Comprendre les interactions du parfum avec les formulations cosmétiques représente un défi pour les parfumeurs. Prédire l'influence des parfums sur le comportement de phase des microémulsions et des émulsions est un besoin crucial pour le formulateur. Dans ce contexte, notre travail est consacré à la détermination du comportement des phases, en utilisant le concept du HLD, de systèmes ternaires basés sur les CiE4 purs et une série de terpènes comme huiles. Chaque système est étudié en localisant le point X (T*, C*) dans le diagramme Fish et les terpènes ont été caractérisés par leur EACN permettant une classification des différents parfums étudiés. L’évolution des valeurs d'EACN a été expliquée en considérant les changements structurels des terpènes. Un modèle QSPR pour la prévision de T* en fonction de la structure chimique des huiles a été établi. Les résultats sont discutés en termes d’évolution du paramètre d’empilement effectif du tensioactif selon le degré de pénétration de l'huile dans le film interfacial et la température. La présence d’une huile polaire peut avoir des conséquences significatives non seulement sur la PIT du système mais également sur la stabilité des émulsions formulées avec des alcanes ou des silicones. L’influence des dérivés terpéniques sur la PIT d'une émulsion formulée par le système Brij30/octane/eau en fonction de leurs concentrations est rapportée et discutée. L'équation du HLD rationnalise l'effet du parfum sur la PIT en comparant leurs paramètres a.f(A) avec une série d'alcools linéaires. L'effet de la structure de la chaîne hydrophobe et la nature de la fonction polaire sur leurs propriétés cotensioactives sont discutés. Finalement, la stabilité de l'émulsion Brij30/octane/eau est étudiée et discutée de même qu’une émulsion cosmétique est préparée et sert de modèle pour évaluer l'influence des alcools terpéniques sur sa stabilité. / Understanding the basic science of the interactions between fragrances and cosmetic represents a challenge for fragrance house. Predicting the influence of fragrance molecules on the phase behavior of micro- and macro-emulsions is a critical need for the formulator. In this context, our work is focused on the determination of the phase behavior of ternary systems based on CiE4 as surfactants and a series terpenes as oils by resorting to the HLD concept. Each system is studied by localizing the X point defined by (T*, C*) of the Fish diagram and the terpenes are characterized by their EACN allowing a classification of the fragrant oils. EACN values have been rationalized by considering structural changes of the terpenes. A QSPR model for the prediction of T* as a function of the chemical structure of the oils is established and the results are discussed in terms of evolution of the effective packing parameter of the surfactants according to temperature and oil penetration into the interfacial film. The addition of terpenoids to emulsions formulated with alkanes or silicones has significant consequences not only on the phase inversion temperature (PIT) of the system but also on the emulsion stability. The influence on the PIT of an emulsion Brij30/octane/water of various terpenoids as a function of their concentrations is reported and discussed. The HLD equation used to rationalize the effect of fragrances on PIT by comparing the a.f(A) parameter of a series of aliphatic alcohols. Finally, the stability of brij30/octane/water emulsion is studied and a cosmetic emulsion is prepared and served as a model to evaluate the influence of terpene alcohols on its stability.

Thèse doctorat : Génie des Matériaux : Villeurbanne, INSA : 2003. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. p. 85-89.

Thèse de doctorat : Physique et Chimie de la Matière et des Matériaux : Nancy 1 : 2008. / Titre provenant de l'écran-titre.

Thèse de doctorat : Physique de la matière condensée : Strasbourg 1 : 2008. / Titre provenant de l'écran-titre. Notes bibliogr.

.

La dégradation du béton associée à l’exposition en ambiance hivernale rigoureuse est une problématique connue en Amérique du Nord en raison de la sévérité du climat en période hivernale. Un des types de dégradation, la fissuration interne, se manifeste par l'apparition d'une intense microfissuration du béton en surface, mais aussi à l'intérieur de la masse. Celle-ci peut conduire à une perte de cohésion du matériau, réduisant ses caractéristiques mécaniques et sa perméabilité. Dans un souci de développement durable et de recherche performancielle, des liants ternaires, comprenant des ajouts minéraux autre que la fumée de silice ont été développés. Les études scientifiques portant sur l’influence du facteur d’espacement à ce type de dégradation sont peu nombreuses, voire inexistantes. Il est par conséquent important de vérifier si les spécifications actuelles permettent d’assurer la confection d’un matériau durable au gel. Dans ce mémoire, nous avons étudié l’influence du facteur d’espacement, du paramètre E/L, de l’influence du type de superplastifiant et d’un granulat marginal sur la résistance à la fissuration interne des bétons en utilisant l’essai accéléré normalisé ASTM C666, procédure A lors de l’utilisation de liants ternaires. Une grande partie de cette recherche a porté sur l’étude de la relation entre le facteur d’espacement et la tenue aux cycles gel-dégel des bétons. Le projet s’est divisé en 4 phases, la première a permis de déterminer un intervalle contenant le facteur d’espacement critique pour chacun des liants étudiés. Il est ainsi établi qu’il est nécessaire d’avoir un facteur d’espacement inférieur à 340 µm pour assurer la durabilité des bétons V-S formulés à partir de liants ternaires. La deuxième phase a montré que le type de superplastifiant n’influe pas sur le facteur d’espacement critique, mais change les caractéristiques du réseau d’air à l’état frais. La troisième phase a porté sur l’analyse de l’influence d’une variation du rapport E/L sur la durabilité au gel-dégel. Il en résulte qu’une variation dans les limites permises n’a pas d’incidence sur le facteur d’espacement critique tant que les hypothèses restent dans l’intervalle prescrit par le tome VII de la norme 3101. La dernière et quatrième phase a permis de montrer que le granulat marginal sélectionné n’a pas d’incidence particulière sur la résistance au gel-dégel en fissuration interne.

L’incorporation de nanoplaquettes d’argile dans une matrice ou un mélange de thermoplastiques s’avère prometteur pour en améliorer les propriétés d’usage. Récemment, un procédé de synthèse hydrothermale a permis d’obtenir un hydrogel chargé de nanoplaquettes de talc, ouvrant des perspectives d’élaboration de nanomatériaux à base de talc, potentiellement concurrents de ceux à base d’argile modifié. La grande quantité d’eau, introduite dans les appareils de mise en œuvre à l’état fondu, conduit à une perte de matière minérale importante et à l’agrégation partielle du talc. Ces contraintes rendent obligatoire l’utilisation de la mini-extrudeuse, de faible capacité, pour élaborer ces systèmes multiphasiques innovants, comme les nanocomposites polyamide/talc synthétique ou les mélanges polypropylène/polyamide (PP/PA) chargés de talc synthétique. Dans une phase polaire, le talc synthétique présente une structure constituée majoritairement de nanoparticules, mais aussi d’agrégats formés lors du malaxage. Il a été montré qu’une polarité accrue de la phase polyamide facilitait la nanodispersion du talc synthétique. Dans le cas des mélanges chargés, le talc synthétique est préférentiellement localisé dans les nodules de PA. Pour un polyamide peu polaire, l’effet émulsifiant est amplifié, ce qui s’explique par la rupture des nodules au niveau de zones peu cohésives PA/talc synthétique. D’autre part, l’augmentation de la viscosité de la matrice PP entraîne une localisation partielle du talc synthétique à l’interface matrice/nodules.Les relations structure-rhéologie des systèmes binaires et ternaires ont été discutées. / Addition of clay nanoplatelets within a thermoplastic matrix or immiscible thermoplastic blend usually improves final properties of materials. Recently, a hydrogel containing talc nanoplatelets has been obtained from hydrothermal synthesis, opening possibilities of development of talc based nanomaterials, which could rival the nanocomposites based on organically modified clay.The presence of large amount of water in the mixing chamber leads to significant losses of inorganic matter and to the presence of a few synthetic talc aggregates. These observations require the use of a twin screw mini-extruder which is appropriate to the elaboration of innovative multiphase materials, such as the synthetic talc/polyamide nanocomposites or the synthetic talc/polyamide/polypropylene blends.The structure of nanocomposites based on synthetic talc is mainly composed of nanometric entities, but also of a few micrometric aggregates. It has been shown that an increase of the polarity of the polyamide favours the dispersion of synthetic talc at nanometric scale.In the case of filled blends, the synthetic talc particles are preferentially located within PA nodules. The reduction of nodule size is explained by the breakup of nodules, due to numerous cohesion defects between synthetic talc nanoparticles and polyamide dispersed phase. Moreover, increasing polypropylene matrix viscosity leads to a selective localization of the synthetic talc at the nodule/matrix interface.Relationships between structure and rheology of binary and ternary systems have been discussed.

A natural Maghnia clay was pillared by Al13 and impregnated by 3-10 wt.% Me (Me = Rh, Ni, Pd, Ce) to be used as catalysts in the reforming of methane with carbon dioxide to synthesis gas. The structural and textural properties of materials calcined at 450°C were determined by several techniques (XRD, FT-IR, 27Al magic angle spinning (MAS) NMR, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), BET, thermogravimetric analysis (TGA)- DSC, H2-temperature programmed reduction (TPR) and NH3-TPR). Although impurities are present in the Al-pillared layered clay (PILC) support, most properties are close to those of pure Al-pillared Na-montmorillonite. Impregnation and calcination leads to the plugging of most micropores by clusters or microparticles of oxides. The NMR resonances of AlVI and AlIV specie are not modified after impregnation, and AlVI/AlIV ratio only varies on loading when compared to Al-PILC. Catalytic experiments show that the most active catalyst is 3%Rh/Al-PILC on which 88 mol.% of methane is converted at 650°C with a minimum amount of carbon deposit. The conversions decrease along the 3% Rh-10% Ni > 3%Pd > 3% Ni > 3% Ce series. The H2/CO ratio amounts to 1.1 with Rh and to 0.85 with Pd which are metallic at the temperature of reaction, but it has a lower value with Ni and Ce due to the RWGS reaction known to proceed in the presence of oxides.

Thèse doctorat : Matériaux Polymères et Composites : Villeurbanne, INSA : 2007. / Titre provenant de l'écran-titre. Bibliogr. à la fin de chaque chapitre.

Reproduction de : Thèse de doctorat : Mathématiques : Metz : 1984. / Titre provenant de l'écran-titre. Notes bibliographiques. Index.