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Tese Uenderson Araujo Barbosa -final.pdf: 2006362 bytes, checksum: 7f8502d02bb06b7f75032fb7a79d79bc (MD5) / CAPES e CNPq / Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando à avaliação
toxicológica de metais e metaloides em medicamentos utilizados no tratamento
da anemia ferropriva, empregando técnicas cromatográficas e não
cromatográficas. Na primeira parte desta tese determinou-se chumbo nos
medicamentos aplicando espectrometria de absorção atômica com atomização
eletrotérmica (ETAAS). O preparo da amostra foi realizado fazendo uso de
digestão ácida em bloco digestor com sistema de refluxo “dedo frio” usando 3
mL de HNO3 (69% v/v) e 1 mL de H2O2 (30% v/v). Foram otimizadas as
temperaturas de pirólise e atomização usando uma mistura de paládio e
magnésio como modificador químico convencional, obtendo-se 1100ºC e
2000ºC para pirólise e atomização, respectivamente. Com uma massa
característica de 21,3 pg e 0,25 e 0,82 µg L-1, para os limites de detecção (LD)
e de quantificação (LQ), respectivamente. A precisão, expressa pelo desvio
padrão relativo de 5.92% para uma amostra com concentração de chumbo
igual a 2,98 µg g-1. A exatidão foi estimada por comparação entre os resultados
obtidos por ETAAS e espectrometria de massas com plasma indutivamente
acoplado (ICP-MS). As concentrações de chumbo nas amostras variaram entre
0,096 e 7,068 µg g-1. Na segunda parte deste trabalho, foi efetuada a
determinação de mercúrio através de amostragem em suspensão e
espectrometria de absorção atômica com alta resolução e fonte contínua com
geração de vapor frio (HR-CS CVAAS). As condições ótimas de preparo das
suspensões (1,5 mol L-1 de HCl, 1,25% (m/v) de tioureia e 15 minutos de
sonicação) foram otimizadas por planejamento fatorial completo. Os limites de
detecção e quantificação foram 0,63 ng g-1 e 2,11 ng g-1, respectivamente. O
desvio padrão relativo para avaliação da precisão foi calculado usando duas
amostras com concentrações 4,82 e 9,61 ng g-1 com resultados 10,89 e 6,84%,
respectivamente. Foi estimada a possível perda de mercúrio durante o
procedimento proposto e a exatidão, mediante testes de adição e recuperação,
variando entre 85,0 e 106,0%. As concentrações de mercúrio ficaram entre
3,17 e 34,86 ng g-1. A terceira parte deste trabalho descreve a determinação
de macro e microelementos e o estudo in vitro da bioacessibilidade de ferro em
medicamentos usados no tratamento da anemia ferropriva. Foi escolhida a
espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado (ICP
OES) como técnica analítica de medida. Foi efetuada digestão ácida para
tratamento das amostras e o método foi validado, demonstrando boa
sensibilidade, com limites de quantificação (mg L-1) 0,52 para Ca, 0,14 para K,
0,03 para Mg, 0,07 para Mn, 0,40 para Na, 0,36 para P e 0,24 para Zn. A
precisão do método foi reconhecida mediante experimentos repetitivos intradia
e interdia com resultados abaixo de 20%. Durante estudo da exatidão, testes
de adição e recuperação foram executados em diferentes concentrações com
resultados entre 81,85 e 114,97%. A robustez do plasma foi calculada
mediante uma razão entre as linhas iônica e atômica de magnésio, Mg(II)/Mg(I)
e os resultados, mediante análise componentes principais (PCA) e análise por
agrupamentos hierárquicos (HCA). O estudo de bioacessibilidade in vitro de Fe
demonstrou que alguns medicamentos são melhores bioacessíveis, sendo
portanto, mais recomendados para o tratamento da anemia, comprovando
dados da literatura farmacológica. Na quarta parte deste trabalho descreve-se
o estudo da determinação e especiação simultânea de arsênio e cromo por
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cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à ICP-MS (HPLC-ICP-MS). A
determinação total de arsênio e cromo foi realizada usando uma digestão ácida
em forno de micro-ondas, uma mistura de 4 mL HNO3 (69% v/v) e 1 mL de
H2O2 (30% v/v) e análise por ICP-MS. Para o estudo de especiação foi
elaborado um estudo com três possíveis procedimentos para extração das
espécies, sendo selecionado um procedimento com água a 80ºC por 30
minutos em energia de micro-ondas. Usando uma fase móvel contendo 1,0
mM de hidróxido de tetrabutilamônio (TBAH), 0,7 mM de ácido
etilenodiaminotetracético (EDTA) e 5% de metanol (v/v) em pH 7,2 foi possível
separar as espécies presentes com tempo de retenção de 5 minutos com
separação de As(III), As(V), Cr(III) e Cr(VI), com limites de detecção de 0,002,
0,003, 0,140 e 0,042 µg g-1, respectivamente. A exatidão do método foi
avaliada conforme testes de adição e recuperação, entre 80,64 e 109,36%. O
método foi aplicado em amostras do Brasil e Espanha, com concentrações
entre 0,1-1,3 e 0,18-62,27 µg g-1 para As e Cr, respectivamente. / In this thesis work analytical strategies have been proposed for toxicological
assessment of metals and metalloids in medicines used to treat iron deficiency
anemia, using chromatographic and non-chromatographic techniques. In the
first part of this thesis, lead was determined in drugs using electrothermal
atomic absorption spectrometry (ETAAS). Sample preparation was performed
using acid digestion in digester block with reflux system "cold finger" using 3
mL of HNO3 (69% v / v) and 1 mL of H2O2 (30% v / v). Pyrolysis and
atomization temperatures were optimized using a mixture of palladium and
magnesium as conventional chemical modifier, yielding 1100°C and 2000°C for
pyrolysis and atomization, respectively. With a characteristic mass of 21.3 pg
and 0.25 and 0.82 µg g-1, for limit of detection (LOD) and limit of quantification
(LOQ), respectively. The accuracy, expressed as relative standard deviation
was 5.92% for a sample with lead concentration of 2.98 µg g-1. The accuracy
was evaluated by comparing the results obtained by ETAAS and inductively
coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Lead concentrations found in
samples ranged between 0.096 and 7.068 µg g-1. In the second part of this
work, the determination of mercury using slurry sampling and high resolution
continuous source cold vapor atomic absorption spectroscopy (HR-CS CVAAS)
was performed. The optimum conditions for preparation of slurries (1.5 mol L-1
HCl, 1.25% (w / v) thiourea and 15 minutes sonication) were optimized using a
two level full factorial design. The limits of detection and quantification were
0.63 ng g-1 and 2.11 ng g-1, respectively. The relative standard deviation for
accuracy evaluation was calculated using two samples with concentrations 4.82
and 9.61 ng g-1 from which was obtained as results 10.89 and 6.84%,
respectively. The possible loss of mercury was evaluated for the proposed
procedure and the accuracy was studied by addition/recovery test, with
recoveries ranging from 85.0 to 106.0%. Mercury concentrations ranged
between 3.17 and 34.86 ng g-1. The third part of this work describes the
determination of macro and micro elements and the in vitro study of iron
bioaccessibility in medicines used to treat iron deficiency anemia. It was used
inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) measured
as an analytical technique. Acid digestion treatment was conducted to the
samples and the method was fully validated by demonstrating good sensitivity
with quantification limits (mg L-1) 0.52 for Ca, 0.14 for K, 0.03 for Mg, 0.07 for
Mn, 0.40 for Na, 0.36 for P and 0.24 for Zn. The precision of the method was
evaluated by intraday and interday repetitive experiments with results below
20%. During accuracy evaluation, addition/recovery tests were performed at
different concentrations with results between 81.85 and 114.97%. The
robustness of plasma was evaluated by a ratio between magnesium atomic and
ionic lines, Mg(II)/Mg(I). The results were evaluated by multivariate analysis
tools, principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis
(HCA). The study of in vitro bioaccessibility of Fe showed that some drugs are
better bioaccessible, being therefore more recommended for anemia treatment,
confirming data of pharmacological literature. The fourth part of this work
describes the simultaneous determination of arsenic and chromium speciation
using high-performance liquid chromatography coupled to ICP-MS (HPLC-ICP-
MS). The total arsenic and chromium determination was carried out using an
acid digestion in microwave oven, using a mixture of 4 mL HNO3 (69% v / v)
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and 1 mL of H2O2 (30% v / v) and analyzed by ICP-MS. For speciation, a study
was performed with three possible procedures for extraction of species, being
employed a procedure with water at 80 °C for 30 minutes in microwave energy.
Using a mobile phase containing 1.0 mM tetrabutylammonium hydroxide
(TBAH), 0.7 mM ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and 5% methanol (v /
v) under pH 7.2 was possible the separation of the species present with
retention time of 5 minutes with separation of As(III) As(V), Cr(III) and Cr(VI),
with a LOD of 0.002, 0.003, 0.140 and 0.042 µg g-1, respectively. The accuracy
was assessed using addition/recovery tests, ranging between 80.64 and
109.36%. The method was applied in samples from Brazil and Spain.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/19143 |
| Date | 28 September 2015 |
| Creators | Barbosa, Uenderson Araújo |
| Contributors | Santos, Ana Maria Pinto dos, Ferreira, Sergio Luis Costa, Teixeira, Leonardo Sena Gomes, Barrera, Pilar Bermejo, Silva, Lidércia Cavalcanti Ribeiro Cerqueira e, Nascimento, Denise Bohrer do |
| Publisher | Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, IQ, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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