threat the environment and public health, and is assess by pollutant ́s concentration measurements in order to verify whether the limits set by environmental agencies are being respected. However, these measures do not indicate immediately the impacts to living beings. To faced this problem, plants are been investigated as potential bioindicators of air pollution and, among them, stand out bromeliads Tillandsia genus which colonize various substrates,. obtaining water and nutrients from the atmosphere directly. In this context, this research assessed the potential of epiphytic bromeliad Tillandsia recurvata (L.) L. found in urbanized areas of the city of Curitiba - PR as a bioindicator of urban air pollution. According to vehicle traffic, five sample points were selected and classified. Points P1 and P2 were classified as high-traffic vehicle due presenting trucks and urban transport; point P3 was classified as moderate traffic due the predominance of private vehicles and urban transport; and points P4 and P5 were classified as low-traffic, presenting circulation of private vehicles only. There were analyzed the abundance of T. recurvata, morphophysiological parameters (leaf area, leaf specific area, sclerophylly index, percentage dry weight / fresh weight, chlorophyll (a + b), analysis of structural mesophyll organization) and the heavy metals accumulation (Fe, Cd, Cr, Cu, Pb and Zn). The abundance analysis and the results obtained for metals analysis were correlated with the intensity of vehicular traffic, directing the sampling points P1 > P2 = P3 > P4 = P5. This result demonstrate that the abundance of T. recurvata is greater in urban air pollution impacted areas, thus indicating that T. recurvata absorbs and accumulates metals and can be used in biomonitoring of urban air pollution in areas impacted by vehicular traffic. Morphophysiological parameters analyzed shows that the internal plant ́s structure is not significantly impacted by urban air pollution due plant ́s adptations. The presence of absorbing scales, the CAM metabolism pathway and it ́s store water ability, among other features, demonstrate their potential as bio-indicator in urban areas, especially regarding heavy metals accumulation .
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Construção coletiva de uma matriz de indicadores de educação ambiental escolar / Collective construction of an array of school environmental education indicators

Vieira, Solange Reiguel 29 April 2016 (has links)
Para o enfrentamento dos problemas socioambientais contemporâneos emergentes, é essencial o desenvolvimento da educação ambiental na formação dos sujeitos para a cidadania e a potencialização de ações reflexivas, críticas e participativas. Neste contexto, um dos principais espaços para que isso ocorra é a escola, a qual está desafiada a educar para a sustentabilidade socioambiental e a constituir-se em um espaço educador sustentável. No entanto, surgem dúvidas por onde começar e os caminhos a percorrer, por isso a necessidade de desenvolver instrumentos de avaliação. Esta pesquisa teve por objetivo analisar o processo de construção participativa de uma matriz de indicadores de educação ambiental para avaliar a dimensão ambiental das escolas. O campo empírico da pesquisa foram nove escolas públicas estaduais localizadas no município de Curitiba-PR. Os sujeitos da pesquisa foram oitenta e quatro participantes, sendo professores, funcionários, alunos (maiores de 14 anos), equipe pedagógica e diretiva. Como metodologia optou-se pela abordagem qualitativa, tendo em vista as características do objeto e dos objetivos. Para a coleta de dados foram utilizadas a pesquisa documental e bibliográfica, bem como, técnicas de metodologias participativas. A pesquisa se delineou em duas fases, sendo a primeira para a construção coletiva da matriz de indicadores desenvolvida em uma escola colaboradora e a segunda fase para aplicação e validação da matriz construída, realizada em oito escolas. A análise do processo subsidiou o aperfeiçoamento da matriz, que possui três dimensões da educação ambiental: Gestão, Currículo e Espaço Físico, contemplando dez indicadores e cinquenta questões descritoras. O trabalho desenvolvido com grupos de representantes da comunidade escolar permitiu reflexões sobre as condições socioambientais de cada escola, gerando conhecimento do trabalho coletivo e da temática ambiental a partir do desafio de estabelecer indicadores de avaliação. Os resultados indicaram as potencialidades da ferramenta de verificar o estágio atual em relação ao ideário da escola sustentável, assim como a possibilidade de promover uma reflexão coletiva visando a ação-reflexão-ação. A matriz poderá ser utilizada como instrumento de avaliação, de gestão e contribuirá para a implementação de políticas educacionais e a geração de conhecimento nos campos da educação ambiental e Ciências Ambientais. / To address these emerging contemporary environmental problems, it is essential to the development of environmental education in the training of subjects for citizenship and the enhancement of reflex actions, critical and participatory. In this context, one of the main areas for this to occur is the school, which is challenged to educate for social and environmental sustainability and to be on a sustainable educator space. However, questions arise where to start and the ways to go, so the need to develop evaluation tools. This research aimed to analyze the participatory process of building an array of environmental education indicators to assess the environmental dimension of schools. The empirical field research was nine public schools located in the city of Curitiba-PR. The research subjects were eighty-four participants, faculty, staff, students (over 14 years), educational staff and policy. The chosen methodology was qualitative approach, considering the characteristics of the object and objectives. For data collection was used to document and literature, as well as techniques of participatory methodologies. The research was outlined in two phases, the first for the collective construction of matrix indicators developed in a collaborative school and the second phase to implementation and validation of the constructed matrix, held in eight schools. The analysis of the process supported the improvement of the matrix, which has three dimensions of environmental education: Management, Curriculum and Physical Space, covering ten indicators and descriptors fifty issues. The work with groups of representatives of the school community allowed reflections on the social and environmental conditions of each school, generating knowledge of collective labor and environmental issues from the challenge of establishing evaluation indicators. The results indicated a potential tool to check the current status in relation to the ideas of sustainable school, as well as the possibility of promoting a collective reflection aimed at action-reflection-action. The matrix can be used as a tool for evaluation, management and contribute to the implementation of educational policies and the generation of knowledge in the fields of environmental education and environmental sciences.
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Avaliação de antioxidantes naturais e sintéticos na estabilidade oxidativa de biodiesel de macaúba (Acrocomia Aculeata) / Natural and synthetic antioxidants evaluation on the oxidative stability of macaúba biodiesel (Acrocomia Aculeata)

Gato, Fernanda Santana 20 May 2016 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho descreve a avaliação do processo oxidativo do biodiesel metílico da macaúba, na ausência e na presença dos antioxidantes sintéticos e naturais. O biodiesel foi obtido por meio da transesterificação do óleo da amêndoa da Macaúba utilizando ácido p-toluenossulfônico como catalisador. Por meio de análises termogravimétricas foi possível verificar o teor de éster presente no biodiesel. O biodiesel obtido via reação de transesterificação do óleo da amêndoa da Macaúba foi submetido a testes acelerados de degradação térmica por um período de 6 horas a 150 ºC e ao teste de oxidação em estufa por um período de 30 dias a 65 ºC com as seguintes concentrações de BHT: 100, 500, 1000 e 5000.Os resultados de índice de acidez, peróxido, iodo e espectroscopia na região do IV comprovaram que ambos os métodos de oxidação foram capazes de degradar o biodiesel e demonstraram que o BHT foi capaz de minimizar a oxidação no biodiesel apenas na concentração de 5000 ppm. Ensaios com β-naftol e extrato de compostos fenólicos proveniente do bagaço de uva foram realizados empregando o teste acelerado de degradação. Os testes com as amostras contendo β-naftol foram realizados utilizando as concentrações de 1000 e 5000 ppm do antioxidante e em ambas as concentrações o β-naftol apresentou potencial em inibir a oxidação das amostras, sendo os melhores resultados atribuídos a concentração de 5000 ppm. O extrato do bagaço de uva foi obtido pela extração em Soxhlet e ultrassom. O extrato obtido por Soxhlet foi submetido aos testes utilizando concentrações de 1000 e 5000 ppm equivalente aos compostos fenólicos, também foi preparada uma amostra com 5000 ppm de extrato obtido pela extração por ultrassom. Os resultados para esse teste demonstraram que os extratos não foram eficazes em inibir a oxidação nas amostras. Entre os ensaios com extrato o de 5000 ppm por ultrassom apresentou os menores índices de acidez, peróxido e iodo. Estudo com o uso desse antioxidante em maiores concentrações se torna relevante. Por fim ao comparar todos os antioxidantes analisados, o β-naftol foi considerado o mais eficaz. / This work is about the evaluation of processing methyl oxidative biodiesel from macaúba, with and without natural and synthetic antioxidants. The biodiesel was obtained from the transesterification of the macaúba’s almond oil and using p-toluenesulfonic as a catalyst. It could be verified through thermogravimetric analysis the ester content in the biodiesel. The biodiesel obtained thru the transesterification of the macaúba’s almond oil was subjected to accelerated tests of thermal degradation for a period of 6 hours at 150 ° C and the oxidation test in the stove for 30 days at 65 ° C with the following BHT concentrations: 100, 500, 1000 and 5000. The acidity index results, peroxide, iodine and IV spectroscopy in the region showed that both oxidation methods were capable of degrading biodiesel and demonstrated that the BHT was able to minimize oxidation of biodiesel only at a concentration of 5000 ppm. Trials with β-naphthol and extract phenolics from grape pomace were performed using the accelerated degradation tests. The tests with samples containing β-naphthol were carried out using concentrations of 1000 and 5000 ppm of the antioxidant and at both concentrations the β-naphthol has the potential to inhibit oxidation of the samples, with the best results attributed to concentration of 5000 ppm. Grape pomace extract was obtained by extracting in a Soxhlet and ultrasound .The extract obtained by Soxhlet was subjected to tests using concentrations of 1000 and 5000 ppm equivalent of phenolic compounds, it was also prepared a sample with 5000 ppm of extract obtained by extraction by ultrasound. The results for this test showed that the extracts were not effective in inhibit oxidation in samples. Between rehearsals with the extract of 5000 ppm ultrasound showed the lowest acidity index, peroxide and iodine. Study with the use of this antioxidant in higher concentrations is relevant. Finally when comparing all antioxidants analyzed, β-naphthol was considered the most effective.
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Avaliação da fitotoxicidade, ecotoxicidade e genotoxicidade de clorpirifós após tratamento por radiação UVC e processo UV/H2O2 / Evaluation of phytotoxicity, genotoxicity and acute toxicity of chlorpyrifos after treatment by UVC radiation and UV/H2O2 process

Utzig, Larisa Mariane 10 March 2016 (has links)
CAPES / O agrotóxico organofosforado clorpirifós (CP) é considerado tóxico principalmente devido à inibição da enzima acetilcolinesterase (AChE). Devido à ineficiência de tratamentos biológicos convencionais na degradação do CP e de seus metabólitos, processos avançados de oxidação vêm sendo estudados para possibilitar sua efetiva degradação. Este trabalho avaliou a degradação do CP (200 μg L-1) em água (0,2% de ACN) através da radiação UVC e do processo UV/H2O2, em escala de bancada, bem como a ecotoxicidade após os tratamentos aplicados. A partir das condições de pH e concentração de peróxido de hidrogênio adotados neste estudo (pH 5,2 e 12 mg L-1 H2O2) verificou-se que em ambos os tratamentos, mais de 97% do composto foi degradado após 20 minutos de tratamento por UV/H2O2 e após 60 minutos de tratamento por radiação UVC. Através do estudo cinético, verificou-se que a degradação do CP segue uma reação de pseudo-primeira ordem, sendo o valor da constante k para o processo UV/H2O2 calculada em 0,119 min-1, e 0,053 min-1 para o tratamento UVC, demonstrando que o processo avançado de oxidação é mais rápido na degradação do CP do que apenas a fotólise direta. Embora o CP tenha sido praticamente degradado, ensaios ecotoxicológicos demonstraram que após o tratamento, as soluções tratadas pelo processo UV/H2O2 apresentaram ecotoxicidade aguda maior do que as tratadas por radiação UVC. Em ensaios com Daphnia magna, a toxicidade se manteve em relação à toxicidade inicial da solução de CP para ambos os tratamentos, enquanto que em ensaios com Aedes aegypti, a ecotoxicidade reduziu 95% após tratamento por radiação UVC e 1,7% após tratamento por processo UV/H2O2. Lactuca sativa apresentou fitotoxicidade para as soluções tratadas por ambos os processos. Ensaios realizados com os três organismos com as amostras-controle das soluções (soluções dos reagentes, sem CP) demonstraram que a ecotoxicidade aguda e a fitotoxicidade das amostras tratadas pelo processo UV/H2O2 são provenientes de subprodutos da degradação da acetonitrila formados durante o tratamento. Quanto aos ensaios realizados com Danio rerio, foi observada mortalidade de todos os peixes expostos à amostra tratada por processo UV/H2O2, com e sem o agrotóxico. Solução de CP tratada por radiação UVC foi empregada em ensaio de genotoxicidade, porém não foi observado efeito genotóxico nos organismos expostos. Devido aos resultados obtidos, conclui-se que embora ambos os tratamentos tenham atingindo uma eficiência superior a 97% de degradação, a ecotoxicidade aguda e a fitotoxicidade do efluente tratado manteve-se após degradação por processo UV/H2O2 devido à formação de subprodutos de degradação da acetonitrila, mesmo esta tendo sido aplicada em baixas concentrações (0,2% v/v). / The organophosphate pesticide chlorpyrifos (CP) is considered toxic mostly due to inhibition of the enzyme acetylcholinesterase (AChE) and the genotoxic potential in living organisms, even at low concentrations. Due to the inefficiency of conventional biological treatments in the degradation of CP and its metabolites, advanced oxidation processes have been studied to enable their effective degradation. This study evaluated the degradation of CP (200 μg L-1) in aqueous solution (0,2% de ACN) by direct photolysis (UVC) and homogeneous process UV/H2O2 and the ecotoxicity before and after the treatments are applied. From the conditions of pH and concentration of hydrogen peroxide used in this study (pH 5.2 and 12 mg L-1 H2O2) it was found that in both treatments, over 97% of the compound was deteriorated after 20 minutes of treatment with UV/H2O2 and 60 minutes after UVC radiation. The kinetic study demonstrates that the degradation of CP following a pseudo-first reaction. The rate constants k was calculated in 0.119 min-1 for the UV/H2O2 process and 0,053 min-1 for the UVC radiation. However, bioassays tests showed that after the UV/H2O2 treatment, the solutions was considered more toxic than the solutions treated by UVC radiation. In tests with Daphnia magna, the toxicity has remained relative to the initial toxicity of CP solution for both treatments, while in Aedes aegypti assays the toxicity reduced 95% after treatment with UVC and 1.7% after treatment process by UV/H2O2. Lactuca sativa indicates phytotoxicity for both treatments. Tests carried out with the components of the solutions without CP, showed that acute ecotoxicity of the samples treated by UV/H2O2 process could be explain by the generation of acetonitrile byproducts during treatment, possibly cyanide ions. For the tests performed with zebrafish it was observed mortality of all the organisms exposed to the sample treated by the UV/H2O2process and the blank sample. CP solutions without treatment and after UVC radiation degradation were used in genotoxicity assays, but were not observed genotoxic effects of these samples in the exposed organisms. Due to the results obtained, it was concluded that although both treatments have reached efficiency greater than 97% degradation, acute ecotoxicity of the treated effluent remained after degradation by UV/H2O2 process due to formation of by-products of acetonitrile, even it has been applied in low concentrations (0.2% v/v).
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Estudo de vulnerabilidade à erosão e proposta de adequação do uso do solo, utilizando geoprocessamento

Angelo, Adelson Raimundo 24 April 2014 (has links)
Os trabalhos de planejamento e gerenciamento ambiental requerem informações de recursos naturais como: litologia, relevo, água; vegetação e uso de solos para identificar aptidões ou limitações de classes de solos. A integração dessas informações, bem como o processamento desses dados, pode ser realizada através do uso de Sistemas de Informações Geográficas. O presente trabalho objetivou, um estudo de classes devulnerabilidade à erosão e proposta de adequação de uso à aptidão agrícola do solo de uma área localizada no Municipio de Paiçandu, região noroeste do Paraná, Sul do Brasil, através de geoprocessamento. Na pesquisa, foram utilizadas arquivos digitais no formato matricial referente a imagens orbitais, na identificação da cobertura vegetal; e em fontes secundárias obtiveram-se dados, relativos as temáticas: geologia, geomorfologia, pedologia; e planilhas de índices pluviométricos. A edição dos arquivos vetoriais, cruzamento de dados alfanuméricos cartográficos e edição dos mapas finais foram organizados em planos de informação e processados em ambiente computacional empregando como ferramenta recursos de um Sistema de Informações Geográficas. Na atualização e validação das informações processadas, as informações produzidas foram averiguadas em campo, especialmente das características de classes de solos, uso do solo e da hidrografia. Constatou se que o estudo, na proposta metodológica utilizada, para áreas com explorações consolidadas, possibilitou identificar e mensurar diferentes graus de vulnerabilidades a erosão dos solos conferindo ao ferramental eficiência e relativa rapidez na integração e processamento de dados espaciais e alfanuméricos no diagnóstico ambiental. No estudo realizado foram identificadas e quantificadas áreas de vulnerabilidade à erosão e respectivos valores: Muito Baixa - 0,22%; Baixa - 29,16%; Média - 62,84%; e Forte - 7,79%. Quanto à aptidão agrícola das terras identificaram-se e quantificaram-se: os Subgrupos de terras Boas, Regulares e Restritas, para culturas temporárias, em 69,71%; terras Boas, para pastagens cultivadas e/ou culturas permanentes, em 9,49%; terras Regulares, para pastagens cultivadas e/ou culturas permanentes e terras Boas para silvicultura, em 15,20%; terras Restritas, para pastagens e terras Regulares para silvicultura, em 0,26%; e terras Sem aptidão agrícola em 5,33%. Com base nos resultados deste estudo, foi efetuada avaliação da intensidade de uso e recomendação de adequação de uso / ocupação de acordo com os parâmetros de aptidão agrícola das terras. / Work planning and management of natural resources require information rocks, relief, class, and use of soil, water and vegetation. The integration of this information be as rapid processing of data, can be realizedwith the use of Geographic Information Systems (GIS). This study aimed a study of classes of vulnerability to erosion and proposal of usability to agricultural soil suitability of an area located in the City Paiçandu, northwest of Paraná, southern Brazil, through GIS. In the survey, digital files were used in matrix format referring to satellite images, the identification of vegetation cover, and secondary sources yielded data on the themes: geology, geomorphology, pedology, and spreadsheets rainfall. The editing of vector files, employed alphanumeric mapping data and editing of the final maps. The information ware organized and processed using computational environment as a tool features a Geographic Information System. For updating and validation of information processed, the new information were verified in the field, especially the characteristics of soil types, land use and hydrology. Noted that the study, the methodological approach used for areas with consolidated holdings, enabled us to identify and measure different degrees of vulnerability to erosion, giving the tooling on efficiency and speed in the processing and integration of spatial and alphanumeric data in environmental assessment. were identified and quantified areas of vulnerability to erosion and their values: Very Low - 0.22%; Low - 29.16%; Average - 62.84%; and Strong - 7.79%. In the study for land suitability were identified and quantified the space agricultural. Subgroups of the land Good , Regular and Restricted to temporary crops, 69.71%; Good land to cultivated and/or permanent crops, 9.49% pasture ; Regular land to cultivated and/or permanent crops and pasture lands Good for forestry, in 15.20% ; Restricted land , land for pasture and forestry Regular, 0.26%; Without land and agricultural suitability in 5.33 %. Based on the results of this study, was conducted assessing the intensity of use and recommendation of suitability of use / occupancy in accordance with the parameters of agricultural land suitability.
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Avaliação do potencial de Tillandsia recurvata (L.) L., Bromeliaceae, como bioindicadora da poluição atmosférica urbana / Evaluation of potential of Tillandsia recurvata (L.) L., Bromeliaceae, as bioindicator of urban air pollution

Piazzetta, Karime Dawidziak 07 December 2015 (has links)
A poluição do ar representa uma ameaça para o meio ambiente e para a saúde pública, e pode ser avaliada por medidas das concentrações ambientais dos poluentes, que permitem verificar se os limites estabelecidos pelos órgãos ambientais estão sendo respeitados. Estas medidas, no entanto, não indicam de imediato quais os impactos ocasionados aos seres vivos. Diante desta problemática, plantas vêm sendo investigadas como potenciais bioindicadoras de poluição atmosférica e, entre elas, se destacam bromélias do gênero Tillandsia que colonizam diversos substratos e obtêm água e nutrientes diretamente da atmosfera. Neste contexto, esta pesquisa avaliou o potencial da bromélia epífita Tillandsia recurvata (L.) L. presente em áreas urbanizadas do município de Curitiba – PR como bioindicadora da poluição atmosférica urbana. Cinco pontos de amostragem foram selecionados e classificados de acordo com o tráfego de veículos. Os pontos P1 e P2 foram classificados como de alto tráfego de veículos por apresentarem fluxo de caminhões e transporte urbano; o ponto P3 foi classificado como de moderado tráfego, pela predominância de veículos particulares e transporte urbano; e os pontos P4 e P5 foram classificados como de baixo tráfego, com circulação apenas de veículos particulares. Foram analisados a abundância de T. recurvata, parâmetros morfofisiológicos (área foliar, área específica foliar, índice de esclerofilia, proporção peso seco/peso fresco, clorofila (a+b), análise da organização estrutural do mesofilo) e o acúmulo de metais (Fe, Cd, Cr, Cu, Pb e Zn). A análise de abundância e os resultados obtidos nas análises de metais apresentaram relação com a intensidade do tráfego de veículos, ordenando os pontos de amostragem em P1 > P2 = P3 > P4 = P5, demonstrando que a abundância de T. recurvata é maior em áreas impactadas pela poluição atmosférica urbana e indicando que T. recurvata absorve e acumula metais, podendo ser empregada no biomonitoramento da poluição atmosférica urbana em áreas impactadas pelo tráfego veicular. Os parâmetros morfofisiológicos analisados evidenciam que, em função das adaptações que T. recurvata possui, a estrutura interna não é impactada significativamente pela poluição atmosférica urbana. A presença das escamas absorvedoras, a via de metabolismo CAM e a capacidade de armazenar água, dentre outras características, evidenciam seu potencial bioindicador em áreas urbanas, principalmente em relação ao acúmulo de metais. / Air pollution can threat the environment and public health, and is assess by pollutant ́s concentration measurements in order to verify whether the limits set by environmental agencies are being respected. However, these measures do not indicate immediately the impacts to living beings. To faced this problem, plants are been investigated as potential bioindicators of air pollution and, among them, stand out bromeliads Tillandsia genus which colonize various substrates,. obtaining water and nutrients from the atmosphere directly. In this context, this research assessed the potential of epiphytic bromeliad Tillandsia recurvata (L.) L. found in urbanized areas of the city of Curitiba - PR as a bioindicator of urban air pollution. According to vehicle traffic, five sample points were selected and classified. Points P1 and P2 were classified as high-traffic vehicle due presenting trucks and urban transport; point P3 was classified as moderate traffic due the predominance of private vehicles and urban transport; and points P4 and P5 were classified as low-traffic, presenting circulation of private vehicles only. There were analyzed the abundance of T. recurvata, morphophysiological parameters (leaf area, leaf specific area, sclerophylly index, percentage dry weight / fresh weight, chlorophyll (a + b), analysis of structural mesophyll organization) and the heavy metals accumulation (Fe, Cd, Cr, Cu, Pb and Zn). The abundance analysis and the results obtained for metals analysis were correlated with the intensity of vehicular traffic, directing the sampling points P1 > P2 = P3 > P4 = P5. This result demonstrate that the abundance of T. recurvata is greater in urban air pollution impacted areas, thus indicating that T. recurvata absorbs and accumulates metals and can be used in biomonitoring of urban air pollution in areas impacted by vehicular traffic. Morphophysiological parameters analyzed shows that the internal plant ́s structure is not significantly impacted by urban air pollution due plant ́s adptations. The presence of absorbing scales, the CAM metabolism pathway and it ́s store water ability, among other features, demonstrate their potential as bio-indicator in urban areas, especially regarding heavy metals accumulation .
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Construção coletiva de uma matriz de indicadores de educação ambiental escolar / Collective construction of an array of school environmental education indicators

Vieira, Solange Reiguel 29 April 2016 (has links)
Para o enfrentamento dos problemas socioambientais contemporâneos emergentes, é essencial o desenvolvimento da educação ambiental na formação dos sujeitos para a cidadania e a potencialização de ações reflexivas, críticas e participativas. Neste contexto, um dos principais espaços para que isso ocorra é a escola, a qual está desafiada a educar para a sustentabilidade socioambiental e a constituir-se em um espaço educador sustentável. No entanto, surgem dúvidas por onde começar e os caminhos a percorrer, por isso a necessidade de desenvolver instrumentos de avaliação. Esta pesquisa teve por objetivo analisar o processo de construção participativa de uma matriz de indicadores de educação ambiental para avaliar a dimensão ambiental das escolas. O campo empírico da pesquisa foram nove escolas públicas estaduais localizadas no município de Curitiba-PR. Os sujeitos da pesquisa foram oitenta e quatro participantes, sendo professores, funcionários, alunos (maiores de 14 anos), equipe pedagógica e diretiva. Como metodologia optou-se pela abordagem qualitativa, tendo em vista as características do objeto e dos objetivos. Para a coleta de dados foram utilizadas a pesquisa documental e bibliográfica, bem como, técnicas de metodologias participativas. A pesquisa se delineou em duas fases, sendo a primeira para a construção coletiva da matriz de indicadores desenvolvida em uma escola colaboradora e a segunda fase para aplicação e validação da matriz construída, realizada em oito escolas. A análise do processo subsidiou o aperfeiçoamento da matriz, que possui três dimensões da educação ambiental: Gestão, Currículo e Espaço Físico, contemplando dez indicadores e cinquenta questões descritoras. O trabalho desenvolvido com grupos de representantes da comunidade escolar permitiu reflexões sobre as condições socioambientais de cada escola, gerando conhecimento do trabalho coletivo e da temática ambiental a partir do desafio de estabelecer indicadores de avaliação. Os resultados indicaram as potencialidades da ferramenta de verificar o estágio atual em relação ao ideário da escola sustentável, assim como a possibilidade de promover uma reflexão coletiva visando a ação-reflexão-ação. A matriz poderá ser utilizada como instrumento de avaliação, de gestão e contribuirá para a implementação de políticas educacionais e a geração de conhecimento nos campos da educação ambiental e Ciências Ambientais. / To address these emerging contemporary environmental problems, it is essential to the development of environmental education in the training of subjects for citizenship and the enhancement of reflex actions, critical and participatory. In this context, one of the main areas for this to occur is the school, which is challenged to educate for social and environmental sustainability and to be on a sustainable educator space. However, questions arise where to start and the ways to go, so the need to develop evaluation tools. This research aimed to analyze the participatory process of building an array of environmental education indicators to assess the environmental dimension of schools. The empirical field research was nine public schools located in the city of Curitiba-PR. The research subjects were eighty-four participants, faculty, staff, students (over 14 years), educational staff and policy. The chosen methodology was qualitative approach, considering the characteristics of the object and objectives. For data collection was used to document and literature, as well as techniques of participatory methodologies. The research was outlined in two phases, the first for the collective construction of matrix indicators developed in a collaborative school and the second phase to implementation and validation of the constructed matrix, held in eight schools. The analysis of the process supported the improvement of the matrix, which has three dimensions of environmental education: Management, Curriculum and Physical Space, covering ten indicators and descriptors fifty issues. The work with groups of representatives of the school community allowed reflections on the social and environmental conditions of each school, generating knowledge of collective labor and environmental issues from the challenge of establishing evaluation indicators. The results indicated a potential tool to check the current status in relation to the ideas of sustainable school, as well as the possibility of promoting a collective reflection aimed at action-reflection-action. The matrix can be used as a tool for evaluation, management and contribute to the implementation of educational policies and the generation of knowledge in the fields of environmental education and environmental sciences.
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Avaliação de antioxidantes naturais e sintéticos na estabilidade oxidativa de biodiesel de macaúba (Acrocomia Aculeata) / Natural and synthetic antioxidants evaluation on the oxidative stability of macaúba biodiesel (Acrocomia Aculeata)

Gato, Fernanda Santana 20 May 2016 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho descreve a avaliação do processo oxidativo do biodiesel metílico da macaúba, na ausência e na presença dos antioxidantes sintéticos e naturais. O biodiesel foi obtido por meio da transesterificação do óleo da amêndoa da Macaúba utilizando ácido p-toluenossulfônico como catalisador. Por meio de análises termogravimétricas foi possível verificar o teor de éster presente no biodiesel. O biodiesel obtido via reação de transesterificação do óleo da amêndoa da Macaúba foi submetido a testes acelerados de degradação térmica por um período de 6 horas a 150 ºC e ao teste de oxidação em estufa por um período de 30 dias a 65 ºC com as seguintes concentrações de BHT: 100, 500, 1000 e 5000.Os resultados de índice de acidez, peróxido, iodo e espectroscopia na região do IV comprovaram que ambos os métodos de oxidação foram capazes de degradar o biodiesel e demonstraram que o BHT foi capaz de minimizar a oxidação no biodiesel apenas na concentração de 5000 ppm. Ensaios com β-naftol e extrato de compostos fenólicos proveniente do bagaço de uva foram realizados empregando o teste acelerado de degradação. Os testes com as amostras contendo β-naftol foram realizados utilizando as concentrações de 1000 e 5000 ppm do antioxidante e em ambas as concentrações o β-naftol apresentou potencial em inibir a oxidação das amostras, sendo os melhores resultados atribuídos a concentração de 5000 ppm. O extrato do bagaço de uva foi obtido pela extração em Soxhlet e ultrassom. O extrato obtido por Soxhlet foi submetido aos testes utilizando concentrações de 1000 e 5000 ppm equivalente aos compostos fenólicos, também foi preparada uma amostra com 5000 ppm de extrato obtido pela extração por ultrassom. Os resultados para esse teste demonstraram que os extratos não foram eficazes em inibir a oxidação nas amostras. Entre os ensaios com extrato o de 5000 ppm por ultrassom apresentou os menores índices de acidez, peróxido e iodo. Estudo com o uso desse antioxidante em maiores concentrações se torna relevante. Por fim ao comparar todos os antioxidantes analisados, o β-naftol foi considerado o mais eficaz. / This work is about the evaluation of processing methyl oxidative biodiesel from macaúba, with and without natural and synthetic antioxidants. The biodiesel was obtained from the transesterification of the macaúba’s almond oil and using p-toluenesulfonic as a catalyst. It could be verified through thermogravimetric analysis the ester content in the biodiesel. The biodiesel obtained thru the transesterification of the macaúba’s almond oil was subjected to accelerated tests of thermal degradation for a period of 6 hours at 150 ° C and the oxidation test in the stove for 30 days at 65 ° C with the following BHT concentrations: 100, 500, 1000 and 5000. The acidity index results, peroxide, iodine and IV spectroscopy in the region showed that both oxidation methods were capable of degrading biodiesel and demonstrated that the BHT was able to minimize oxidation of biodiesel only at a concentration of 5000 ppm. Trials with β-naphthol and extract phenolics from grape pomace were performed using the accelerated degradation tests. The tests with samples containing β-naphthol were carried out using concentrations of 1000 and 5000 ppm of the antioxidant and at both concentrations the β-naphthol has the potential to inhibit oxidation of the samples, with the best results attributed to concentration of 5000 ppm. Grape pomace extract was obtained by extracting in a Soxhlet and ultrasound .The extract obtained by Soxhlet was subjected to tests using concentrations of 1000 and 5000 ppm equivalent of phenolic compounds, it was also prepared a sample with 5000 ppm of extract obtained by extraction by ultrasound. The results for this test showed that the extracts were not effective in inhibit oxidation in samples. Between rehearsals with the extract of 5000 ppm ultrasound showed the lowest acidity index, peroxide and iodine. Study with the use of this antioxidant in higher concentrations is relevant. Finally when comparing all antioxidants analyzed, β-naphthol was considered the most effective.

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