Orientador: Prof. Dr. Demétrio Jackson dos Santos / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Nanociências e Materiais Avançados, 2014. / Neste trabalho foram depositados e caracterizados óxidos metálicos anterior e posteriormente ao processo de tratamento superficial por conversor de camada à base de zircônio. Óxidos de alumínio e de cobre foram depositados separadamente pelo processo de plasma por arco catódico sobre substrato de silício. A composição química dos óxidos depositados foi verificada através de espectroscopia por retroespalhamento de Rutherford (RBS) revelando a presença de alumina, acompanhada de uma possível formação de hidróxido de alumínio. A composição do óxido de cobre depositado sugere a presença de cobre em fase metálica concomitantemente ao óxido formado. A morfologia e estrutura dos filmes, pré e pós tratamento superficial, foram investigadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV) e microscopia de força atômica (AFM). As imagens permitiram a verificação da ausência de padrão estrutural no filme de alumina. A identificação da presença de grãos no filme de óxido de cobre sugere a formação de nanocristais. Curvas de polarização potenciodinâmicas permitiram investigar comparativamente o comportamento de corrosão dos filmes formados, antes e após o tratamento com conversor de camada, possibilitando relacionar as composições químicas e o comportamento de corrosão. Foi aplicado revestimento orgânico sobre o filme, com a finalidade de permitir o envelhecimento dos filmes em condição de névoa salina e verificação da migração do risco feito sobre o revestimento, por microscopia ótica (MO), método utilizado na indústria para verificar comparativamente a resistência à corrosão de materiais. Os métodos utilizados se apresentam como uma possibilidade de caracterização, substituta ou complementar aos métodos tradicionais. Os resultados encontrados pretendem colaborar com a compreensão da influência dos óxidos naturalmente formados e presentes em metais tecnológicos na corrosão dos mesmos, sem a influência de fatores como rugosidade e presença de outros elementos. / The present study deals with metals oxides deposition and characterization before and after zirconium-based conversion treatment. Aluminium oxides and copper oxides were deposited apart on silicon substrates by cathodic arc vacuum plasma process. The deposited oxides chemical composition was investigated using Rutherford backscattering spectroscopy (RBS) revealing the presence of alumina and possible aluminium hydroxide formation. The deposited copper oxide suggests the presence of copper metallic and oxide formation simultaneously. The morphology and films structure, before and after pretreatment, were investigated using scanning electron miscroscopy (SEM) and atomic force microscopy (AFM). It was verified from the images obtained the absence of crystals in the alumina film. The identification of grains in copper oxide film proposes nanocrystals formation. Polarization curves allowed investigate the corrosion behavior of the film formed, before and after conversion coating, enabling a relationship between chemical compositions and corrosion behavior. An organic coating application were applied to provide salt spray test by aging films in corrosive environment and to verify stripe migration over the coating using optical microscopy (OM), comparative industrial characterization method for material corrosion resistance control. All methods used in this study show up as potential substitute or complemental for standard methods. The results are intended to contribute for influence understanding of natural oxides formation on corrosion behavior without roughness and others elements influence.

Made available in DSpace on 2016-03-07T19:21:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-09-18. Added 1 bitstream(s) on 2016-03-07T19:25:08Z : No. of bitstreams: 1 000857267.pdf: 6141243 bytes, checksum: ab8c2db82c0925eea4668d3840f281ac (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O método de traços de fissão (MTF) é amplamente utilizado para obtenção de idades e histórias térmicas relacionadas a eventos termotectônicos ocorridos em temperaturas baixas a moderadas (abaixo de 400ºC para o zircão) comumente não detectáveis por outros métodos radiométricos da datação. A idade traços de fissão (TF) refere-se ao tempo de resfriamento através de um intervalo de temperatura, chamado de zona de annealing parcial (ZAP), enquanto a idade obtida pela sistemática U-Pb refere-se à idade de cristalização (ou recristalização) e por vezes pode indicar a ocorrência de evento metamórfico intenso. Este estudo visa aplicar a metodologia combinada da datação MTF e U-Pb em grãos de zircão individuais, com o intuito de obter informações inéditas sobre as idades de resfriamento correlacionáveis a processos tectônicos de possíveis fontes orogênicas localizadas no segmento sul da Faixa Brasília, que tenham fornecido detritos clásticos para a Bacia do Paraná. O estudo foi realizado em rochas metassedimentares do segmento sul da Faixa Brasília e em rochas sedimentares da Bacia Fanerozoica adjacente, que afloram atualmente. Objetiva-se também investigar a relação do ataque químico, utilizado na revelação dos traços de fissão, com a estrutura cristalina, composição química, morfologia e geoquímica isotópica dos grãos de zircão. Os resultados obtidos a partir das idades TF mostram claramente o sentido da intensidade do metamorfismo associado à Faixa Brasília, ou seja, decrescente rumo ao Cráton São Francisco. Por sua vez, as idades U-Pb distribuídas na faixa de 1,6 a 3,2 Ga, evidenciam que o metamorfismo nas rochas metassedimentares não atingiu temperaturas superiores a 900ºC. Através das idades U-Pb obtidas na Bacia do Paraná infere-se como possíveis fontes, aquelas formadas durante os ciclos orogênicos: Famatiniano; Gondwanides; Brasiliano I, II e III; Toniano(Neoproterozoico... / Fission-Track (FT) Method is widely used to obtain apparent age and thermal histories related to intermediate to low temperature thermotectonic events (below 400ºC for zircon) commonly undetectable by other dating methods. The FT age refers to the cooling age within the partial annealing zone (PAZ), while the U-Pb age is related to the mineral formation time - crystallization or recrystallization age - and sometimes can indicate the occurrence of high grade metamorphic events. The use of both methods enables a more comprehensive geochronological study of orogenic sources and sedimentary basins. This paper aims to provide new information about cooling ages related to possible orogenic sources located in the southern portion of the Brasília Belt, which probable provided detrital sediments to the Paraná Basin. The work was conducted in metasedimentary rocks of the southern segment of the Brasília Belt sedimentary rocks of the Paraná Basin which currently arise on the surface. Other purpose of this paper is to investigate the effect of the chemical etching - used to reveal fission tracks - in the lattice, chemical composition, morphology and isotope geochemistry of zircon grains. The obtained results from the FT ages clearly show the metamorphic intensity direction associated within the Brasília Belt, i.e., decreasing towards São Francisco-Congo Craton. While U-Pb ages, distributed in the range from 1.6 to 3.2 Ga, show that the metamorphic temperature associated associated to metasedimentary rocks did not exceed 900ºC. Regarding to U-Pb ages obtained in the Paraná Basin is inferred as possible sources those formed during the orogenic cycles: Famatinian; Gondwanide; Brazilian (I,II,III); Tonian (Lower Neoproteroic); Stenian (Mesoproterozoic); Statherian, Orosirian and Rhyacian (Paleoproterozoic). Among which stand out the Tocantins Province, São Francisco-Congo Cratoon, Mantiqueira System and terranes related to the western margin of the... / FAPESP: 2011/14943-9

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:16:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissPSSJ.pdf: 1598425 bytes, checksum: cf17f3ea65b6d5a82e80f8b787188180 (MD5) Previous issue date: 2005-07-20 / Universidade Federal de Sao Carlos / Metals of body-centered cubic structure that contain heavy interstitial solutes, such as oxygen and nitrogen in solid solution, present anelastic relaxation peaks when submitted to cyclic tensions, due to the process called stress-induced ordering. In this work were analyzed Nb and Nb-1%Zr polycrystalline samples with different concentrations of interstitial solutes, for distinct experimental conditions, where the effect of content of oxygen element in the anelastic relaxation spectra was studied. Internal friction and oscillation frequency measurements was a function of temperature were performed in a Kê-type inverted torsion pendulum, which work in oscillation frequencies of 1 Hz to 10Hz, operating in a temperature range of 300 K to 650 K with a heating rate of 1K/min, under a pressure lower than 4 x 10¡6 Torr. We observe which for lower concentrations of the interstitial solutes oxygen and nitrogen in Nb the preferential occupation of the interstitial sites is the octahedral type. With the increase of the interstitial solute oxygen the internal friction peak associated to interstitial oxygen presence for Nb sample introduced a asymmetric broadening and a shifting for high temperature regions, this phenomenon due to double occupation of the interstitial sites in BCC lattice of the niobium. The presence of substitutional element Zr affect the random distribution of the interstitial solutes, not being observed anelastic relaxation structure for interstitial impurities concentration lower which the double concentration of the concentration of the substitutional element. / Metais e ligas de estrutura cristalina cúbica de corpo centrado contendo solutos intersticiais pesados, como oxigênio e nitrogênio em solução sólida, apresentam picos de relaxação anelástica quando submetidos a tensões cíclicas, devido ao processo denominado migração induzida por tensão. Nesta dissertação foram analisadas amostras policristalinas de nióbio e nióbio- 1%zircônio com diferentes concentrações de solutos intersticiais, em distintas condições experimentais, onde foram estudadas o efeito do teor dos elementos oxigênio e nitrogênio nos espectros de relaxação anelásticas destes materiais. As medidas de atrito interno e freqüência como função da temperatura foram realizadas num pêndulo de torção invertido tipo-Kê, que opera em freqüências de oscilação entre 1 e 10 Hz, num intervalo de temperatura entre 300 K e 650 K, com uma taxa de aquecimento de 1 K/min, pressão melhor que 4 x 10¡6 Torr. Observamos que para baixas concentrações dos solutos intersticiais oxigênio e nitrogênio em Nb a ocupação preferencial dos sítios intersticiais é do tipo octaedral. Com o aumento da concentração do soluto intersticial oxigênio, o pico de atrito interno associado à presença de oxigênio intersticial para a amostra de Nb, apresentava um alargamento assimétrico e um deslocamento para regiões de mais alta temperatura, fenômeno este associado a dupla ocupação dos sítios intersticiais na rede CCC do nióbio. A presença do elemento substitucional Zr afeta a distribuição aleatória dos solutos em solução sólida, onde este elemento atua aprisionando os solutos intersticiais, não sendo observada estrutura de relaxação anelástica para concentrações de impurezas intersticiais menores que o dobro da concentração do elemento substitucional.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2170.pdf: 3787702 bytes, checksum: e49e823ecb1a8ed7966faacafdad327e (MD5) Previous issue date: 2008-07-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this study a model that makes possible to foresee the limit of modifier oxide of surface that results in the complete support coating with a unit cells monolayer was proposed. From such limit, the lattice of the modifying material should be formed. According to the proposal, the identification of the crystalline phase of the modifier for coating levels lower than the delimited can be an indication that the deposition method adopted does not result in high dispersion. The model s applicability was demonstrated in aluminas coating with zirconium oxide by using a resin obtained through the polymeric precursors method for dispersion of modifier. The characterization results for X-ray diffraction (DRX) presented excellent correlation with the diagram built from the model. Concentrations maps obtained by energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS) evidenced that the modifier deposition occurs on the support. Through high resolution transmission electron microscopy (HRTEM) analysis a monophase material (alumina) without indication of amorphous phase was observed below the saturation limit. Above the limit, two different lattice parameters were observed in the images, being one associated to the alumina and other to the tetragonal zirconium oxide. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analyses proved that the increase in the zirconium oxide concentration is accompanied by enrichment of the surface by the modifier due to the coating formation. With this technique a strong support-coating interaction, with formation of Al-O-Zr bonds, was also detected. X-ray absorption spectroscopy (XAS) analyses reinforced the argument that the lattice was formed for concentrations above the saturation limit proposed in the model. A better dispersion was evidenced using multiple steps for dispersion of the modifier. Zeta potential measurements indicated attractive interactions more intense between support and resin than between modifier and resin, which explain the better dispersion possible when multiple steps were used. / Neste estudo foi proposto um modelo que possibilita prever o limite de óxido modificador de superfície que resulta no completo recobrimento de um suporte com uma monocamada de células unitárias. A partir de tal limite, deve ser formada a rede cristalina do material modificador. De acordo com a proposição, a identificação da fase cristalina do modificador para teores de recobrimento inferiores ao delimitado, é um indício que o método de deposição adotado não resulte em elevada dispersão. A aplicabilidade do modelo foi demonstrada no recobrimento de aluminas por óxido de zircônio, utilizando uma resina obtida via método dos precursores poliméricos. Os resultados de caracterização por difração de raios X (DRX) apresentaram excelente correlação com o diagrama construído a partir do modelo. Mapas de concentrações obtidos por espectroscopia de dispersão de energia (EDS), evidenciaram que a deposição do modificador ocorre sobre o suporte. Através de análise por microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução (HRTEM) observou-se, abaixo do limite de saturação, um material monofásico (alumina) sem indício de formação de fase amorfa. Acima do limite, dois parâmetros de rede distintos foram observados nas imagens, sendo um associado à alumina e outro ao óxido de zircônio tetragonal. Análises de espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) comprovaram que o aumento na concentração de zircônia é acompanhado do enriquecimento da superfície pelo modificador devido à formação do recobrimento. Com esta técnica detectou-se também uma forte interação suporte-recobrimento com formação de ligações Al-O-Zr. Análises de espectroscopia de absorção de raios X (XAS) reforçaram o argumento de que a rede cristalina foi formada para concentrações acima do limite de saturação proposto no modelo. Uma melhor dispersão do modificador sobre o suporte foi evidenciada quando o método de múltiplas etapas de deposição foi utilizado. Medidas de potencial zeta indicaram interações atrativas mais intensas entre suporte e resina frente à interações modificador e resina, o que explica a melhor dispersão obtida ao se utilizar múltiplas etapas de deposição.

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:25:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-03-18. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:46:37Z : No. of bitstreams: 1 000846449.pdf: 793248 bytes, checksum: 4df424de74419794e88cc7fbcda6e98b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este estudo objetivou analisar a exatidão de modelos de gesso, a partir de diferentes técnicas de moldagem e segundos vazamentos de gesso, bem como mensurar o desajuste marginal de infraestruturas de zircônia sobre preparos dentais reproduzidos nesses modelos. Um modelo mestre, com preparos para coroa total nos dentes 14, 16, 21 e 25, foi obtido e infraestruturas em zircônia CAD/CAM foram confeccionadas. Moldes totais com moldeira de estoque e silicone de adição foram obtidos a partir de três técnicas de moldagem (n=15): T1) mistura simultânea; T2) reembasamento - alívio com filme de PVC e T3) reembasamento - alívio com movimentação da moldeira. Foram aguardados 120 min para o 1º. vazamento de gesso (Tipo IV). O 2º. vazamento foi realizado 120 min após a remoção dos primeiros modelos. Para a mensuração da adaptação marginal das infraestruturas utilizou-se estereomicroscópio LEICA (50x). Para a análise da precisão dimensional linear, os modelos foram fotografados e, a partir de pontos pré-definidos, mensurações oclusais lineares latero-laterais (LL) e anteroposteriores, direita (APD) e esquerda (APE), foram realizadas (ImageJ). Mensurações das dimensões mésio-distais (MD) e vestíbulo-linguais (VL) dos preparos e da distância interpreparos do segmento 14-16 foram realizadas. Após verificação da distribuição e da homocedasticidade dos dados, métodos estatísticos (α=0,05) foram empregados para avaliar a influência das variáveis independentes. De maneira geral, os modelos geraram maiores desajustes marginais em relação ao modelo mestre, independente do vazamento (1º ou 2º). Após 1º. vazamento, a técnica simultânea apresentou tendência a apresentar valores de desajuste menores do que as demais técnicas. Com exceção da dimensão MD do dente 21, a técnica simultânea produziu dimensões MD e VL similares ao modelo mestre. Não houve...(Resumo completo clicar acesso eletrônico abaixo) / This study conducted laboratory analysis of dental casts' accuracy obtained from different impression techniques and two castings, as well as measure the cervical marginal fit of zirconia infrastructures on dental preparations played in these models. Master model was used, with crown preparations in the teeth 14, 16, 21 and 25, on which zirconia infrastructures were made by CAD/CAM technology. For each impression technique full molds (n=15) were obtained by a single calibration operator with stock tray and polyvinylsiloxane: (T1) simultaneous mixture; (T2) reline - relief with PVC film and (T3) reline - relief with small movement of the tray. After mold removal, it was expected 120 min to realize the first pouring (type IV gypsum). The second pouring was made after 120 min from the removal of the first cast. To measure the marginal adaptation of infrastructure was used stereomicroscope LEICA (50x). For the analysis of linear dimensional accuracy, the models were photographed and, from pre-defined points, linear lateral-side occlusal measurements (LL) and anteroposterior, right (RPA) and left (EPA), were performed (ImageJ). Measurements of mesiodistal dimensions (MD) and bucco-lingual (VL) of the preparations and interpreparos distance segment 14-16 were performed. After verification of distribution and homocedasticity data, statistical methods (α = 0.05) were used to assess the influence of the independent variables. In general, larger models generated fringe displacement in relation to the master model, irrespective of the time of pouring (1º ou 2º). After 1st. pouring, the simultaneous technique tended to have lower misfit values than other techniques. Aside from tooth MD dimension 21 simultaneous technique produced dimensions MD and BL similar to the master model. No differences in inter-preparation linear dimensions and the occlusal line...(Complete abstract electronic access below)

o presente trabalho é um estudo exploratório a respeito da síntese de filmes de diamante via deposiçãoquímica a vapor (CVD) sobre alguns substratos cerâmicos: diboreto de titânio (TiB2), ítria (Y20a), zircão (ZrSi04), zircônia parcialmente e totalmente estabilizada com ítria (Zr02), pirofilita ( Al2Si4OlO(OHh), .alumina (Al2Oa) e nitreto de boro hexagonal (h-BN). Estes substratos foram produzidos, em sua maioria, a partir da sinterização de pós micrométricos em altas temperaturas. Além do estudo em relação a possíveis candidatos alternativos ao tradicional silício para o crescimento de filmes auto-sustentáveis, procuramos encontrar substratos onde o filme aderisse bem e cujas propriedades tribológicas pudessem ser melhoradas com o recobrimento com filme de diamante.Dentre os materiais selecionados, constatamos que a topografia da superfície relacionada à densidade de contornos de grão, desempenha um papel relevante na nucleação do diamante. Além disso, os materiais que favorecem a formação de carbonetos conduziram a melhores resultados na nucleação e crescimento do filme, indicando que a ação da atmosfera reativa do CVD com o substrato também contribui decisivamente para o processo de nucleação. A partir dos resultados obtidos, concluímos que a aderência do filme de diamante ao zircão é excelente, assim como a qualidade do filme, o que pode serexplorado convenientemente caso as propriedades mecânicas do sinterizado de zircão sejam adequadas. No caso da zircônia parcialmente estabilizada, os resultados obtidos foram surpreendentes e este material poderia substituir o convencional substrato de silício para a deposição de filmes auto-sustentados de diamante, com inúmeras vantagens, dentre elas o fato de ser reutilizável e de não ser necessário ataque com ácidos para remoção do substrato, o que evita a geração de resíduos químicos. / This work presents the results of an exploratory study about the diamond synthesis through Chemical Vapor Deposition (CVD) over some ceramic substrates: titanium diboredo (TiB2), yttria (1203), zircon (ZrSi04), zirconia partially and totally stabilizade (Zr02), pyrophyllite (Al2Si401O(OHh), alumina (Al203) and hexagonal boron nitride (h - BN). Most of these substrates were prepared from the sintering of micrometer-size grains under high temperature. Beside the search for possible candidates to replace the conventionally used silicon substrate to grow self-standing films, we also search for substrates with interesting tribological properties that could be improved if the substrates were coated with a well adherent diamond filmo From the set of ceramic materials studied, we found out that the surface topography, related to the grain boundary density, plays, an important role in diamond nucleation. Moreover, the materiaIs where the carbide formation is favored showed better results concerning diamond nucleation and growth, compared to the materiaIs where there is no carbide formation. The reaction of thesubstrate material with the CVD environment also plays an important role in nucleation processo In the particular case of zircon substrate, the adhesion of the diamond filmis excellent, as well as the quality of the film, that can be very interesting from 'the technological point of view. In the case of zirconia partially stabilizade, the results are very interesting and this material could be replace the traditional silicon substrate to grow self-standing diamond films, with advantages such as it can be used several times and there is no need to use chemical etching to remove the substrate, avoiding chemical waste disposal.

Implementaram-se no Laboratório de Implantação IOnica do IF-UFRGS técnicas de análise com feixes de ions paa a caracterização composiciond de sistemas cataliticos de grande interesse para a produção de polimeros sintéticos, do tipo metaloceno e organoalurninios ancorados à superficie de grãos porosos de óxido de silício (silica). Especificamente, aplicaram-se espectrometria de retroespalhamento Rutherford (RBS) e emissão gama induzida por partículas (PIGE), respectivamente, a determinação dos teores de zircônio (do metaloceno) e de alumínio imobilizados sobre a sílica. Paralelamente, utilizaram-se t4cnicas de análise multivariada (planos de Plackett-Burman e fatorial completo de dois níveis) para determinar os efeitos de pa.rimetro de preparação sobre as características composiçionais desses sistemas cataliticos. Conduziram-se os trabalhos em dois estágios: inicialmente, utilizando um plano de Plackett-Burman, estudaram-se os efeitos de (a) seqüência de imobilização (organoaiuminios seguidos de metaloceno I ou vice-versa); (b) concentração de metaloceno na etapa de ancoragem (1,5 ou 2,5% p/p Zr/Si02); (c) concentração de organoaluminios na correspondente etapa de ancoragem (2 ou 4% p/p A1/SiO2 em trimetilalumínio (TMA) mais 6 ou 12% p/p A1/Si02 em metilaluminoxana (MAO)); (dj temperatura (30 ou 80°C); e (e) tempos de tratamento da silica com rnetaloceno e com organoaluminios (1 ou 6 h). Verificou-se que a concentração de metaloceno na etapa de ancoragem e o tempo de tratamento do suporte têm efeito sobre o teor de zircônio irnobilizado, e que a concentração de MA0 e a seqiiência de imobilização têm efeito sobre o teor de alumínio imobilizado. Em uma segunda etapa, utilizando um plana fatorial completo, estudaram-se os efeitos de (a) temperatura (30 ou 80°C); (b) concentração de metaloceno (1,5 ou 2,5% pp/ Zr/SiOz); e (c) concentração de MA0 (6 ou 12% ppJ A1/SiO2). Nesse caso, verificou-se que as concentrações de rnetaloceno e de MA0 têm efeito sobre o teor de zircônio imobilizado, e que a concentração de MA0 e a interação entre as concentrações de rnetaloceno e de MA0 têm efeito sobre o teor de alumínio imobilizado. Comparam-se dados obtidos por REIS e PIGE a resultados da técnica analítica convencionalmente apIicada a catalisadores ancorados. No caso de PIGE, um estudo abrangente das condições de análise levou a considerável evolução a partir do mktodo inicialmente proposto. As técnicas de análise por feixes de ions RBS e PIGE como implementadas a partir deste trabalho vêm sendo satisfatoriamente aplicadas a caracterização dos sistemas cataliticos de interesse, com vantagens sobre os métodos convencionais. / Ion beam techniques were irnplemented at the Ion Implantation Laboratory, Physics Department , WFRGS for the çompositional characterization of catalyst systems formed by anchoring metalocene and organoalurninum compounds to the surface of silica grains. Such catalyst systerns are of great interest for the prs duction of synthetic polymers. Rutherford backsçat tering spectrometry (RBS) and particfe-Indueed gamma-ray ernission (PIGE) were applied, respeçtively, to tEie quantitation of Zirconiurn (from the metalocene) and Aluminum irnrnobilized o11 the support. IR parallel, multivariate analysis was used to determine the effects of preparation parameters on çompositional aspects of t be catalyst systems. Shis psoject was conducted in t-rvo stages: in the first, a Plaçkett-Burman design was used to estimate the effects of (a) immobilization sequence (organoalurninum coinpounds followed by a metalocene or vice-versa); (b) metalocene çoncentration in the arichoring step (1.5 os 2.5 wt.-% Zr/S102); (c) organoalurninum concentration in the anchoring step (2 or 4 wt.-% Al/Si02 as trirnethylalurninum (TMA) plus 6 or 12 wt.-% A1/Si02 as rnethylalurnoxane (M-40)); (d) temperature (30 or 80°C); and (e) period of support treatment ruith metalocene or organoalurninum çompounds (1 or 6 h). Metalocene concentration in the anchoring step and corresponding pesiod of support treatment showed signifiçant effect on Zirconiurn final loading, and MA0 concentration and imrnobilization sequence showed significant effect on Aluminum final loading. Also, a full two-leve1 factorial design was used to determine the effects of (a) ternperature (30 or 80°C); (b) metalocene concentration (1.5 os 2.5 wt.-% Zr/Si02); and (c) MA0 concentration (6 or 12 wt.-% A1/SiOzj. In this case, metalocene and MA0 concentrations sbowed effect on the final Zirconium loading, and MA0 concentration and interaction between metalocene and MA0 concentrations showed eRect on the final Alurninum loading. Data obtained by RBS and PIGE were compared to results provided by the analytiçal technique usualiy applied to ançhored catalysts. Concerning PIGE, a cornprehensive study of experimental variables led to significant improvement of the methodology initially proposed. The ion bearn techniques RBS and PIGE as implemented in the present work have been sucçesfully applied to the characterization of the catalyst systems of interest, with advantages over the conventional methods.

Foram estudadas as propriedades elétricas de estruturas MOS envolvendo materiais com Zr e Hf: Al/HfO2/Si, Al/HfAlO/Si, Al/ZrO2/Si e Al/ZrAlO/Si depositadas por JVD (Jet Vapor Deposition) submetidas a diferentes doses de implantação de nitrogênio e tratamentos térmicos; Au/HfO2/Si e Au/HfxSiyOz/Si preparadas por MOCVD (Metal-Organic Chemical Vapor Deposition) e Au/HfxSiyOz/SiO2/Si preparadas por sputtering reativo em O2 submetidas a tratamentos térmicos distintos. Para isso, além das medidas de C-V e I-V padrão, foi desenvolvido o método da condutância para estudo da densidade de estados na interface dielétrico/Si, o qual mostrou-se mais viável para as estruturas com dielétricos alternativos. A inclusão de Al na camada de dielétrico, bombardeamento por íons de nitrogênio, e tratamentos térmicos rápidos em atmosferas de O2 e N2 foram responsáveis por mudanças nas propriedades das amostras. Diversos mecanismos físicos que influenciam as propriedades elétricas dessas estruturas foram identificados e discutidos. Foi constatado que as interfaces com menores densidades de estados foram as das amostras preparadas por MOCVD e sputtering reativo.

Orientador: Lafayette Nogueira Junior / Banca: Guilherme de Siqueira Ferreira Anzaloni Saavedra / Banca: Dárcio Kitakawa / Resumo: O intuito deste estudo in vitro e in silico, foi analisar as microdeformações, geradas pela aplicação de carga vertical, sobre coroas de 3 tipos de materiais restauradores diferentes (Zircônia, Dissilicato de Lítio e Cromo Cobalto), que foram selecionadas, através da biblioteca do software SMART DENT/Exocad (Darmstadt - Germany) e confeccionadas, através da tecnologia cad/cam, suportadas por implantes curtos (8mm), conexão cone morse, com diversos diâmetros (3,5 mm; 4,0 mm e 5,0 mm). Os implantes foram instalados 2mm infraósseo para análise através de elementos finitos e da extensometria. Foram confeccionados 3 blocos de poliuretano: bloco 1 (grupo experimento) no qual foi colocado um implante Titamax CM Neodent 3,5 X 08 mm, bloco 2 (grupo controle) no qual foi colocado um implante titamax CM Neodent 4,0 X 08 mm e bloco 3 (grupo controle) no qual foi colocado um implante titamax CM Neodent 5,0 X 08 mm. Pilares protéticos retos (Base de Titânio 4,5 - Neodent) foram instalados sobre os respectivos implantes sendo instalados 4 extensômetros, na região superior dos blocos ao redor dos implantes. Foi aplicada uma carga vertical de 300N ao redor da abertura de acesso do parafuso protético das coroas. Para a análise por elementos finitos (FEA), o mesmo bloco foi modelado e analisado sob a mesma carga de 300N. Os valores de tensão e deformação foram analisados quanto à correlação com a extensometria. A estatística inferencial consistiu no teste de análise de variância de Friedmann, u... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this in vitro and in silico study was to analyze the microdeformations generated by the application of vertical load on crowns of 3 different types of restorative materials (Zirconia, Lithium Dissilicate and Cobalt Chromium) that were selected through the software library SMART DENT / Exocad (Darmstadt - Germany), and made using cad / cam technology, supported by short implants (8 mm), cone morse connection with various diameters (3.5 mm, 4.0 mm and 5.0 mm). These were installed 2 mm subcrestal for finite element analysis and extensometry. Three blocks of polyurethane were made; block 1 (experimental group) in which a Titamax CM Neodent 3.5 X 08 mm implant, block 2 (control group) was implanted in which a CM Neodent 4.0 X 08 mm titamax and block 3 (control group) were implanted in which an implant was placed titamax CM Neodent 5.0 X 08 mm. Straight prosthetic abutments (Titanium Base 4.5 - Neodent) were installed on the respective implants and 4 extensometers were installed, in the upper region of the blocks around the implants. A vertical load of 300N was applied around the access opening of the crown prosthetic screw. For the finite element analysis (FEA), the same block was modeled and analyzed under the same 300N load. The stress and strain values were analyzed for correlation with extensometry. The inferential statistics consisted of Friedmann's analysis of variance, a fixed effect factor. For the level of significance, the conventional value of 5% was chosen.... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Resumo: Estruturas mesoporosas auto-organizadas foram preparadas a partir do processo sol-gel utilizando-se cristais líquidos expandidos (CLE) e cristais líquidos expandidos modificados por uréia (CLEU) com nanoestrutura hexagonal como "templates" para a obtenção de fases cerâmicas porosas, com a finalidade de serem usados como isolante térmico em sistemas de refrigeração. Os cristais líquidos foram sintetizados utilizando-se cloreto de N-cetilpiridinio como tensoativo. A solução aquosa de cloreto de zircônia modificada por ácido sulfúrico foi a fase inorgânica adicionada para a obtenção das mesofases. Em todas as amostras observou-se a formação de fibras (agulhas) sem um crescimento ordenado. A estrutura dos CLE e das fibras foi determinada por espalhamento de raios-X à baixo ângulo (SAXS), microscopia óptica de luz polarizada e difração de raios X. Os resultados mostram a presença de mesofases hexagonais em todas as amostras de CLE e CLEU, tanto nas que foram preparadas utilizando-se o processo de indução térmica, quanto nas que foram preparadas sem indução, porém as amostras obtidas com indução apresentam melhor estruturação e estabilização da mesofase. A formação e forma de agregados micelares depende tanto da concentração e quantidade de tensoativo na solução, quanto do tipo de óleo utilizado. Os envelhecimentos dos CLE desestruturam o tipo de mesofase inicial, isso acontece tanto nas amostras que sofreram ou não o processo de indução térmica. Os resultados do estudo da estabilidade estrutural das mesofases em função da temperatura revelaram que somente os CLE com razões Zr/SO4 elevada e aqueles preparados a base de uréia apresentaram maior estabilidade, inclusive acima da temperatura de indução. Foi demonstrado que os cristais líquidos expandidos de estrutura hexagonal compostos por suspensão coloidal (Zr4+/SO4 2-de diferentes razões)... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Self-assembled, mesoporous structures were prepared by the sol-gel method using expanded liquid cristals (CLE) and expanded liquid cristals modified by urea (CLEU) with hexagonal nanosctructure as templates for the obtention of the porous ceramic phases, with the purpose of the latter to be used as thermal insulators in refrigeration systems. The liquid cristals were synthesized using N-cetilpiridin chloride as surfactant. The zirconia chloride solutions by sulfuric acid were added to attain the mesophases. We could observe in all samples the formation of fibers (needles) with lack of ordered growth. The CLE and fiber structure were determined by small angle x-ray scattering (SAXS), polarized light optical microscopy and x-ray difraction. The results shows the presence of hexagonal mesophases in all CLE and CLEU samples, in the samples prepared by thermal induction as well as the samples prepared without the refered induction, but the samples obtained by induction process show better struturing and stabilization of the mesophase. The formation and shape of the micelar aggregates depends on the concentration and quantity of the tensoactive in solution, as well as the type of the oil used. The aging of the CLE unframes the the type of the inicial mesophase, this phenomena happens in either samples that underwent or not the process of thermal induction. The results of the study of structural stability of the mesophases as temperature function revealed that only the CLE with high Zr/SO4 ratio and prepared with urea presented higher stability, even at higher temperatures than induction temperature. It was shown that the hexagonal structure expanded liquid cristals made by colloidal suspension (several ratios of Zr4+/SO4 2-), N-cetilpiridin chloride, cyclohexane e 1-pentanol may be used as templates in directing the growth of porous ZrO2 fibers. / Orientador: Sandra Helena Pulcinelli / Coorientador: Celso Valentin Santilli / Banca: Dimas Roberto Vollet / Banca: Marcia Carvalho de Abreu Fantini / Mestre