O objetivo deste estudo foi avaliar o comportamento eletroquímico e do distúrbio ácido-básico em atletas de alto rendimento durante o campeonato mundial de Karatê realizado pela WKO (World Karate Organization) em 2014. A amostra foi composta por 19 atletas do gênero masculino, com idade média de 34 ± 8 anos. Todos eles eram faixas pretas, e tinham mais de 5 anos de prática na modalidade. Foram realizadas coletas de sangue capilar da polpa digital dos dedos da mão em três momentos: repouso, 5 minutos após o combate e 10 minutos após combate (kumite). A amostra foi analisada utilizando o aparelho de gasometria GEM Premier 3000, utilizando os parâmetros pH, Na+, K+, Ca2+, lactato e HCO3−. Os valores relacionados ao distúrbio ácido-básico apresentaram diferenças estatísticas (p<0,05) na maioria dos momentos coletados. Os valores de lactato encontrados foram de 2,77 ± 0,97 mmol/L no repouso, 6,57 ± 2,1 para 5 minutos após e de 4,06 ± 1,55 para 10 minutos após o combate. Os dados coletados relativos aos marcadores eletrolíticos não apresentaram diferenças estatísticas em seus valores (p<0,05). Através dos dados levantados, conjecturamos que a modalidade pode ser caracterizada como exercício de alta intensidade e com predominância do sistema glicolítico. A análise do distúrbio ácido-básico é uma medida eficiente para auxiliar no controle das cargas de treinamento. / The objective of this study was to analyze the electrochemical and acid-base disorders in high performance athletes during the World Karate Championship hosted by the WKO (World Karate Organization) in 2014. In this study 19 male athletes were analyzed (age 34 ± 8), black belts and with over 5 years of experience in the sport. Capillary blood samples from the digital pulp of the finger were collected in three stages: rest, 5 minutes after and 10 minutes after fighting (kumite). The sample was analyzed using blood gas analyzer GEM Premier 3000, using the parameters pH, Na+, K+, Ca2+, lactate e HCO3−. The values related to acid-base disturbance presented statistical differences (p <0.05) in most of the collected moments. The lactate levels found were 2.77 ± 0.97mmol / L in rest, 6.57 ± 2.1 for 5 minutes after and 4.06 ± 1.55 for 10 minutes after combat. The samples collected for the electrolytic markers showed no statistical differences in their values (p <0.05). Through the data collected, we conjecture that the sport can be characterized as a high-intensity exercise and with a predominance of the glycolytic system. The analysis of acid-base disturbance is an efficient method to assist in the control of training loads.

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:30:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CIRLANE SILVA FERREIRA.pdf: 793070 bytes, checksum: b29f3e5051b2e84947431f66651a7662 (MD5) Previous issue date: 2006-03-31 / The state of Goiás represents a high risk to schistosomiasis stablishment area The presence of the intermediate host Biomphalaria sp added to high migration levels of people from endemic regions of the country are evidences that favour the installation of this disease life cycle In this state of Goiás there are reports of high parasitary intensity and even cases of paraplegia associated with schistosomiasis. The Stryphnodendron polyphyllum (Martius 1837) known locally as Barbatimão de folha pequena is reported as a molluscicide plant This paper assesses the activity of gross bark extracts from S polyphyllum on the metabolism and on the acid-alkaline balance of B glabrata The mollusks were exposed to the extract at 25 and 50 mg/L concentrations for 24 hours and compared to a control group The concentrations of glucose calcium urea proteins and the activity of the following enzymes dehydrogenases lactate and aminotransferases were estimated using the spectrophotometry method The organic acids citrate propionate &#945;- cetoglutarate succinate acetate malate fumarate pyruvate and lactate were detected and quantified using the liquid chromatography method Of all the organic acids found in the hemolymph, only citrate and propionate presented a significant alteration The acid-alkaline balance was verified by measuring the concentrations found in the pH oxygen carbonic gas carbonate ions and oxygen saturation using Radiomiter equipment The S polyphyllum extract tested proved effective due to celular toxicity on B glabrata(Say 1818) Alterations verified in the biochemical dosages reflect the metabolic disturbances in the hemolymph of the mollusk The Cirlane Silva Ferreira x extract interference caused an increase in the levels of glucose urea calcium aspartate alanine aminotransferases and carbonic gas pressure simultaneously causing a decrease in the levels of lactate dehydrogenase pH oxygen pressure carbonate ions and oxygen saturation This study confirms the bioactivity of the S polyphyllum aqueous extract on B glabrata One of the main contributions of the methodology used is that it enabled observation after direct contact with the extract that proved bioactivity on the metabolism of the mollusk The analysis of the aqueous extract taken from the bark of the barbatimão may be the basis for new and less toxic as well as less costly alternative for the control of schistosomiasis in Brazil, where the savannah is vast and financial resources are often scarce in the health sector / O Estado de Goiás representa uma área de alto risco ao estabelecimento da esquistossomose A presença do hospedeiro intermediário Biomphalaria sp somada à elevada migração de pessoas oriundas de regiões endêmicas do país são fatores que favorecem a instalação do ciclo desta doença Há no Estado de Goiás relatos de casos com alta intensidade parasitária e até mesmo um caso com paraplegia associada a esquistossomose O Stryphnodendron polyphyllum (Martius 1837) conhecido como Barbatimão de Folha Pequena é relatado como planta moluscicida Neste trabalho avaliou-se a atividade de extratos brutos da casca do caule de S polyphyllum sobre o metabolismo e o equilíbrio ácido-base do B glabrata Os moluscos foram expostos ao extrato por 24 horas nas concentrações de 25 e 50 mg/L e comparados com um grupo controle Foram avaliadas as concentrações de glicose cálcio uréia proteínas e atividade das enzimas lactato desidrogenase e aminotransferases pelo método de espectrofotometria Os ácidos orgânicos citrato propionato &#945;-cetoglutarato succinato acetato malato fumarato piruvato e lactato foram dosados pelo método da cromatografia líquida Dos ácidos orgânicos encontrados na hemolinfa apenas o citrato e o propionato tiveram uma alteração significativa O equilíbrio ácido-base foi verificado pela medida das concentrações de pH oxigênio gás carbônico íons carbonatos e saturação de oxigênio através de equipamento Radiomiter O extrato de S polyphyllum testado demonstrou ação efetiva observada pelo estabelecimento de toxicidade celular sobre B glabrata (Say, 1818) As alterações apresentadas nas dosagens bioquímicas refletem os distúrbios metabólicos ocorridos na hemolinfa deste molusco A interferência deste extrato fez com que os níveis de glicose uréia cálcio aspartato alanina aminotransferases e pressão de gás carbônico se elevassem enquanto que os níveis de lactato desidrogenase pH pressão de oxigênio íons carbonato e saturação de oxigênio diminuíram Este trabalho confirma a bioatividade do extrato aquoso de S polyphyllum sobre o B glabrata Uma das principais contribuições desse estudo desenvolvido é a observação pós-contato direto com o extrato que demonstrou uma bioatividade sobre o metabolismo do molusco A análise de extrato aquoso obtido do caule do barbatimão pode subsidiar nova alternativa de menor toxicidade e menor custo financeiro no controle da esquistossomose no Brasil onde o Cerrado é vasto e a carência de recursos é freqüente no setor da saúde

A despeito dos avanços instrumentais, as titulações continuam sendo largamente aplicadas em laboratórios de química analítica. Seu amplo uso está relacionado com a boa exatidão em aplicações bem estabelecidas e freqüente indicação como método de referência (p. ex., farmacopéias), equipamentos simples, comuns e de custo reduzido, consumo moderado de tempo e de reagentes. Entre as técnicas de titulação, destacam-se as potenciométricas (TP), empregadas universalmente para a quantificação de um ou mais componentes ácidos ou básicos em soluções aquosas ou não aquosas, possibilitando ainda determinar as constantes de dissociação de ácidos e de protonação de bases. Na análise de dados de TP são, via de regra, empregados os métodos clássicos (derivadas), porém, para sistemas compreendendo componentes multiprotonáveis, as inflexões das curvas de titulação deixam ser nítidas, especialmente em baixas concentrações. Nestas condições desfavoráveis, ainda assim podem-se obter resultados satisfatórios recorrendo a métodos de linearização das curvas ou analisando os dados por regressão não linear (RNL), facilmente implementáveis em computadores, hoje disseminados nos laboratórios. Outra técnica clássica para acompanhamento de titulações é a condutimétrica (TC), menos utilizada que a TP nos dias atuais, salvo para ácidos ou bases muito fracas, servindo para prover dados complementares em estudos de formação de complexos ou na caracterização de amostras ambientais. Tipicamente os pontos estequiométricos coincidem com a intersecção de segmentos de reta. Para amostras muito diluídas, com sistemas multipróticos ou com elevada concentração de eletrólitos em relação às espécies tituladas, a interpretação gráfica fica dificultada e a precisão decai. Pesquisas recentes mostraram que é possível aproveitar informações obtidas por TP para alimentar modelos de regressão não linear de TC e, assim, obter informações mais completas das amostras estudadas. No presente trabalho, avançou-se nesta linha criando programas computacionais para a análise simultânea de dados obtidos por TC e TP, empregando o método de RNL e minimizando os desvios (ou o quadrado dos desvios) dos dois conjuntos completos de dados para prover caracterização mais completa das amostras e melhoria na precisão dos resultados. Um programa de simulação de dados de TC e TP das mais diversas combinações e concentrações de sistemas ácido-base, com recursos para acrescentar erros aleatórios às variáveis simuladas, foi também desenvolvido. Permitiu verificar a validade e potencialidade do método da TPC-RNL e aperfeiçoar o programa de análise simultânea de dados. O programa de TPC-RNL foi aplicado inicialmente à re-avaliação de dados de titulações de água de chuva anteriormente coletadas e analisadas por outro colaborador do grupo. Como exemplo de aplicação original a amostras reais difíceis tanto para a TC como a TP isoladamente, determinou-se, por TPC, baixas concentrações de ácidos orgânicos de baixo peso molecular em amostras obtidas do produto de oxidação acelerada do biodiesel. Os resultados se mostraram compatíveis com os obtidos por outro pesquisador que recorreu à eletroforese capilar, sendo que o pH, a condutividade e a força iônica das amostras também foi reproduzida pelo programa Peak Master alimentado com as concentrações ajustadas por RNL / Despite all the advances in instrumental techniques, titrations are still widely applied in analytical chemistry laboratories. Its widespread use is associated with good accuracy, well established applications, simple, readily available and low cost equipment, moderate consumption of time and reagents and frequent indication as a reference method (eg., Pharmacopoeias). Potentiometric titrations (PT) outstands among other techniques, being universally used for the quantification of one or more basic or acidic components in aqueous or non aqueous samples and enabling further determination of the dissociation constants of acids and bases. Data analysis of PT with the glass electrode is typically done by finding the inflections of the curves with help of simple derivatives. However, PT curves of systems with multiprotonable components, specially at very low concentrations, fail to show sharp inflections. Under such unfavorable conditions, satisfactory results can still be obtained by using curve linearization methods or nonlinear regression (NLR) methods, now at the reach of every laboratory computer. Another classic technique for following titrations is conductivity (CT), less used routinely than PT nowadays except for very weak acids or bases, but still valuable as a complementary technique in equilibrium studies of complex formation or for the characterization of environmental samples. The stoichiometric points of simple CTs are found at the intersection of line segments. For very dilute samples or for multiprotic systems or with high concentrations of electrolytes compared to the species to be titrated, the graphical interpretation becomes difficult and the accuracy declines. Recent research has shown that it is possible to harness information obtained by PT to render non-linear regression models of CT solvable, thus extracting more complete information of the samples. This dissertation is devoted to the development and evaluation of software for the simultaneous analysis of data from CT and PT gathered together in the laboratory or by simulation, using the method of NLR with minimization of the weighted deviations (or their squares) of the two full data sets to provide more complete characterization of the samples and to improve the precision of the results. A simulation program for generating CT and PT curves for freely combined acid-base systems over a wide concentration range, with features to add random errors to the simulated variables was also developed. The simulator was used to evaluate the validity and potentiality of the PCTNLR method and improve the software of simultaneous data analysis. The program of PCT-NLR was applied firstly to the re-evaluation of data from titrations of rainwater collected and analyzed previously by another contributor to the group. As an original application example to real samples that are difficult for CT or PT separately, low concentrations of organic acids of low molecular weight were determined by PCT-NLR in samples from accelerated biodiesel oxidation tests. The results were consistent with those obtained by another researcher who used the capillary electrophoresis. The pH, ionic strength and conductivity of the samples were also reproduced by the program Peak Master using concentrations adjusted by NLR

Ao ser excitado do estado fundamental para o estado singlete excitado, o Pka do equilíbrio ácido-base das antocianinas apresenta um deslocamento de ca. 4 para ca. -1. Esta característica de superfotoácido, aliado à técnica de fotólise por pulso de laser, permite a perturbação da posição do equilíbrio ácido-base no estado fundamental. O acompanhamento da cinética de reestabelecimento do equilíbrio inicial, existente antes do pulso do laser, permite a determinação das constantes de desprotonação kd e protonação kp no estado fundamental. Este método foi aplicado para a determinação das constantes de protonação e desprotonação das seguintes antocianinas sintéticas e naturais: 4-metil-7-hidroxiflavílio (HMF), 4\', 7-dihidroxiflavílio (DHF), malvidina-3-glucosídeo (Oenina), malvidina-3,5-diglucosídeo (Malvina), pelargonidina-3,5-diglucosídeo (Pelargonina) e cianidina-3 ,5-diglucosídeo (Cianina). Assim, as constantes de desprotonação do estado fundamental são: kd = 1,4 x 106 s-1 (HMF), 3,1 x 106 s-1 (DHF), 5, 1 x 106 s-1 (Oenina), 3,8 x 106 s-1 (Malvina), 1,3 x 106 s-1 (Pelargonina) e 1,8 x 106 s-1 (Cianina). As constantes de protonação do estado fundamental são:kp = 3,56 x 1010 L mol-1 s-1 (HMF), 3,06 x 1010 L mol-1s-1 (DHF), 2,51 x 1010 L mol-1s-1 (Oenina), 2,9 x 1010 L mol-1s-1 (Malvina), 3,6 x 1010 L mol-1s-1 (Pelargonina) e 2,2 x 1010 L mol-1s-1 (Cianina). Nosso método é a única técnica que permite a determinação direta destas constantes. Este método também permite a determinação de kd e kp em meios micro-heterogêneos. Através de medidas de kd , foi possível provar que ocorre a estabilização do cátion flavílio de HMF em micelas aniônicas de SOS (dodecilsulfato de sódio). Em micelas não iônicas e catiônicas, por outro lado, ocorre a desestabilização do cátion flavílio, que se manifesta através do aparecimento de reatividade ausente em solução aquosa. Os resultados da aplicação deste método revelam ainda que o principal processo de dissipação da energia da luz, absorvida pelas antocianinas, é a transferência de próton no estado excitado e não a fluorescência. / Upon excitation from the ground state to the first excited singlet state, the pKa of the acid-base equilibrium of anthocyanins exhibits a large shift, from ca. 4 to ca. -1. This characteristic of super-photoacidity, coupled with the technique of laser flash photolysis, can be employed to perturb the position of the acid-base equilibrium in the ground state. Monitoring the kinetics of relaxation back to the initial equilibrium position that existed prior to the laser pulse permits determination of the rate constants for protonation (kp) and deprotonation (kd) in the ground state. This method was applied to the following natural and synthetic anthocyanins: 4-methyl-7-hydroxyflavylium (HMF); 4\', 7-dihydroxyflavylium (DHF); malvidine-3-glucoside (Oenin); malvidine-3,5-diglucoside (Malvin); Pelargonidine-3,5-diglucoside (Pelargonin); and. cyanidine-3,5-diglucoside (Cyanin). Thus, the ground state deprotonation rate constants (kd) for the acid form were found to be: 1.4 x 106 s-1 (HMF); 3.1 x 106 s-1 (DHF); 5.1 x 106 s-1 (Oenin); 3.8 x 106 s-1 (Malvin); 1.3 x 106 s-1 (Pelargonin); 1.8 x 106 s-1 (Cyanin). The corresponding rate constants for protonation of the ground state of the base (kp) were: 3.6 x 1010 M-1s-1 (HMF); 3.1 x 1010 M-1s-1 (DHF); 2.5 x 1010 M-1s-1 (Oenin); 2.9 x 1010M-1s-1 (Malvin); 3.6 x 1010 M-1s-1 (Pelargonin); 2.2 x 1010 s-1 (Cyanin). Our method is currently the only one that permits direct determination of these rate constants. This method also allows the determination of kpand kd in microheterogeneous media. Thus, employing measurements of kd, it was possible to demonstrate that anionic SDS (sodium dodecyl sulfate) micelles stabilize the flavylium cation form of HMF. In cationic and nonionic micelles, however, the flavylium cation is destabilized, which manifests itself via the appearance of reactivity that is absent in aqueous solution in the absence of these surfactants. Finally, the results of the application of this method show that the primary energy wasting process for radiant energy absorbed by anthocyanins is excited state proton transfer rather than fluorescence.

Ao ser excitado do estado fundamental para o estado singlete excitado, o Pka do equilíbrio ácido-base das antocianinas apresenta um deslocamento de ca. 4 para ca. -1. Esta característica de superfotoácido, aliado à técnica de fotólise por pulso de laser, permite a perturbação da posição do equilíbrio ácido-base no estado fundamental. O acompanhamento da cinética de reestabelecimento do equilíbrio inicial, existente antes do pulso do laser, permite a determinação das constantes de desprotonação kd e protonação kp no estado fundamental. Este método foi aplicado para a determinação das constantes de protonação e desprotonação das seguintes antocianinas sintéticas e naturais: 4-metil-7-hidroxiflavílio (HMF), 4\', 7-dihidroxiflavílio (DHF), malvidina-3-glucosídeo (Oenina), malvidina-3,5-diglucosídeo (Malvina), pelargonidina-3,5-diglucosídeo (Pelargonina) e cianidina-3 ,5-diglucosídeo (Cianina). Assim, as constantes de desprotonação do estado fundamental são: kd = 1,4 x 106 s-1 (HMF), 3,1 x 106 s-1 (DHF), 5, 1 x 106 s-1 (Oenina), 3,8 x 106 s-1 (Malvina), 1,3 x 106 s-1 (Pelargonina) e 1,8 x 106 s-1 (Cianina). As constantes de protonação do estado fundamental são:kp = 3,56 x 1010 L mol-1 s-1 (HMF), 3,06 x 1010 L mol-1s-1 (DHF), 2,51 x 1010 L mol-1s-1 (Oenina), 2,9 x 1010 L mol-1s-1 (Malvina), 3,6 x 1010 L mol-1s-1 (Pelargonina) e 2,2 x 1010 L mol-1s-1 (Cianina). Nosso método é a única técnica que permite a determinação direta destas constantes. Este método também permite a determinação de kd e kp em meios micro-heterogêneos. Através de medidas de kd , foi possível provar que ocorre a estabilização do cátion flavílio de HMF em micelas aniônicas de SOS (dodecilsulfato de sódio). Em micelas não iônicas e catiônicas, por outro lado, ocorre a desestabilização do cátion flavílio, que se manifesta através do aparecimento de reatividade ausente em solução aquosa. Os resultados da aplicação deste método revelam ainda que o principal processo de dissipação da energia da luz, absorvida pelas antocianinas, é a transferência de próton no estado excitado e não a fluorescência. / Upon excitation from the ground state to the first excited singlet state, the pKa of the acid-base equilibrium of anthocyanins exhibits a large shift, from ca. 4 to ca. -1. This characteristic of super-photoacidity, coupled with the technique of laser flash photolysis, can be employed to perturb the position of the acid-base equilibrium in the ground state. Monitoring the kinetics of relaxation back to the initial equilibrium position that existed prior to the laser pulse permits determination of the rate constants for protonation (kp) and deprotonation (kd) in the ground state. This method was applied to the following natural and synthetic anthocyanins: 4-methyl-7-hydroxyflavylium (HMF); 4\', 7-dihydroxyflavylium (DHF); malvidine-3-glucoside (Oenin); malvidine-3,5-diglucoside (Malvin); Pelargonidine-3,5-diglucoside (Pelargonin); and. cyanidine-3,5-diglucoside (Cyanin). Thus, the ground state deprotonation rate constants (kd) for the acid form were found to be: 1.4 x 106 s-1 (HMF); 3.1 x 106 s-1 (DHF); 5.1 x 106 s-1 (Oenin); 3.8 x 106 s-1 (Malvin); 1.3 x 106 s-1 (Pelargonin); 1.8 x 106 s-1 (Cyanin). The corresponding rate constants for protonation of the ground state of the base (kp) were: 3.6 x 1010 M-1s-1 (HMF); 3.1 x 1010 M-1s-1 (DHF); 2.5 x 1010 M-1s-1 (Oenin); 2.9 x 1010M-1s-1 (Malvin); 3.6 x 1010 M-1s-1 (Pelargonin); 2.2 x 1010 s-1 (Cyanin). Our method is currently the only one that permits direct determination of these rate constants. This method also allows the determination of kpand kd in microheterogeneous media. Thus, employing measurements of kd, it was possible to demonstrate that anionic SDS (sodium dodecyl sulfate) micelles stabilize the flavylium cation form of HMF. In cationic and nonionic micelles, however, the flavylium cation is destabilized, which manifests itself via the appearance of reactivity that is absent in aqueous solution in the absence of these surfactants. Finally, the results of the application of this method show that the primary energy wasting process for radiant energy absorbed by anthocyanins is excited state proton transfer rather than fluorescence.