Orientador: Solange Cadore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T15:19:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Macarovscha_GreiceTrevisan_M.pdf: 546378 bytes, checksum: 2be02ef563fade2678d099a3fe058ac5 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A técnica de geração de hidretos é seletiva, devido à separação das espécies de interesse da matriz na forma de hidretos antes da atomização. Entretanto no sistema de pré-concentração de arsênio estudado observou-se alguns efeitos de interferência devidos principalmente à presença dos ânions fosfato e sulfato, em função do material sorvente utilizado. O sistema estudado é baseado na extração líquido-sólido para determinação de As utilizando uma mini coluna de vidro (0,3 x 3,5 cm) preenchida com 70 mg de sílica gel modificada com óxido de zircônio. Após 2 minutos de pré-concentração, o analito é eluído com ácido clorídrico 3 mol L preenchendo uma alça de 150 mL enquanto a segunda alça do sistema de injeção em fluxo com zonas coalescentes é preenchida com o reagente redutor, NaBH4 1,0 % (m/v). A arsina gerada é transportada a um tubo de quartzo com o auxílio de N2. Em condições otimizadas o fator de enriquecimento obtido é da ordem de 20 vezes, considerando o aumento da sensibilidade da curva analítica após a etapa de pré-concentração. Os limites de detecção e quantificação são, respectivamente, 0,05 e 0,35 mg L e o desvio padrão relativo foi sempre menor que 5 %. Para eliminar os efeitos de interferência foram testados alguns procedimentos tais como adição de mascarantes e mudanças na configuração do sistema. Os resultados mostraram que é possível determinar As na presença de um excesso de 10 mg L de fosfato e 1000 mg L de sulfato. A determinação de As em amostras de aços certificadas mostrou recuperação entre 102 e 112 %, com boa repetibilidade, mostrando que o sistema pode ser usado nas condições estabelecidas de interferência / Abstract The hydride generation is a selective technique due to the separation of interest species from the matrix before the atomization. However, the studied system showed some interferences effects in the preconcentration material mainly in the presence of phosphate and sulphate anions. The studied system for arsenic determination is based in an on-line liquid-solid extraction using a mini column (0.3 X 3.5 cm) containing 70 mg of SiO2/ZrO2. After 2 minutes the preconcentrated species are eluted with 3 mol L HCl, loading a 150 mL sampling loop, while a 1.0% NaBH4 solution loads a second loop. The arsine generated is carried to a quartz tube atomizer with N2. The preconcentration step allowed an enrichment factor of 20 times. The calculated limits of detection and quantification were 0.05 and 0.35 mg L of As, respectively, and the relative standard deviations were less than 5%. In order to overcome the interferences some procedures were evaluated like masking agentes and changing in the system configuration. As a result it is possible to determine As in an excess of 10 mg L of phosphate and 1000 mg L of sulphate. Arsenic determination in steels Reference Standard Materials of steels shows recovery between 102 and 112%, with good repeatability, concluding that the system is adequate to determine As in samples under established conditions of interference / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Objetivos: O presente estudo avaliou e comparou os diferentes tipos de pilares protéticos em relação ao desajuste cervical vertical pilar/implante quanto ao tipo de material utilizado em sua confecção, respectivamente, níquel-cromo-titânio e zircônia; ao tipo de pilar calcinável utilizado, respectivamente, UCLA pré-calcinável com cinta metálica pré-fabricada e UCLA totalmente calcinável plástica; antes e após ciclagem mecânica com carga de 300N (30Kgf) e frequência de 9Hz de acordo com a ISO-14801 simulando um ano em função mastigatória (um milhão de ciclos), e observou o parafuso protético quanto ao destorque após a ciclagem mecânica. Métodos: Quarenta implantes, hexágono externo, com plataforma regular 4,1mm foram divididos em quatro grupos de acordo com o pilar protético testados: grupo Metálico (M)- UCLA pré-calcinável fundido em níquel-cromo-titânio; grupo Plástico (P)- UCLA totalmente calcinável fundido em níquel-cromo-titânio; grupo Zirkonzahn (Z)- UCLA totalmente calcinável produzido em zircônia (Zirkonzahn); grupo Neodent (N)- UCLA totalmente calcinável produzido em zircônia (NeoShape/Neodent). Dez amostras de cada grupo foram confeccionadas para obtenção de intermediários protéticos em forma de pré-molar. Os intermediários foram fixados aos implantes com torque de 20Ncm para posterior verificação da desadaptação cervical vertical entre o implante e os pilares em quatro posições pré-estabelecidas. Após as amostras terem sido submetidas a um milhão de ciclos mecânicos, as interfaces foram novamente mensuradas, assim como o desaperto dos parafusos. Para a comparação dos valores obtidos, utilizou-se o teste de Kruskal-Wallis, Wilcoxon e teste t pareado com nível de significância de 5%. Para a correlação entre os fatores estudados, os resultados foram submetidos ao teste de correlação de Spearman. Resultados: Os grupos Plástico (37μm) e Metálico (35μm) foram diferentes estatisticamente em relação ao desajuste vertical antes da ciclagem mecânica dos grupos Zirkonzahn (4μm) e Neodent (2μm). Após o ensaio de ciclagem mecânica, todos os grupos apresentaram diferença estatística significativa em relação ao tempo inicial, ou seja, Plástico (58μm) foi diferente estatisticamente de Metálico (41μm), Zirkonzahn (4μm) e Neodent (2μm), assim como Metálico foi diferente estatisticamente de Zirkonzahn e Neodent, enquanto esses dois últimos não obtiveram diferenças estatísticas entre si. Quanto a correlação do destorque dos parafusos protéticos e interfaces pilar/implante, foi utilizado coeficiente de correlação não-paramétrico de Spearman, e não foi verificada diferença significativa entre os fatores estudados. Conclusões: As interfaces pilar/implante foram menores nos grupos Zirkonzahn e Neodent antes e após ciclagem mecânica quando comparadas com os grupos Plástico e Metálico. Houve perda de torque após carga cíclica em todos os grupos, contudo não é possível afirmar que um maior valor de interface pilar/implante esteja correlacionado com o desaperto do parafuso. / Objectives: This study evaluated and compared different types of prosthetic abutments in relation to the vertical cervical misfit abutment/implant of the type of material used in its making, respectively, nickel-chromium-titanium and zirconia, the type of abutment used burnout, respectively, UCLA pre-burn-metal band with prefabricated and completely burnout UCLA plastic, before and after mechanical cycling with a load of 300N (30Kgf) and frequency of 9Hz according to ISO-14801 simulating chewing in one year (one million cycles) and observed the prosthetic screw destorque after mechanical cycling. Methods: Forty implants, external hexagon, with 4.1mm regular platform were divided into four groups according to the prosthetic abutment tested: Group Metal (M) - UCLA pre-burn-cast nickel-chromium-titanium, Plastic group (P) - UCLA burnout completely cast in nickel-chromium-titanium, Zirkonzahn group (Z) - UCLA burnout totally produced in zirconia (Zirkonzahn) and Neodent group (N) - UCLA burnout totally produced in zirconia (NeoShape / Neodent). Ten samples of each group were made to obtain intermediate-shaped prosthetic premolar. Intermediaries were fixed to the implants with a torque of 20Ncm for later verification of vertical cervical misfit between the implant and pillars at four predetermined positions. After the samples have been subjected to one million cycles of mechanical interfaces were again measured, as well as loosening the screws. To compare the values obtained, it were used the Kruskal-Wallis, Wilcoxon and paired t test with significance level of 5%. For the correlation between the factors studied, the results were tested using the Spearman correlation. Results: The groups Plastic (37μm) and Metal (35μm) were statistically different in relation to the vertical misfit before mechanical cycling of the groups Zirkonzahn (4μm) and Neodent (2μm). After the mechanical cycling test, all groups showed a statistically significant difference compared to the initial time, Plastic (58μm) was statistically different from Metal (41μm), Zirkonzahn (4μm) and Neodent (2μm), and M was statistically different from Zirkonzahn and Neodent, while the latter two groups did not achieve statistical differences between them. The correlation of destorque screws and prosthetic pillar interfaces/implant, the correlation coefficient was used nonparametric Spearman, and was not significant difference between the studied factors. Conclusions: The interfaces abutment/implant were lower in groups Zirkonzahn and Neodent before and after mechanical cycling when compared with groups Plastic and Metal. There was loss of torque after cyclic loading in all groups, but it is not possible to say that a higher value interface abutment/implant is correlated with loosening of the screw.

Este estudo avaliou a resistência de união de cimentos resinosos à zircônia tetragonal parcialmente estabilizada com ítrio (NobelProceraTM Zircônia) submetida a tratamentos superficiais mecânicos e químicos. Os cimentos utilizados foram o cimento resinoso auto-condicionante de polimerização química Multilink (Ivoclar Vivadent) associado ao Metal/Zirconia Primer (Ivoclar Vivadent) e o cimento resinoso auto-adesivo de polimerização química e dual RelyX U100 (3M-ESPE) associado ao adesivo Adper Single Bond Plus 2 (3M-ESPE). Utilizando 40 cilindros de zircônia (diâmetro de 3,5 mm) foram realizados 120 ensaios (n=40 para cada cimento). Para cada cimento os cilindros foram divididos em 4 grupos (n=10) em função do tratamento superficial avaliado: 1- sem tratamento; 2- agente de união (primer ou adesivo); 3- jateamento com oxido de alumínio 50µm; 4- associação do jateamento e o agente de união. A aplicação do cimento resinoso foi realizada utilizando uma matriz de teflon com orifício central de 3,5mm de diâmetro por 3,0mm de profundidade. Após a aplicação de cada cimento nas 4 condições de superficie, os espécimes foram armazenados em água deionizada a 37ºC durante 24h e submetidos ao teste de resistência ao cisalhamento. Os resultados foram analisados com ANOVA a dois critérios e teste de Tukey (p<0,05). Sem tratamento superficial o RelyX U100 químico (5,52 Mpa) e dual (6,53 Mpa) tiveram melhor comportamento que o cimento Multilink (0,76). A associação do jateamento e o agente de união melhorou os valores de resistência de união para o cimento Multilink (7,68 Mpa) e para o cimento RelyX U100 dual (10,26 Mpa), sendo este último superior a todos os outros grupos. A associação do Adper Single Bond Plus 2 e o RelyX U100 sem jateamento, deve ser evitado. / The aim of this study was to evaluate the shear bond strength of resin cements to the yttria stabilized tetragonal zirconia (NobelProceraTM Zirconia) subjected to mechanical and chemical surface treatments. The cements used were: a self-etching resin cement with chemical polymerization Multilink (Ivoclar - Vivadent) associated to the Metal / Zirconia Primer (Ivoclar - Vivadent) and self-adhesive resin cement with chemical and dual polymerization RelyX U100 (3M-ESPE) associated to the adhesive Single Bond Plus Adper 2 (3M-ESPE). Using 40 cylinders of zirconia (3.5 mm diameter) were performed 120 trials (n = 40 for each cement). For each cement, cylinders were divided into four groups (n = 10) based on the surface treatment rated: 1 - untreated, 2 - bonding agent (primer or adhesive) 3 air abrasion with 50µm aluminum oxide, 4 - combination of air abrasion and bonding agent. The application of resin cement was performed using a teflon matrix with a central hole 3.5 mm in diameter and 3.0 mm deep. After application of each cement in the four surface conditions, the specimens were stored in deionized water at 37 ° C for 24 hours and tested for shear bond strength. Results were analyzed with an ANOVA Two Criteria and Tukey\'s test (p <0.05). Without surface treatment, chemical RelyX U100 (5.52 MPa) and dual (6.53 MPa) had better behavior than Multilink Cement (0.76). The combination of air abrasion and bonding agent improved the bond strength values for Multilink (7.68 MPa) and for RelyX U100 dual (10.26 MPa), this one superior to all other groups. The association of Adper Single Bond 2 and RelyX U100 Plus without air abrasion, should be contraindicated.

o presente trabalho é um estudo exploratório a respeito da síntese de filmes de diamante via deposiçãoquímica a vapor (CVD) sobre alguns substratos cerâmicos: diboreto de titânio (TiB2), ítria (Y20a), zircão (ZrSi04), zircônia parcialmente e totalmente estabilizada com ítria (Zr02), pirofilita ( Al2Si4OlO(OHh), .alumina (Al2Oa) e nitreto de boro hexagonal (h-BN). Estes substratos foram produzidos, em sua maioria, a partir da sinterização de pós micrométricos em altas temperaturas. Além do estudo em relação a possíveis candidatos alternativos ao tradicional silício para o crescimento de filmes auto-sustentáveis, procuramos encontrar substratos onde o filme aderisse bem e cujas propriedades tribológicas pudessem ser melhoradas com o recobrimento com filme de diamante.Dentre os materiais selecionados, constatamos que a topografia da superfície relacionada à densidade de contornos de grão, desempenha um papel relevante na nucleação do diamante. Além disso, os materiais que favorecem a formação de carbonetos conduziram a melhores resultados na nucleação e crescimento do filme, indicando que a ação da atmosfera reativa do CVD com o substrato também contribui decisivamente para o processo de nucleação. A partir dos resultados obtidos, concluímos que a aderência do filme de diamante ao zircão é excelente, assim como a qualidade do filme, o que pode serexplorado convenientemente caso as propriedades mecânicas do sinterizado de zircão sejam adequadas. No caso da zircônia parcialmente estabilizada, os resultados obtidos foram surpreendentes e este material poderia substituir o convencional substrato de silício para a deposição de filmes auto-sustentados de diamante, com inúmeras vantagens, dentre elas o fato de ser reutilizável e de não ser necessário ataque com ácidos para remoção do substrato, o que evita a geração de resíduos químicos. / This work presents the results of an exploratory study about the diamond synthesis through Chemical Vapor Deposition (CVD) over some ceramic substrates: titanium diboredo (TiB2), yttria (1203), zircon (ZrSi04), zirconia partially and totally stabilizade (Zr02), pyrophyllite (Al2Si401O(OHh), alumina (Al203) and hexagonal boron nitride (h - BN). Most of these substrates were prepared from the sintering of micrometer-size grains under high temperature. Beside the search for possible candidates to replace the conventionally used silicon substrate to grow self-standing films, we also search for substrates with interesting tribological properties that could be improved if the substrates were coated with a well adherent diamond filmo From the set of ceramic materials studied, we found out that the surface topography, related to the grain boundary density, plays, an important role in diamond nucleation. Moreover, the materiaIs where the carbide formation is favored showed better results concerning diamond nucleation and growth, compared to the materiaIs where there is no carbide formation. The reaction of thesubstrate material with the CVD environment also plays an important role in nucleation processo In the particular case of zircon substrate, the adhesion of the diamond filmis excellent, as well as the quality of the film, that can be very interesting from 'the technological point of view. In the case of zirconia partially stabilizade, the results are very interesting and this material could be replace the traditional silicon substrate to grow self-standing diamond films, with advantages such as it can be used several times and there is no need to use chemical etching to remove the substrate, avoiding chemical waste disposal.

O óxido de zircônio (ZrO2) é um material com características físicas e químicas que pode ser aplicado em vários campos, tanto de interesse industrial como acadêmico. Dentro da catálise, sistemas baseados em ZrO2 estão ganhando um crescente interesse, seja como suportes ou como catalisadores, tendo em vista que é possível alterar suas propriedades pela adição de diversos cátions. Este trabalho teve por objetivo o estudo de catalisadores de níquel suportados em ZrO2 modificados com os cátions, Mg2+, Ca2+, La3+ e Y3+ em diferentes proporções, e a aplicação dos mesmos nas reações de reforma seca de metano, reforma a vapor de metano, oxidação parcial de metano e reforma a vapor de etanol. Os suportes foram sintetizados pelo método de polimerização para a diluição dos cátions dentro da rede cristalina do ZrO2. A adição do níquel foi feita via impregnação úmida em uma proporção de 5% em massa para todos os suportes. Os suportes e catalisadores foram caracterizados por área superficial especifica, pelo método B.E.T., difração de raios-X, redução a temperatura programada, espectroscopia UV-Vis, ressonância paramagnética eletrônica e condutividade elétrica. A partir das caracterizações verificou-se que os suportes formaram soluções sólidas entre o ZrO2 e os cátions adicionados, em todas as proporções utilizadas. Também se observa que houve a estabilização da fase tetragonal do ZrO2, acompanhado de um aumento na área superficial, quando comparado ao ZrO2 puro, que apresentou uma mistura de fases tetragonal e monoclínica e uma baixa área superficial. As medidas de EPR mostraram a presença de radicais oxigênio cuja proporção aumentou em função do teor de aditivo utilizado no ZrO2, este efeito foi atribuído à presença de vacâncias de oxigênio. Nas medidas de RTP, observou-se uma variação no perfil de redução em função destas vacâncias, onde se identificou um efeito promotor na redução do NiO para menores temperaturas com o aumento do teor dos aditivos no ZrO2. Este efeito pode ser atribuído a interações entre as vacâncias de oxigênio nos suportes e espécies de níquel em contato com elas. Medidas de UV-Vis confirmaram a presença destas interações, que são dependentes tanto do cátion adicionado ao ZrO2, quanto do teor utilizado. As medidas de condutividade elétrica confirmaram a presença de vacâncias de oxigênio nos suportes. Nos ensaios de reforma seca de metano observou-se uma relação entre o comportamento catalítico e a condutividade elétrica dos suportes, sugerindo, assim, a participação das vacâncias de oxigênio na ativação das moléculas oxigenadas. Nos ensaios de reforma a vapor de metano e oxidação parcial de metano esta relação direta não foi observada, o que sugere diferentes mecanismos de ativação das moléculas oxigenadas por parte das vacâncias de oxigênio, além da influência de outros fatores. Nos ensaios de reforma a vapor de etanol, observou-se semelhança entre o comportamento catalítico desta reação e das reações de reforma seca, indicando similaridade na influência das modificações catalíticas no comportamento destas reações. / Zirconium dioxide is a material with physics and chemical characteristics that can be applied in many fields, as academic as industrial. In the catalysis, the interest in systems based on zirconia (ZrO2) are growing- up quickly, as a catalyst as a support, considering that ZrO2 properties can be changed by the addition of different cations. The objective of this work was the study of nickel catalyst supported on ZrO2, modified with the cations: Mg2+, Ca2+, La3+ and Y3+ in different proportions and their performance on catalytic tests of dry reforming of methane, steam reforming of methane, partial oxidation of methane and steam reforming of ethanol. The supports were prepared by the polymerization method for the dilution of the cations in the zirconia lattice. The nickel addition was made wet impregnation in a proportion of 5wt% for all the catalysts. Supports and catalysts were characterized by specific surface area (B.E.T method), Xray diffraction, temperature-programmed reduction, UV-Vis spectroscopy, electronic paramagnetic resonance and electrical conductibility. In the characterizations was observed the formation of solid solutions between the ZrO2 and the cations added in all proportions used. Also, it was observed the stabilization of tetragonal phase of ZrO2, accompanied by an increase in the surface area when compared to the pure ZrO2, which is a mixture of tetragonal and monoclinic phases with low surface area. The EPR measurements showed the presence of oxygen radicals whose proportion increased in function of the additive content in ZrO2, this effect was attributed to the presence of oxygen vacancies. In the TPR measurements, a variation on reduction patterns was observed in function of the oxygen vacancy presence, where is possible to identify a promoter effect on NiO reduction to lower temperature with the additive load increase in ZrO2. This effect can be attributed to interactions between the oxygen vacancies of support and nickel species close to them. UV-Vis measurements confirmed these interactions presence that are dependent both of the cation added as well the load used. The electrical conductivity measurements confirm the presence of oxygen vacancies in the supports. In the dry reforming of methane was observed a relation between the catalytic behavior and the electrical conductivity of the supports. This observation suggests the oxygen vacancies participation on oxygenates molecules activation. In the steam reforming of methane and the partial oxidation of methane this relation was not found, suggesting different ways for oxygenates molecules activation by the oxygen vacancies, besides other factors. In the steam reforming of ethanol, it was observed relation between the catalytic behavior of this reaction and the dry reforming of methane, indicating similarity on the influence of the catalyst modifications on the catalytic behavior of these reactions.

Orientadores: Eduardo Passos Rocha, Altair Antoninha Del Bel Cury / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-23T13:32:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lazari_PriscillaCardoso_M.pdf: 1639224 bytes, checksum: 04a00f1542f02dc5f013332a3d16a57c (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O uso do óxido de zircônia para a confecção de infraestruturas de coroas totais cerâmicas tem se expandido devido às suas excelentes propriedades mecânicas, entretanto estudos recentes demonstram a maior ocorrência de fraturas na cerâmica de cobertura de coroas totais com infraestrutura de zircônia quando comparados ao uso de infraestrutura metálica. Assim, o objetivo deste estudo foi avaliar o comportamento mecânico da cerâmica de cobertura sobre infraestrutura de zircônia ou metal, variando a união entre ambas, com o método dos elementos finitos tridimensional não linear. Os modelos geométricos de um incisivo central superior, portando uma coroa total com infraestrutura de zircônia ou prata/paládio e cerâmica de cobertura sobre retentores dente natural ou implante, foram confeccionados com os softwares SolidWorks Premium 2012 e Mimics. Os grupos em estudos foram: C - Coroa metalocerâmica com infraestrutura em prata/paládio cimentada sobre dente natural; Cz - Coroa cerâmica com infraestrutura em zircônia cimentada sobre dente natural; Ci - Coroa metalocerâmica com infraestrutura em prata/paládio, cimentada sobre implante cone morse; Czi - Coroa cerâmica com infraestrutura em zircônia, cimentada sobre implante cone morse. Os coeficientes de atrito entre a cerâmica de cobertura e a infraestrutura, e a interface de contato foram estabelecidos em 0,3 ou totalmente unidos, simulando desde uma união insatisfatória até uma união perfeita. Foram realizados dois carregamentos (C): C1- 49 N aplicados no terço incisal da superfície palatina com inclinação de 45º em relação ao longo eixo do dente, simulando contato em máxima intercuspidação habitual; C2- 25,5N aplicados perpendicularmente à borda incisal da coroa, simulando contato do tipo "topo a topo". Os valores de tensão principal máxima (?max), tensão de cisalhamento (µmax) e os deslocamentos (?max) foram obtidos para a cerâmica de cobertura, e tensão de von Mises (?vM) obtidos para as infraestruturas de zircônia ou prata/paládio. Os maiores valores de tensão foram observados para a cerâmica de cobertura com o coeficiente de fricção 0.3 independente do material utilizado como infraestrutura. Entretanto, quando os modelos apresentavam-se com uma união perfeita entre as estruturas, as próteses metalocerâmicas apresentaram valores menores de tensão quando comparadas com a infraestrutura de zircônia. Os valores de tensão para os modelos sobre implante apresentaram valores de tensão inferiores aos observados nos modelos sobre dente, independente do material da infraestrutura. Dentro das limitações do estudo, podemos concluir que a união deficiente entre a cerâmica de cobertura e a infraestrutura da prótese afeta a resistência à fratura da cerâmica de cobertura, tornando-a susceptível à falhas independente do material da infraestrutura ou do suporte da coroa total / Abstract: The excellent mechanical properties of zirconium YTZ-P make it a viable option for constructing the framework of metal-free crowns. However, recent studies indicate the occurrence of failures in ceramic veneer crowns with zirconia framework. The aim of this study was to use three-dimensional nonlinear finite element analysis to evaluate the mechanical behavior of ceramic veneers, partially debonded or bonded, over zirconia frameworks under two conditions of veneer/framework bond integrity and support by implant or natural tooth. Three-dimensional finite element analysis was used to compare the mechanical behavior of ceramic veneers on zirconia and metal frameworks under two conditions of bond integrity. The groups were created with the crowns partially bonded (0.3 frictional coefficient) or completely bonded): C - Crown with silver/palladium framework cemented onto natural tooth; Cz - Ceramic crown with zirconia framework cemented onto natural tooth; Ci - Crown with silver/palladium framework cemented on implant morse taper; CZI - Ceramic crown with zirconia framework cemented onto implant morse taper. The test loads consisted of 49 N applied to the palatal surface at 45º to the long axis of the crown and 25.5 N applied perpendicular to the incisal edge of the crown. The maximum principal stress (?max), shear stress (?max) and deformation (?max) were calculated for the ceramic veneer and the von Mises stress (?vM) was determined for the framework. Partially debonded of the veneer to the framework (friction coefficient 0.3) increased stress concentrations in all structures. The metal-ceramic crowns experienced lower stress values than all ceramic crowns in models simulating a perfect bond between the ceramic and framework. Frameworks cemented to tooth exhibited greater stress than frameworks cemented to implants regardless of the material used. The incomplete bonding between the ceramic veneer and the framework prosthesis affects the mechanical performance of the ceramic veneer, making it susceptible to failure independent of the material framework or full crown support / Mestrado / Protese Dental / Mestra em Clínica Odontológica

Orientador: Guilherme Elias Pessanha Henriques / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-23T17:33:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_MarcoAureliode_M.pdf: 8351585 bytes, checksum: 5577f7f5bed23cd367f52fac8602f7af (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A reabilitação de elementos unitários com implantes osseointegrados na região anterior da maxila é um cenário desafiador diante dos requisitos estéticos e funcionais. Nesse contexto, diferentes tipos de conexões pilar/implante e materiais constituintes do pilar surgiram no intuito de suprir as exigências estético-funcionais atuais. A distribuição de tensão no sistema de restaurações cimentadas a pilares cerâmicos parafusados a implantes é um fator importante na elucidação do processo de falha e também na previsibilidade de sucesso do tratamento. O objetivo do trabalho foi avaliar o efeito de diferentes conexões e materiais de pilar na distribuição de tensões em restaurações sobre-implante unitárias anteriores através do método dos elementos finitos. Foram obtidos 9 grupos experimentais a partir da combinação de três conexões protéticas (hexagonal externa-HE, hexagonal interna-HI e cone morse-CM) e três tipos de material constituinte do pilar (titânio-Ti, zircônia-Zr e híbrido-H): HETi, HEZr, HEH, HITi, HIZr, HIH, CMTi, CMZr, CMH. Com o auxilio do software de modelagem 3D (SolidWorks 2012 Corp., Concord, MA, EUA), foram obtidos os modelos geométricos que se constituíam de: segmento anterior de maxila; implantes HE, HI e CM construídos a partir do implante Titamax Ex 4x13mm (Neodent, Curitiba, Brasil); pilar do tipo Munhão Anatômico CM (Neodent, Curitiba, Brasil) em titânio, zircônia e híbrido (corpo em zircônia e base em titânio) para implantes HE, HI e CM; coroa do elemento 21 em dissilicato de lítio cimentada com cimento resinoso. Foi aplicada uma carga, de 49N em 45 graus em relação ao longo eixo do dente, de forma contínua em 6 etapas desde a região de cíngulo à borda incisal, no intuito de simular o movimento de excursão da guia incisal. O critério de Tensão Equivalente de von Mises (?vM) foi utilizado para a avaliação quantitativa e qualitativa dos implantes e pilares entre os nove grupos. As tensões máxima (?max) e mínima (?min) principais foram utilizadas para a avaliação quantitativa entre os pilares de zircônia e corpo de zircônia de pilares híbridos. Os maiores valores de ?vM (MPa) para o pilar foram encontrados nos grupos CMZr, CMH e CMTi (315,61; 293,61; 289,36 respectivamente), e os menores nos grupos HEH, HITi e HIH (91,70; 97,58; 100,65, respectivamente). Os valores ?max e ?min foram menores nos grupos H que nos Zr. Qualitativamente, a concentração de tensão se deu na interface pilar/implante em todos os grupos, independente da conexão ou material do pilar. Concluiu-se que o tipo de conexão teve maior influência que o material constituinte nas tensões acumuladas nos pilares, sendo que os pilares híbridos tiveram comportamento mecânico semelhante aos de titânio, que por sua vez foi melhor que os pilares em zircônia / Abstract: The anterior single crown reconstruction is still a challenging scenario in implant dentistry. Within the esthetic and functional demand, different platform connections and abutment material emerged for better outcomes. The stress distribution through the structure is an important factor to be elucidated for better fail process understanding and also to the treatment success predictability. Therefore, the aim of this study was to evaluate the effect of different abutment material and platform connection on stress distribution in single anterior implantsupported restorations, through the finite element method. Nine experimental groups were design from the combination of three platform connection (external hexagon-EH, internal hexagon-IH and morse tapered-MT) and three abutment material (titanium-Ti, zirconia-Zr and hybrid-H): EHTi, EHZr, EHH, IHTi. IHZr, IHH, MTTi, MTZr, MTH. Finite element models were obtained with the aid of a modeling software (SolidWorks 2012 Corp., Concord, MA, USA), and consisted of: EH, IH and MT implants modeled from Titamax Ex 4x13mm (Neodent, Curitiba, Brazil); abutment modeled from Anatomic Abutment CM (Neodent, Curitiba, Brazil) in titanium, zirconia and hybrid (two-piece abutment); lithium disilicate central incisor crown cemented over the abutment. The occlusal loading, consisted of a magnitude of 49N in 45 degrees to the implant long axis, was applied in six steps in order to simulate the incisal guidance. The equivalent von Mises criterion (?vM) was used for both qualitative and quantitative evaluation of implant and abutment among all groups. The maximum (?max) and (?min) minimum principal stresses were obtained for numerical comparison of zirconia abutment and zirconia abutment body. The highest abutment ?vM (MPa) occurred in MTZr, MTH and MTTi (315.61; 293.61; 289.36 respectively); and the lowest in EHH, IHTi and IHH (91.70; 97.58; 100.65, respectively). The ?max and ?min values were lower in H groups than Zr groups. The stress distribution concentrated in the abutment/implant interface in all groups, regardless the platform connection or abutment material. It was concluded that the platform connection had more influence than abutment material on stress values and distribution on abutments, and the stress values for implants were similar among different platform connections, but greater stress concentrations were observed in internal connections / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: Dagmar Ruth Stach Machado / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-21T19:21:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Obando-Pereda_GustavoAlberto_D.pdf: 1140735 bytes, checksum: 2f2e2b586d91ad80806eab9cb7b24bf8 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: A reação biológica as partículas de desgaste é crítica para indução da perda asséptica do implante mediante a osteólise. Deste modo, foi objetivo deste trabalho avaliar o envolvimento dos receptores Toll-like receptors 2 e 4 no reconhecimento das partículas de titânio e zircônia. Mensurados em cultura de macrófagos murinos desafiados com as partículas de zircônia ou de titânio comparando a expressão de TLRs, seus adaptadores intracelulares e citocinas pró-inflamatórias. Em in vivo foram estudados a indução da osteolise utilizando o modelo de calvária e a geração da resposta inflamatória através da indução do edema e hiperalgesia. As partículas são prontamente fagocitadas pelos macrófagos em cultura, e resultam no aumento da expressão de RNAm para TLRs 2, 3, 4 e 9, os seus adaptadores MyD88 e NF-kB e das citocinas TNF-?, IL-1? e IL-6. Contudo, o padrão de expressão de RNAm para TLRs entre as partículas é distinto, enquanto a zircônia induz um aumento significativamente na expressão de TLR2, o titânio modula a expressão significativamente maior de TLR3, TL4 e TLR9, respectivamente. Todavia, a expressão do RNAm para a molécula adaptadora MyD88 envolvida na sinalização intracelular de TLR é estimulada em ambas as partículas e com uma cinética de expressão semelhante. O fator de transcrição NF-kB necessário para efetuar a expressão gênica das citocinas envolvidas na resposta inflamatória apresenta uma cinética de expressão distinta entre as partículas, na zircônia a expressão é imediata e alcança o máximo da expressão após duas horas, enquanto as partículas de titânio induzem um aumento exponencial do fator de transcrição. A expressão de RNAm das citocinas inflamatórias TNF-?, IL-1? e IL-6 induzidas pelas partículas de zircônia é significativamente menor em comparação com as partículas de ix titânio. Contudo a expressão protéica da citocina TNF-? é maior nas em cultura de macrófagos expostas as partículas de zircônia, enquanto as partículas de titânio induzem a expressão protéica das citocinas inflamatória IL- 6. Ambas as partículas são capazes de induzir osteólise no modelo da calvária, contudo, a osteolise induzida pela zircônia assim como a perda óssea foi significativamente menor em comparação com as partículas de titânio. Assim embora ambas as partículas induzam edema e hiperalgesia nos animais de experimentação contudo as partículas de titânio uma maior sensação de hiperalgesia. Com base nos nossos resultados sugerimos que a biocompatibilidade da zircônia é maior em comparação com o titânio, e a perda asséptica é modulada pelo reconhecimento mediado pelos TLRs os quais ativam as vias de sinalização intracelular como os fatores de transcrição NF-kB levando a expressão de citocinas inflamatórias / Abstract: The biological reaction to wear debris is critical to the osteolysis underlying aseptic loosening of prosthetic implants Therefore was the aim of this study was to evaluate the involvement of Toll-like receptors 2 and 4 in the recognition of titanium and zirconia particles. Measured in cultured murine macrophages challenged with particles of zirconia or titanium by comparing the expression of TLRs, their intracellular adaptors and the proinflammatory cytokines. Particle-induced osteolysis was evaluated in mice calvaria model, whereas the inflammatory responses through induction of hind paw edema and hyperalgesia. The particles are readily phagocytized by macrophages in culture and result in increased expression of mRNA for TLRs 2, 3, 4 and 9, its adaptors MyD88 and NF-kB, TNF-?, IL- 1? and IL-6 . However, the pattern of mRNA expression TLRs is distinct for the particles, while the zirconia induces a significant increase in expression of TLR2; titanium modulates the expression significantly greater TLR3, TLR9 and TL4, respectively. However, the mRNA for the adaptor molecule MyD88 involved in intracellular signaling of TLR is stimulated in both particles and with a similar kinetic. The transcription factor NF-kB is needed to carry the gene expression of cytokines involved in the inflammatory response has a different kinetics expression between the particles, whereas zirconia induces the expression with the maximum after two hours of incubation, the titanium particles induce an exponential increase. The mRNA expression of the inflammatory cytokines TNF-?, IL- 1? and IL-6 induced by the particles of zirconia is significantly lower compared with the particles of titanium. However, the protein expression of TNF-? is greater in cultured xi macrophages exposed to the particles of zirconia, while the titanium particles to induce protein expression of inflammatory cytokine IL-6. Both the particles induce osteolysis in the calvaria model however; the induced osteolysis by zirconia as well as the bone loss was significantly lower compared with titanium particles. So although both particles induce edema and hyperalgesia in animal models, titanium particles induced greater sense of hyperalgesia. Based on our results, we suggest that the biocompatibility of the zirconia is greater in comparison with the titanium and the loss is modulated by aseptic recognition mediated by TLRs which activate the intracellular signaling pathways as transcription factors NF-kB and leads to expression of inflammatory cytokines / Doutorado / Imunologia / Doutor em Genetica e Biologia Molecular

Orientador: Cecília Amélia de Carvalho Zavaglia / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica / Made available in DSpace on 2018-08-20T17:09:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_SandraMariaSantosdeOliveira_D.pdf: 2193089 bytes, checksum: e02431a815e7c5e9923283bd405849a9 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Nesta tese foram investigadas as propriedades físicas, mecânicas e microestruturais de compósitos cerâmicos densos e porosos de Al2O3-ZrO2 cujas matérias primas foram previamente moídas em moinho vibratório com a finalidade de se obter nanocompósitos com melhores propriedades que as cerâmicas de alumina e de zircônia puras, e compósitos microestruturados. A finalidade desses estudos foi desenvolver um processamento de matérias primas para aplicações biomédicas futuras, como por exemplo: cabeça de fêmur e acetábulo cerâmicos, para implantes coxofemorais, pilares cerâmicos, para implantes dentais e braquetes cerâmicos, usados em ortodontia. As matérias primas, Al2O3 e ZrO2-3%Y2O3 foram caracterizadas quanto à composição e suas estruturas cristalinas. Foram cominuídas em moinho vibratório desenvolvido na Escola de Engenharia de São Carlos-USP, por 2, 4, 6 e 10 horas. Os pós resultantes da moagem por seis horas foram misturados e homogeneizados em três proporções, 15, 30 e 45 % de zircônia em alumina por 22 horas. O corpo denso foi conformados convencionalmente, por prensagem uniaxial (50MPa), prensagem isostática (200MPa) e sinterização em 1450°C por 2 horas. Por seu conjunto de características mecânicas a composição com 30% de zircônia e 70% de alumina foi usada para produção do corpo poroso, características estas superiores tanto às do compósito nanoestruturado como às do corpo monolítico e compatíveis à aplicação estrutural. O corpo poroso foi obtido pelo método da esponja, sinterizado em 1600°C e apresentou resistência à compressão de 6,71 MPa, valor que está contido na faixa de resistência do osso esponjoso para uma porosidade acima de 60%, poros interconectados e de tamanho compatíveis aos exigidos pela engenharia tecidual. O teste de citotoxicidade confirmou a biocompatibilidade do compósito poroso. A biocompatibilidade associada ao valor da resistência mecânica à compressão e ao tamanho dos poros permite afirmar a potencialidade do compósito obtido nas condições do trabalho como material a ser testado para crescimento de células / Abstract: In this thesis it was investigated the mechanical properties of a Al2O3-ZrO2 ceramic composite which raw materials were previously ground on a vibratory mill in order to obtain a micro structured nanocomposite with better properties than pure alumina and zirconium. The purpose of this paper was to develop raw materials for future biomedical applications, as: femoral head and ceramic acetabulum, for hip implants, ceramic abutments, for dental implants and ceramics brackets, used in orthodontics. The raw materials, Al2O3 e ZrO2-3%Y2O3 were characterized as to composition and crystal structures. They were comminuted in a vibratory mill designed by Escola de Engenharia-USP/ São Carlos, for 2, 4, 6 e 10 hours. The 6-hours milling post-derived were mixed and homogenized in three ratios, 15, 30 e 45 % of zirconium in alumina for 22 hours. The dense body was conventionally shaped, by single axial pressing (50MPa), isostatic pressing (200MPa) and sintering in 1450°C for 2 hours. Due the set of mechanical characteristic, compositions 30%-zirconium and 70%-alumina was used to produce the porous body production and supported for structural applications. The porous specimen was obtained by the sponge method sintered at 1600ºC showed a compressive strength of 6,71 MPa, a value which is in the resistance in the range of cancellous bone resistance, for a porosity above 60%, interconnected pores and size compatible with those required by tissue engineering. Citotoxicity test confirmed the composite biocompatibility. Biocompatibility associated with mechanical strength and pores size allows to affirm the potential of the composite obtained in those conditions as a material to be tested for cell growth / Doutorado / Materiais e Processos de Fabricação / Doutora em Engenharia Mecânica

Orientador: Cecilia Amelia de Carvalho Zavaglia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-20T03:18:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zolotar_MayardSamis_M.pdf: 2802321 bytes, checksum: bd2ca9ea0da4ed93caf8c6d64d82e3bc (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Há cerca de dez anos, vem sendo estudada a utilização de cerâmicas à base de zircônia em próteses totais de quadril, bem como em implantes dentários, devido a sua elevada tenacidade à fratura e resistência ao desgaste, superiores às da alumina, material tradicionalmente empregado na confecção dessas peças. Entretanto, a degradação de suas propriedades mecânicas ao longo do tempo, quando em presença de meio aquoso, através de mecanismos ainda não bem determinados, deve ser levada em consideração. A controvérsia existente na literatura reforça a necessidade de um estudo mais cuidadoso quanto a viabilidade da utilização desse material em aplicações que requerem propriedades mecânicas otimizadas em meios comprovadamente agressivos. Este trabalho tem como objetivo avaliar a degradação da microestrutura e da tenacidade à fratura de cerâmicas à base de zircônia tetragonal policristalina com adições de ítria em meio aquoso fisiológico. Os efeitos do teor de ítria, tempo e temperatura de sinterização e tempo e temperatura de envelhecimento em solução de Ringer em materiais cerâmicos à base de Y-TZP, foram estudados através de análise de difração de raios-x e microscopia eletrônica de varredura da superfície das amostras. A tenacidade à fratura desse material após o ensaio de envelhecimento foi medida através da técnica de impressão Vickers. Na execução dos experimentos, foi utilizado o planejamento fatorial a dois níveis, sendo os resultados analisados segundo o algoritmo de Yates. Entre as variáveis principais, o teor de ítria apresentou efeito mais pronunciado na redução da tenacidade à fratura desse material, o mesmo acontecendo para a temperatura de envelhecimento com relação à degradação da microestrutura. / Abstract: Recently, several studies have been focused on the use of yttria doped tetragonal zirconia polycrystal ceramics (Y-TZP's) as a biomaterial for the manufacturing of ceramic femoral heads and dental implants, because of their higher fracture toughness and strength when compared to alumina. However, there is still some controversy about the time dependent deterioration of the mechanical properties of zirconia ceramics, due to a phase transformation in aqueous environment. The present work aims at the study of possible time dependent changes on the fracture toughness and microstructure of two Y-TZP ceramics with different yttria contents, when immersed in Ringer's solution. The effects of yttria content, sintering time and temperature and immersion time and temperature on the tetragonal phase content and microstructure of these ceramics were studied, using x-ray diffraction analysis and SEM of the sample surface. Also, their fracture toughness was measured before and after aging in Ringer's solution using the Vickers indentation technique. The set of experiments envolved in this study was planned using a two level - four factor factorial design, and the results were analyzed using the Yates algorithm. Among the main variables, the yttria content showed the greatest effect on the fracture toughness reduction of the samples studied, the same applying to the immersion temperature on what concerns the increase in the microstructural degradation of the samples after aging in Ringer's solution. / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica