A baixa seletividade dos métodos convencionais para diagnóstico e terapia de neoplasias, bem como o fato de nem sempre alcançarem o sucesso terapêutico desejado, configuram dificuldades para a prática oncológica. Diante disso, os anticorpos monoclonais (AcMs) radiomarcados, aplicados em técnicas diagnósticas, têm se destacado, visto que permitem a entrega seletiva da radiação ao alvo de interesse. A metodologia Radioimunodiagnóstico (RID), utilizando AcM anti-EGFR radiomarcado, possibilita triagem prévia, avaliando a resistência ao tratamento e estratificando pacientes que possam apresentar benefícios à imunoterapia com cetuximabe. Além disso, permite monitorar a progressão da terapia, visando tratamento mais efetivo e direcionado, promulgando a abordagem da medicina personalizada. No Brasil, ainda não há radioimunoconjugado disponível para diagnóstico e seguimento do câncer. Nesse contexto, o objetivo com este trabalho foi o de desenvolver uma formulação farmacêutica para padronizar uma rotina de produção dos radiofármacos para radioimunodiagnóstico de câncer de cabeça e pescoço e de câncer colorretal: cetuximabe-DTPA-111In e cetuximabe-DFO-89Zr. Em adição, corroborar na elucidação dos mecanismos de resistência das células tumorais à terapia com o cetuximabe, através da realização de estudos de ligação do radioimunoconjugado à receptores celulares. Em relação aos radiofármacos estudados, destaca-se que os processos de conjugação do cetuximabe com os quelantes DTPA, na razão molar 1:20, e com o DFO, 1:5, foram bem-sucedidos e otimizados, demonstrando boa reprodutibilidade. Os imunoconjugados apresentaram preservação da imunorreatividade e alta estabilidade quando armazenados a -20°C por até seis meses. Esses imunoconjugados, quando radiomarcado com 111In e 89Zr, exibiram pureza radioquímica superior a 95%, sem necessidade de purificação pós-marcação, e estabilidade por tempo que possibilita seu transporte às clínicas distantes do centro produtor. As análises in vitro do cetuximabe-DTPA-111In em células FaDu-C10 (linhagem resistente) demonstraram percentual inexpressivo de ligação e internalização do radioimunoconjugado, congruindo na explanação do modelo de resistência conferido à linhagem. O estudo de corpo inteiro em MicroPET/TC revelou redução no perfil de captação no grupo de bloqueio, com excesso de cetuximabe não marcado, e intensa captação do cetuximabe-DFO-89Zr pelo tumor de células escamosas no grupo sem bloqueador, confirmando a especificidade in vivo do radioimunoconjugado. Os estudos de biodistribuição dos radiofármacos foram compatíveis com os descritos em literatura e validaram os resultados obtidos por imagens em MicroSPECT/TC e MicroPET/TC, além de apresentarem apreciável captação tumoral, considerando os tempos analisados. A estabilidade alta in vivo e a eficácia da marcação foram confirmadas pela baixa captação óssea e em tecidos não alvos. O melhor intervalo pós-injeção do radiofármaco para avaliação in vivo foi após cinco dias da administração. Conclui-se, portanto, que os radioimunoconjugados para imuno-SPECT e imuno-PET, cetuximabe-DTPA-111In e cetuximabe-DFO-89Zr, são ferramentas promissoras para diagnóstico e monitoramento de câncer receptor específico (EGFR) e para estratificação de pacientes à terapia anti-EGFR, encorajando a continuidade deste projeto para futuros estudos clínicos. / The low selectivity of conventional methods for cancer diagnosis and therapy, as well as the fact that these methods could not achieve the desired therapeutic success, constitute difficulties for the oncological practice. In this regard, radiolabeled monoclonal antibodies (mAbs) applied in diagnostic techniques have been highlighted, since they allow the selective delivery of the radiation to the specific target. The radioimmunodiagnosis methodology (RID), using radiolabeled anti-EGFR mAbs, enables previous screening, evaluating resistance to treatment and stratifying patients who may present benefits to cetuximab immunotherapy. In addition, it allows monitoring the progression of the therapy, aiming for a more effective and directed treatment, leading the personalized medicine approach. A radioimmunoconjugate is not yet available for diagnosis and management of cancer in Brazil. In this context, this research was carried out to develop a pharmaceutical formulation to standardize a routine production of radiopharmaceuticals for diagnosis and monitoring head and neck cancer and colorectal carcinoma: 111In-DTPA-cetuximab and 89Zr-DFO-cetuximab. In addition, corroborate in the elucidation of the tumor cells resistance mechanisms to EGFR-targeted therapy, through in vitro and in vivo radioimmunoconjugate binding studies to cellular receptors. Regarding to the radiopharmaceuticals studied, cetuximab was conjugated to DTPA chelator at 1:20 molar ratio and to DFO at 1: 5, and these processes were successful and optimized, showing good reproducibility. Immunoconjugates showed preservation of immunoreactivity and high stability when stored at -20 °C for up to 6 months. These immunoconjugates when radiolabeled with 111In and 89Zr have exhibited radiochemical purity above 95%, without any post-labeling purification, and the radioimmunoconjugates have demonstrated stability for a time that allows them to be transported to clinics far from the producer center. 111In-DTPA-cetuximab in vitro analyzes in FaDu-C10 cells (resistant cell line) has presented an inexpressive percentage of binding and internalization of the radioimmunoconjugate, ensuring the resistance model conferred to this cell line. The MicroPET/CT imaging study has revealed a reduction in uptake profile for \"Blocking\" group, with an excess of unlabeling cetuximab, and an intense 89Zr-DFO-cetuximab uptake in squamous cell tumor for \"Non-blocking\" group, that evidenced the in vivo radioimmunoconjugate specificity. The biodistribution studies of the radiopharmaceuticals were well-matched with those described in the literature and they validated the results obtained through the MicroSPECT/CT and MicroPET/ CT images. In addition, these studies in vivo have displayed a substantial tumor uptake, according with the analyzed time points. The radioimmunoconjugate showed high in vivo stability and labeling procedures efficiency, which were confirmed by low bone and non-target tissues uptake. The best post-injection interval for in vivo evaluation is after 5 days of radioimmunoconjugate administration. In conclusion, the radioimmunoconjugates for immuno-SPECT and immuno-PET, 111In-DTPA-cetuximab and 89Zr-DFO-cetuximab, are promising tools for diagnosis and monitoring of specific receptor cancer (EGFR), as well as for stratification of patients to anti-EGFR therapy, and thus encourages the continuity of this project for future clinical trials.

Xerogéis de carbono são materiais obtidos normalmente pelo método sol-gel, metodologia que permite a obtenção de características específicas, como elevada área superficial, a partir da modificação dos parâmetros de síntese. O objetivo desse trabalho foi produzir um material de carbono poroso a partir do divinilbenzeno para aplicação como protetor térmico para reentrada atmosférica de espaçonaves e satélites. Para obtenção do maior volume de poros nos materiais finais, utilizou-se um planejamento fatorial em duas rotas sintéticas, analisando os seguintes parâmetros: porcentagem de DVB, temperatura e tempo de envelhecimento. O planejamento de composto central utilizado permitiu avaliar a influência dos parâmetros de síntese e suas interações no volume de poros dos xerogéis orgânicos. Determinou-se, assim, que os melhores materiais foram obtidos com 6% do precursor DVB, 10 dias de envelhecimento e 45oC para a síntese DVB-SnCl4 e 55oC para a DVB-Per. As caracterizações permitiram avaliar as modificações químicas, físicas e estruturais que ocorrem após os processos de secagem do gel, e carbonização dos xerogéis orgânicos. Com a espectroscopia no IR foi verificada a eliminação do solvente após a secagem e indicou a quebra das ligações entre carbono e hidrogênio. A espectroscopia Raman confirmou a existência dessas duplas ligações pela presença das bandas D e G nas amostras de xerogéis de carbono. Esses mesmos resultados de Raman, em conjunto com os dados de Difração, permitem afirmar que existe certo grau de ordenação do carbono, após o processo de carbonização, na síntese DVB-SnCl4, enquanto para a síntese DVB-Per o material apresentou apenas carbonos amorfos. As análises térmicas indicaram que os xerogéis de carbono são termicamente estáveis, já que não apresentaram alteração nas massas e nos fluxos de calor com a variação de temperatura. As micrografias obtidas permitiram visualizar a presença de cadeias reticuladas e poros para o xerogel orgânico da síntese DVB-SnCl4, enquanto para o da síntese DVB-Per verificou-se apenas rugosidade. Já nas micrografias dos xerogéis de carbono de ambas as sínteses, foi possível ver um grande volume de poros. As voltametrias indicam uma área superficial superior para a rota de síntese DVB-SnCl4, uma vez que seu coeficiente angular foi superior ao apresentado na síntese DVB-Per. Com todos os resultados obtidos, o material se mostra promissor para aplicação como protetor térmico.

Este estudo avaliou a resistência de união de cimentos resinosos à zircônia tetragonal parcialmente estabilizada com ítrio (NobelProceraTM Zircônia) submetida a tratamentos superficiais mecânicos e químicos. Os cimentos utilizados foram o cimento resinoso auto-condicionante de polimerização química Multilink (Ivoclar Vivadent) associado ao Metal/Zirconia Primer (Ivoclar Vivadent) e o cimento resinoso auto-adesivo de polimerização química e dual RelyX U100 (3M-ESPE) associado ao adesivo Adper Single Bond Plus 2 (3M-ESPE). Utilizando 40 cilindros de zircônia (diâmetro de 3,5 mm) foram realizados 120 ensaios (n=40 para cada cimento). Para cada cimento os cilindros foram divididos em 4 grupos (n=10) em função do tratamento superficial avaliado: 1- sem tratamento; 2- agente de união (primer ou adesivo); 3- jateamento com oxido de alumínio 50µm; 4- associação do jateamento e o agente de união. A aplicação do cimento resinoso foi realizada utilizando uma matriz de teflon com orifício central de 3,5mm de diâmetro por 3,0mm de profundidade. Após a aplicação de cada cimento nas 4 condições de superficie, os espécimes foram armazenados em água deionizada a 37ºC durante 24h e submetidos ao teste de resistência ao cisalhamento. Os resultados foram analisados com ANOVA a dois critérios e teste de Tukey (p<0,05). Sem tratamento superficial o RelyX U100 químico (5,52 Mpa) e dual (6,53 Mpa) tiveram melhor comportamento que o cimento Multilink (0,76). A associação do jateamento e o agente de união melhorou os valores de resistência de união para o cimento Multilink (7,68 Mpa) e para o cimento RelyX U100 dual (10,26 Mpa), sendo este último superior a todos os outros grupos. A associação do Adper Single Bond Plus 2 e o RelyX U100 sem jateamento, deve ser evitado. / The aim of this study was to evaluate the shear bond strength of resin cements to the yttria stabilized tetragonal zirconia (NobelProceraTM Zirconia) subjected to mechanical and chemical surface treatments. The cements used were: a self-etching resin cement with chemical polymerization Multilink (Ivoclar - Vivadent) associated to the Metal / Zirconia Primer (Ivoclar - Vivadent) and self-adhesive resin cement with chemical and dual polymerization RelyX U100 (3M-ESPE) associated to the adhesive Single Bond Plus Adper 2 (3M-ESPE). Using 40 cylinders of zirconia (3.5 mm diameter) were performed 120 trials (n = 40 for each cement). For each cement, cylinders were divided into four groups (n = 10) based on the surface treatment rated: 1 - untreated, 2 - bonding agent (primer or adhesive) 3 air abrasion with 50µm aluminum oxide, 4 - combination of air abrasion and bonding agent. The application of resin cement was performed using a teflon matrix with a central hole 3.5 mm in diameter and 3.0 mm deep. After application of each cement in the four surface conditions, the specimens were stored in deionized water at 37 ° C for 24 hours and tested for shear bond strength. Results were analyzed with an ANOVA Two Criteria and Tukey\'s test (p <0.05). Without surface treatment, chemical RelyX U100 (5.52 MPa) and dual (6.53 MPa) had better behavior than Multilink Cement (0.76). The combination of air abrasion and bonding agent improved the bond strength values for Multilink (7.68 MPa) and for RelyX U100 dual (10.26 MPa), this one superior to all other groups. The association of Adper Single Bond 2 and RelyX U100 Plus without air abrasion, should be contraindicated.

Orientador: Marco Antonio Bottino / Banca: Paulo Francisco César / Banca: Susana Salazar Marocho / Banca: Renata Marques de Melo / Banca: Alexandre Luiz Souto Borges / Resumo: O objetivo desta pesquisa foi avaliar, in vitro, a influência do resfriamento, da técnica de aplicação e do efeito da espessura da cerâmica de cobertura na carga de fratura de coroas totalmente cerâmicas com infraestrutura de zircônia. Foram confeccionadas 100 infraestruturas de zircônia (Y-TZP) com 1,0 mm de espessura. 80 infraestruturas foram divididas em 8 grupos (n = 10) para confecção de 80 coroas de acordo com os fatores "técnica de aplicação" (estratificada e prensada), "espessura" (1 mm e 2 mm) e "protocolo de resfriamento" (lento e rápido) da cerâmica de cobertura. Com as outras 20 infraestruturas foram confeccionadas 20 coroas pela técnica CAD/CAM/Rapid Layer e divididas em 2 grupos (n = 10) de acordo com o fator "espessura da cerâmica de cobertura" (1 mm e 2 mm) e foi realizada Análise de Elementos Finitos. Todos os espécimes foram ciclados mecanicamente (200 N; 2 x 106 ciclos; 3,0 Hz; água/ 37 °C). A presença de chipping foi avaliada através de análise em estereomicroscópio após a ciclagem mecânica. Em seguida, todos os espécimes foram submetidos ao teste de resistência à fratura em compressão axial (0,5 mm/minuto; 10 kN). As coroas foram analisadas para determinar a possível origem da falha. Os dados (N) obtidos foram submetidos à análise estatística, com o Teste de Dunnett, teste t-Student, para a técnica CAD/CAM/Rapid Layer, e ANOVA 3-fatores e teste de Tukey para as demais técnicas. A carga de fratura das coroas confeccionadas pela técnica CAD/CAM/Rapid Layer, independente da espessura, foi menor em relação às outras duas técnicas (p < 0,05), mas houve diferença significativa entre as duas espessuras das coroas confeccionadas por esta técnica. Houve influência dos fatores resfriamento (p = 0,0058) e técnica de aplicação (p = 0,0001) na análise das técnicas estratificada e prensada. O resfriamento lento diferiu.... / Abstract: The aim of this study was to evaluate the in vitro influence of cooling protocols and application techniques and the effect of the thickness of veneering ceramics on the fracture resistance of prosthetic crowns. For this purpose, 100 'zirconia partially stabilized by yttrium oxide' frameworks (1 mm thick) were made. Eighty frameworks were divided into 8 groups (n = 10) according to the application technique (stratified or pressed), thickness (1 or 2 mm), and the cooling protocol (slow or fast) of the veneering ceramic. With the remaining 20 frameworks, 20 crowns were prepared by the CAD/CAM/Rapid Layer technique and were divided into 2 groups (n = 10) according to the veneering ceramic thickness (1 or 2 mm); these were also evaluated by Finite Element Analysis. All specimens were mechanically cycled (200 N, 2 x 106 cycles; 3.0 Hz; water at 37 °C). Chipping presence was evaluated by stereomicroscopy after mechanical cycling. All specimens were tested for compressive strength (0.5 mm/minute; 10 kN). We analyzed crowns to determine the possible beginning of the failures. Data, in N, were statistically analyzed with Dunnett's, t-test, 3-way ANOVA, and Tukey's tests. The fracture load of the CAD/CAM/Rapid Layer crowns was lower, regardless of ceramic thickness, when compared with the other two application techniques tested (p < 0.05). We observed an influence of the cooling protocol (p = 0.0058) and the application technique (p = 0.0001) in the analysis of stratified and pressed techniques. Slow cooling differed from rapid cooling in the pressed ceramic crowns; however, this difference was not observed for the stratified crowns, regardless of the thickness of the veneering ceramic. Failures in the CAD/CAM/Rapid Layer crowns began predominantly at the interface between the resin cement and veneering ceramic, resulting in delaminations of the veneering ceramic, while the other techniques .... / Doutor

Orientador: Renata Marques de Melo Marinho / Banca: Alexandre Luiz Souto Borges / Banca: Leonardo Buso / Resumo: O objetivo deste trabalho foi infiltrar sílica em uma cerâmica Y-TZP, avaliar seu efeito na resistência à flexão Biaxial, e na união com a porcelana feldspática. Para a análise da resistência à flexão foram confeccionados 180 discos de zircônia, 120 de 0,5mm e 60 com 1,2mm discos (14 mm de diâmetro). 90 discos foram infiltrados com sílica pelo método sol-gel em temperatura ambiente (n = 30). A espessura do disco foi de 1,2 mm para os espécimes controle (espécime sem porcelana, n = 30). O recobrimento por porcelana feldspática foi de duas espessuras (0,5mm e 1 mm) sobre a zircônia que tinha 0,5 mm. Os espécimes com porcelana foram polidos com lixas de carbeto de silício (SiC) de granulação # 400, 600, 800 e 1200. Obtivemos 6 grupos: dois monolíticos (ZR- Zircônia Monolítica sem infiltração e ZRI- Zircônia Monolítica Infiltrada) (controle) e quatro estratificados: ZRF 1,0 (0,5mm Zircônia coberta com 0,5 mm porcelana), ZRIF 1,0 (0,5 mm Zircônia infiltrada coberta com 0,5 mm de porcelana), ZRF 1,5 (0,5 mm Zircônia infiltrada coberta com 1,0 mm de porcelana) ZRIF 1,5- Zircônia infiltrada (0,5 mm Zircônia infiltrada coberta com 1,0 mm de porcelana). Após o ensaio de flexão biaxial em meio aquoso, foram determinados o módulo de Weibull (m) e resistência característica (σθ). Os fragmentos foram analisados em EDS, MEV, DRX e FTIR. A Dureza (H) e tenacidade a fratura foram analisadas pela nanoindentação, já o módulo elástico (E) por duas técnicas, nanoindentação e por impulso, e para avaliar a adesão entre a zircônia e a porcelana foi aplicado o Teste de Scratch. Foram modeladas 7 condições experimentais e analisados pelo método por elementos finitos. A zircônia monolítica infiltrada mostrou uma estrutura com grãos arredondados envoltos em uma matriz de sílica, e a presença de zircônia cúbica e tetragonal. O DRX revelou a formação de ZrSiO4 nos grupos infiltrados. Os grupos monolíticos... / Abstract: The objective was to infiltrate silica in a Y- TZP ceramics, evaluate its effect on resistance biaxial strenght, and the union with feldspathic porcelain. For the analysis of flexural strength were prepared zirconia discs 180, 120 and 60 of 0.5 mm to 1.2 mm disks (14 mm diameter). 90 discs were infiltrated with silica by the sol-gel method at room temperature (n = 30). The thickness of the disk was 1.2 mm for the samples control (no porcelain specimen, n = 30). The coating was feldspathic porcelain by two thicknesses (0.5 mm and 1 mm) of zirconia, which had 0.5 mm. Specimens with porcelain were polished with sandpaper silicon carbide (SiC) granulation # 400, 600, 800 and 1200. We obtained six groups: two monolithic (Zr-Zirconia Monolithic without infiltration and ZRI- Zirconia monolithic Infiltrated) (control) and four laminated ZRF 1.0 (0.5 mm zirconia covered with 0.5 mm porcelain), ZRIF 1.0 (0.5 mm infiltrated zirconia covered with 0.5 mm of porcelain), ZRF 1.5 (0.5 mm infiltrated zirconia covered with 1.0 mm of porcelain) ZRIF 1,5-infiltrated Zirconia (0.5 mm infiltrated zirconia covered with 1.0 mm of porcelain). After the biaxial bending test in an aqueous medium were determined Weibull modulus (m) and the characteristic strength (σθ). The fragments were analyzed by EDS, SEM, XRD and FTIR. The hardness (H) and fracture toughness were analyzed by nanoindentation, since the elastic modulus (E) by two techniques, nanoindentation and on impulse, and to evaluate the adhesion between the zirconia and porcelain was applied Scratch Test. 7 experimental conditions were modeled and analyzed by the finite element method. The infiltrated zirconia showed a monolithic structure with rounded grain wrapped in a silica matrix, and the presence of cubic and tetragonal zirconia. The XRD showed the formation of ZrSiO4 infiltrates in groups. The monolithic modules Weibull groups showed superior to ... / Mestre

Orientador: Renata Marques de Melo Marinho / Coorientador: Tiago Moreira Bastos Campos / Banca: Alexandre Luiz Souto Borges / Banca: Eliandra de Sousa Trichês / Resumo: Com o avanço da ciência e processamento de materiais, a zircônia odontológica deixou de ser um material opaco para apresentar certa translucidez, possibilitando a confecção de peças ultrafinas. Sabe-se que a água em contato com a superfície das zircônias convencionais acarreta na transformação de fase T-M e subsequente decréscimo de resistência, mas esses efeitos nas zircônias translúcidas ainda não foram explorados. Para avaliar, mapear e caracterizar os efeitos da cinética de envelhecimento acelerado em zircônias de alta translucidez, foram cortados 39 blocos de Y-TZP (VITA YZ, VITA HT, InCoris TZI) para cada zircônia comercial, onde posteriormente foram sinterizados (1530 ºC, 2h) e atribuídos a 13 grupos com 3 amostras cada: Um controle e 12 envelhecidos hidrotermicamente a 134 ºC com pressão constante de 2 bars por 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 40, 60, 80, 100 e 140 horas. A análise em DRX foi utilizada para quantificar a transformação de fase da zircônia (tetragonal-monoclínica) em diferentes profundidades do material ao se trocar o ânodo do tubo irradiador (Cr, Co e Cu). Uma curva cinética de envelhecimento foi feita para cada profundidade para as 3 zircônias comerciais. Para avaliar os efeitos do envelhecimento hidrotermal nas propriedades mecânicas, 270 discos de Y-TZP foram cortados, 90 para cada tipo, sinterizados e atribuídos a 3 grupos: C-Controle; E1- envelhecido até 26h e E2- envelhecido até 140 horas. Os discos foram testados em uma máquina de teste universal (EMI... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: To evaluate, map and characterize the effects of the accelerated aging kinetics of high translucency zirconias, this study was split into 2 parts: One part evaluating the superficial changes after in vitro hydrothermal aging and the second part aiming the effects of this aging on the mechanical properties of those ceramics. 117 Y-TZP (VITA YZ, VITA HT, InCoris TZI) blocks were cut, 39 for each commercial zirconia, sintered (1530 ºC, 2h) and assigned to 13 groups with 3 samples each: One being a control, aging-free group, and 12 groups that were prematurely aged hydrothermally at 134 ºC and constant pressure of 2 bars through 6, 10, 14, 18, 22, 26, 30, 40, 60, 80, 100 and 140 hours. XRD was used to quantify the amount of zirconia phase transformation (tetragonalmonoclinic) on different depths of the material by swapping the anode tube (Cr, Co, and Cu). An aging kinetic curve was made for each depth for the 3 commercial zirconias. To evaluate the effects of the hydrothermal aging on the mechanical properties, Y-TZP blocks were rounded to a cilindrical shape. 270 discs were cut, 90 for each kind, sintered as mentioned above and assigned to 3 groups: C-Control; E1- Aged through 26h and E2- Aged through 140h. Disks were then tested in a universal testing machine (EMIC) under a load of 1000 kg till fracture of the specimen and the surface was evaluated under SEM. The aging kinetics curves work similarly for all the YTZP used in this study, characterized by phase transformation asce... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

O óxido de zircônio (ZrO2) é um material com características físicas e químicas que pode ser aplicado em vários campos, tanto de interesse industrial como acadêmico. Dentro da catálise, sistemas baseados em ZrO2 estão ganhando um crescente interesse, seja como suportes ou como catalisadores, tendo em vista que é possível alterar suas propriedades pela adição de diversos cátions. Este trabalho teve por objetivo o estudo de catalisadores de níquel suportados em ZrO2 modificados com os cátions, Mg2+, Ca2+, La3+ e Y3+ em diferentes proporções, e a aplicação dos mesmos nas reações de reforma seca de metano, reforma a vapor de metano, oxidação parcial de metano e reforma a vapor de etanol. Os suportes foram sintetizados pelo método de polimerização para a diluição dos cátions dentro da rede cristalina do ZrO2. A adição do níquel foi feita via impregnação úmida em uma proporção de 5% em massa para todos os suportes. Os suportes e catalisadores foram caracterizados por área superficial especifica, pelo método B.E.T., difração de raios-X, redução a temperatura programada, espectroscopia UV-Vis, ressonância paramagnética eletrônica e condutividade elétrica. A partir das caracterizações verificou-se que os suportes formaram soluções sólidas entre o ZrO2 e os cátions adicionados, em todas as proporções utilizadas. Também se observa que houve a estabilização da fase tetragonal do ZrO2, acompanhado de um aumento na área superficial, quando comparado ao ZrO2 puro, que apresentou uma mistura de fases tetragonal e monoclínica e uma baixa área superficial. As medidas de EPR mostraram a presença de radicais oxigênio cuja proporção aumentou em função do teor de aditivo utilizado no ZrO2, este efeito foi atribuído à presença de vacâncias de oxigênio. Nas medidas de RTP, observou-se uma variação no perfil de redução em função destas vacâncias, onde se identificou um efeito promotor na redução do NiO para menores temperaturas com o aumento do teor dos aditivos no ZrO2. Este efeito pode ser atribuído a interações entre as vacâncias de oxigênio nos suportes e espécies de níquel em contato com elas. Medidas de UV-Vis confirmaram a presença destas interações, que são dependentes tanto do cátion adicionado ao ZrO2, quanto do teor utilizado. As medidas de condutividade elétrica confirmaram a presença de vacâncias de oxigênio nos suportes. Nos ensaios de reforma seca de metano observou-se uma relação entre o comportamento catalítico e a condutividade elétrica dos suportes, sugerindo, assim, a participação das vacâncias de oxigênio na ativação das moléculas oxigenadas. Nos ensaios de reforma a vapor de metano e oxidação parcial de metano esta relação direta não foi observada, o que sugere diferentes mecanismos de ativação das moléculas oxigenadas por parte das vacâncias de oxigênio, além da influência de outros fatores. Nos ensaios de reforma a vapor de etanol, observou-se semelhança entre o comportamento catalítico desta reação e das reações de reforma seca, indicando similaridade na influência das modificações catalíticas no comportamento destas reações. / Zirconium dioxide is a material with physics and chemical characteristics that can be applied in many fields, as academic as industrial. In the catalysis, the interest in systems based on zirconia (ZrO2) are growing- up quickly, as a catalyst as a support, considering that ZrO2 properties can be changed by the addition of different cations. The objective of this work was the study of nickel catalyst supported on ZrO2, modified with the cations: Mg2+, Ca2+, La3+ and Y3+ in different proportions and their performance on catalytic tests of dry reforming of methane, steam reforming of methane, partial oxidation of methane and steam reforming of ethanol. The supports were prepared by the polymerization method for the dilution of the cations in the zirconia lattice. The nickel addition was made wet impregnation in a proportion of 5wt% for all the catalysts. Supports and catalysts were characterized by specific surface area (B.E.T method), Xray diffraction, temperature-programmed reduction, UV-Vis spectroscopy, electronic paramagnetic resonance and electrical conductibility. In the characterizations was observed the formation of solid solutions between the ZrO2 and the cations added in all proportions used. Also, it was observed the stabilization of tetragonal phase of ZrO2, accompanied by an increase in the surface area when compared to the pure ZrO2, which is a mixture of tetragonal and monoclinic phases with low surface area. The EPR measurements showed the presence of oxygen radicals whose proportion increased in function of the additive content in ZrO2, this effect was attributed to the presence of oxygen vacancies. In the TPR measurements, a variation on reduction patterns was observed in function of the oxygen vacancy presence, where is possible to identify a promoter effect on NiO reduction to lower temperature with the additive load increase in ZrO2. This effect can be attributed to interactions between the oxygen vacancies of support and nickel species close to them. UV-Vis measurements confirmed these interactions presence that are dependent both of the cation added as well the load used. The electrical conductivity measurements confirm the presence of oxygen vacancies in the supports. In the dry reforming of methane was observed a relation between the catalytic behavior and the electrical conductivity of the supports. This observation suggests the oxygen vacancies participation on oxygenates molecules activation. In the steam reforming of methane and the partial oxidation of methane this relation was not found, suggesting different ways for oxygenates molecules activation by the oxygen vacancies, besides other factors. In the steam reforming of ethanol, it was observed relation between the catalytic behavior of this reaction and the dry reforming of methane, indicating similarity on the influence of the catalyst modifications on the catalytic behavior of these reactions.

Orientador: Carlos Eduardo Vergani / Banca: Fernanda Lourenção Brighenti / Banca: Ewerton Garcia de Oliveira Mima / Banca: Karin Hermaa Neppelonbroek / Banca: Cláudia Helena Lovato da Silva / Resumo: O objetivo do presente estudo "in vitro" foi avaliar a interação entre os microorganismos C. albicans, S. aureus sensível (MSSA) e resistente (MRSA) à meticilina com relação a alguns dos seus principais fatores de virulência. Estes fatores foram analisados considerando os micro-organismos isoladamente e em culturas mistas. Foi verificada a interação entre esses micro-organismos através da contagem do número de colônias viáveis (UFC/mL), análise da atividade metabólica por meio do ensaio XTT e quantificação da biomassa total por meio do corante cristal violeta nos tempos de 90 minutos, 12, 24 e 48 horas. Para análise da produção de proteinase (SAP) e fosfolipase (PL-C), kits fluorimétricos foram utilizados. A estrutura dos biofilmes foi avaliada por microscopia eletrônica de varredura (MEV). Culturas simples e mistas dos micro-organismos também foram utilizadas para infectar um epitélio oral humano reconstituído (EOHR). A capacidade de colonização e invasão foi avaliada após 24 horas utilizando a técnica de hibridização "in situ" (PNA-FISH). A avaliação do dano causado pelos micro-organismos ao tecido foi realizada por quantificação da liberação da enzima lactato desidrogenase (LDH). Técnicas moleculares (RT-qPCR) foram empregadas para quantificação do número de micro-organismos colonizando o epitélio e também para avaliação da expressão de genes de virulência. A expressão gênica foi avaliada em superfície biótica (EOHR) e abiótica (placa de poliestireno de 24 poços) para culturas simples e mistas dos micro-organismos. Os resultados dos ensaios de quantificação foram analisados utilizando ANOVA a dois critérios com teste "post-hoc" de Tukey (α = 0,05), enquanto os dados de atividade enzimática foram analisados por ANOVA a um critério com correção de Welch seguido pelo teste de Games-Howell. Os resultados da expressão gênica foram... (Resumo completo clicar acesso eletrônico) / Abstract: The aim of this study was to evaluate, "in vitro", the interaction between C. albicans and methicillinsusceptible (MSSA) and resistant (MRSA) S. aureus in relation to some of their major virulence factors. These factors were analyzed considering the three microorganisms in single and dual cultures. The interaction between these microorganisms was evaluated by counting colony-forming units (CFU/mL), analysis of metabolic activity by the XTT assay and quantification of the total biomass by crystal violet dye at 90 minutes, 12, 24, and 48 hours. To analyze the production of proteinase (SAP) and phospholipase (PL-C), fluorometric kits were used. The structure of the biofilms was acessed by scanning electron microscopy (SEM). Further, single and dual cultures of microorganisms were used to infect a reconstituted human oral epithelium (RHOE). The pattern of colonization and invasion of the RHOE was evaluated after 24 hours using the in situ hybridization technique (PNA-FISH). The damage caused by microorganisms in the tissue was evaluated by quantification of the lactate dehydrogenase enzyme (LDH) released. Molecular techniques (RT-qPCR) were also used to quantify the number of microorganisms colonizing the epithelium and to evaluate the expression of virulence genes. Gene expression was evaluated in biotic (RHOE) and abiotic (24-well polystyrene microplate) surfaces for single and dual cultures. The results from quantification assays were compared using two-way ANOVA with Tukey post-hoc test, while data from enzymatic activities were analyzed by one-way Welch-ANOVA followed by Games-Howell post hoc test. The results of gene expression were analyzed by one-way ANOVA with Tukey for data satisfying the assumptions of normality and homoscedasticity or one-way Welch-ANOVA followed by Games-Howell for heteroscedastic data. LDH results were also...(Complete abstract electronic access below) / Doutor

Orientador: José Maurício dos Santos Nunes / Banca: Francisco de Assis Mollo Júnior / Banca: Mauro Antonio de Arruda Nóbilo / Resumo: Este estudo objetivou analisar a exatidão de modelos de gesso, a partir de diferentes técnicas de moldagem e segundos vazamentos de gesso, bem como mensurar o desajuste marginal de infraestruturas de zircônia sobre preparos dentais reproduzidos nesses modelos. Um modelo mestre, com preparos para coroa total nos dentes 14, 16, 21 e 25, foi obtido e infraestruturas em zircônia CAD/CAM foram confeccionadas. Moldes totais com moldeira de estoque e silicone de adição foram obtidos a partir de três técnicas de moldagem (n=15): T1) mistura simultânea; T2) reembasamento - alívio com filme de PVC e T3) reembasamento - alívio com movimentação da moldeira. Foram aguardados 120 min para o 1º. vazamento de gesso (Tipo IV). O 2º. vazamento foi realizado 120 min após a remoção dos primeiros modelos. Para a mensuração da adaptação marginal das infraestruturas utilizou-se estereomicroscópio LEICA (50x). Para a análise da precisão dimensional linear, os modelos foram fotografados e, a partir de pontos pré-definidos, mensurações oclusais lineares latero-laterais (LL) e anteroposteriores, direita (APD) e esquerda (APE), foram realizadas (ImageJ). Mensurações das dimensões mésio-distais (MD) e vestíbulo-linguais (VL) dos preparos e da distância interpreparos do segmento 14-16 foram realizadas. Após verificação da distribuição e da homocedasticidade dos dados, métodos estatísticos (α=0,05) foram empregados para avaliar a influência das variáveis independentes. De maneira geral, os modelos geraram maiores desajustes marginais em relação ao modelo mestre, independente do vazamento (1º ou 2º). Após 1º. vazamento, a técnica simultânea apresentou tendência a apresentar valores de desajuste menores do que as demais técnicas. Com exceção da dimensão MD do dente 21, a técnica simultânea produziu dimensões MD e VL similares ao modelo mestre. Não houve...(Resumo completo clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This study conducted laboratory analysis of dental casts' accuracy obtained from different impression techniques and two castings, as well as measure the cervical marginal fit of zirconia infrastructures on dental preparations played in these models. Master model was used, with crown preparations in the teeth 14, 16, 21 and 25, on which zirconia infrastructures were made by CAD/CAM technology. For each impression technique full molds (n=15) were obtained by a single calibration operator with stock tray and polyvinylsiloxane: (T1) simultaneous mixture; (T2) reline - relief with PVC film and (T3) reline - relief with small movement of the tray. After mold removal, it was expected 120 min to realize the first pouring (type IV gypsum). The second pouring was made after 120 min from the removal of the first cast. To measure the marginal adaptation of infrastructure was used stereomicroscope LEICA (50x). For the analysis of linear dimensional accuracy, the models were photographed and, from pre-defined points, linear lateral-side occlusal measurements (LL) and anteroposterior, right (RPA) and left (EPA), were performed (ImageJ). Measurements of mesiodistal dimensions (MD) and bucco-lingual (VL) of the preparations and interpreparos distance segment 14-16 were performed. After verification of distribution and homocedasticity data, statistical methods (α = 0.05) were used to assess the influence of the independent variables. In general, larger models generated fringe displacement in relation to the master model, irrespective of the time of pouring (1º ou 2º). After 1st. pouring, the simultaneous technique tended to have lower misfit values than other techniques. Aside from tooth MD dimension 21 simultaneous technique produced dimensions MD and BL similar to the master model. No differences in inter-preparation linear dimensions and the occlusal line...(Complete abstract electronic access below) / Mestre

Orientador: Marco Antonio Bottino / Coorientadora: Lilian Costa Anami / Banca: Guilherme de Siqueira Ferreira Anzaloni Saavedra / Banca: Fernanda Campos / Resumo: O objetivo deste trabalho foi investigar as propriedades microestruturais e a resistência à fadiga de amostras de zircônia parcialmente estabilizada por óxido de ítrio (Y-TZP) para uso em forma monolítica (Vita YZ HT, Vita Zahnfabrik, Alemanha) após diferentes protocolos de ajuste clínico simulado. 162 discos de Y-TZP HT (12 mm de diâmetro, 0,8 mm de altura) foram confeccionados e aleatoriamente divididos em 6 grupos de acordo com as simulações (n=27): S- Y-TZP sinterizada (sem desgaste, sem glaze); G- Y-TZP sinterizada (sem desgaste) e glazeada; PdG- ajuste simulado da Y-TZP com ponta diamantada seguido por aplicação de glaze; GPd- ajuste simulado com ponta diamantada da Y-TZP já glazeada; PdBdG- ajuste simulado com ponta diamantada, seguido por borracha diamantada e aplicação do glaze; GPdBd- ajuste simulado com ponta diamantada, seguido por borracha diamantada da Y-TZP já glazeada. Após teste monotônico sob flexão biaxial (n=3, célula de carga de 1000 kgf, velocidade de 1 mm/min), os espécimes restantes foram distribuídos na proporção 3:2:3 e testados sob fadiga acelerada (step stress) em três perfis de carregamento (leve, moderado e agressivo), variando-se os incrementos de carga e número de ciclos. Os espécimes representativos fraturados foram avaliados em estereomicroscopio e microscópio eletrônico de varredura (MEV) e as características microestruturais das superfícies obtidas com os diferentes protocolos foram analisadas quanto a difração de raios-X, rugosidade média ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of this study was to investigate the microstructural properties and fatigue resistance of zirconia partially stabilized by yttrium oxide (Y-TZP) for use in monolithic form (Vita YZ HT, Vita Zahnfabrik, Germany) after different clinical adjustment protocols simulation. 162 disc of Y-TZP HT (12 mm diameter, 0.8 mm high) were made and randomly divided into 6 groups according to the adjustment protocol (n = 27): S- Y-TZP as sintered (without adjustment and glaze); G- glazed Y-TZP (without adjustment); PdG- Y-TZP with adjustment simulation procedure with diamond bur followed by glaze application; GPd- glazed Y-TZP followed by adjustment simulation procedure with diamond bur; PdBdG- Y-TZP with adjustment simulation procedure with diamond bur and polishing kit, followed by glaze application; GPdBd- glazed Y-TZP with adjustment simulation procedure with bur followed by polishing kit. After monotonic testing under biaxial flexure (n=3, 1000 kgf load cell, 1 mm/min speed), the remaining specimens were distributed into 3:2:3 ratio and tested under step-stress in three profiles (light, moderate and aggressive), varying the load, increments and number of cycles. The fractured representative specimens were evaluated in a stereomicroscope and scanning electron microscope (SEM) and the microstructural characteristics of the surfaces obtained with different protocols were analyzed by X-ray diffraction, mean roughness (Ra), profilometry and SEM. Survival or fracture data were used to calculate Weibull's beta (β) value and reliability for 300,000 and 600,000 cycles at 200 N. The spectra obtained by the diffraction were compared with standard spectra from databases. Ra data were statistically analyzed by 1-way ANOVA and Tukey's test (both, a=5%). The images were analyzed and qualitatively described. There was no significant change in zirconia crystallography ....(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre