Orientadores: Regina Celia Spadari-Bratfisch, Dora Maria Grassi-Kassisse / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:28:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barros_MariliaMantovaniSampaio_D.pdf: 3328169 bytes, checksum: 572bd138121153735e7f58e50d24f506 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a mobilização metabólica em ratos submetidos a 50-60 minutos de natação de acordo com três protocolos: no grupo A os ratos foram submetidos a uma sessão de 50 minutos de natação; no grupo B o tempo total de natação foi dividido em três sessões diárias de 5, 15 e 30 minutos e no grupo C os ratos foram submetidos a cinco sessões de natação de 5, 15, 30, 45 e 60 minutos. Os conteúdos de glicogênio (00) do figado e dos músculos sóleo e gastrocnêmio foram depletados nos três grupos experimentais, mas a glicemia (GA) foi aumentada significativamente apenas no grupo B. Concentrações séricas de lactato (L) foram maiores que os controles nos grupos A e B. Houve aumento significativo nas concentrações dos ácidos graxos livres (AGL) nos três grupos experimentais. Como a lipólise basal (LB) estava aumentada em adipócitos isolados do grupo B, o aumento plasmático dos níveis de AGL poderia ser conseqüência da estimulação da lipólise pela adrenalina e noradrenalina. Adipócitos isolados de ratos dos grupos A e B foram supersensíveis à adrenalina, entretanto os do grupo C não foram. Conclui-se, portanto, que após cinco sessões de natação as alterações nos marcadores metabólicos foram menos pronunciadas que após uma sessão de natação com duração similar e que três sessões de natação não foram suficientes para causar adaptação. Em outro experimento, avaliamos o efeito da temperatura da água sobre a mobilização metabólica, em ratos submetidos a três sessões de natação de 5, 15 e 30 minutos a 35°C ou a 18°C. Após a sessão de natação a 35°C os ratos mantiveram sua temperatura corporal comparados ao controle, entretanto os ratos que nadaram a 18°C mostraram hipotermia. As concentrações de GO no figado e nos músculos sóleo e gastrocnêmio foram depletadas nos ratos que nadaram a 35°C. Nestes ratos as concentrações de GA, L e AGL foram significativamente maiores que o controle. Nos ratos que nadaram a 18°C as concentrações de GO no músculo gastrocnêmio diminuíram e a glicemia não foi alterada em comparação ao controle. As concentrações de L e AGL foram significativamente maiores que o controle..e-também-foram..maiores.-do-.que--os.-rato~- que -nadaram -a -3:S°C. A LB foi aumentada em adipócitos isolados de ambos os grupos, assim como a sensibilidade à adrenalina. Em ratos submetidos à natação em baixa temperatura ocorre bloqueio da mobilização de carboidratos e do metabolismo aeróbio da glicose / Abstract: The aim of this work was to evaluate metabolites mobilization in rats submitted to 50-60 minutes of swimming according to three protocols as follows: in the group A, rats were submitted to one 50 minutes swimming session; in the group B the total 50 minutes swimming time was divided in three daily sessions of 5, 15 and 30 minutes and in the group C, rats were submitted to tive swimming sessions of 5, 15, 30, 45 and 60 minutes. The glycogen (GO) contents of tiver, soleus and gastrocnemius muscles were depleted in the three experimental groups, but it was not altered in ventricle. The g1ycaemia (GA) was signiticantly increased only in the group B and it was not different from control in the rats from groups A and C. However, serum lactate (L) concentration was higher than control in the groups A and B, with no significant differences in the group C. There were significant increases in serum free fatty acids (FF A) concentration in all the three experimental groups, indicating that lipids mobilization had already started. Since basa! lipolysis (BL) was altered in isolated adipocytes from group B but not A or C, the increase in plasma FF A levels might be a consequence of the lipolysis stimulation by epinephrine and orepinephrine. Moreover, adipocytes from rats submitted to swmnmng were supersensitive to epinephrine, in groups A and B, but not C. We conclude that after five swimming sessions the metabolic tracers alterations were less pronounced than after one session even though session durations were similar. The metabolic features of groups A and B are mostly similar suggesting that three swimming sessions were not enough to cause adaptation. To test this hypothesis, in other experiment, we evaluated the effect of water temperature. as a determinant of stress intensity. on metabolic markers in rats submitted to three swimming sessions of 5, 15 and 30 minutes at 35°C or 18°C. Immediately after swimming sessions at 35°C rats were homeothermic compared to control whereas rats swimming at 18°C showed hypothermia. The GO content of liver, soleus and gastrocnemius muscles was depleted after swimming at 35°C. In these rats, GA, L and FF A concentrations were significant1y higher than control. In rats swimming at 18°C the GO content of gastrocnemius muscle decreased and GA were not altered compared to control, whereas L and FF A concentrations were significantly higher than control and than rats swimming at 35°C. BL was increased in adipocytes isolated from both groups, as well as the sensitivity to epinephrine. We conclude that swimming at 35°C causes substrates mobilization and increases metabolism most1y guaranteed by the higher plasma levels of epinephrine, norepinephrine and corticosterone. These metabolic alterations allow the animal to keep homoeothermy and normal plasma glucose levels. However, swimming at low temperature impaired carbohydrates mobilization and glucose aerobic metabolism, then causing increased serum lactate and FF A levels although plasma levels of catecholamines were higher than in the other groups. Those alterations are not sufficient to avoid hypothermia / Doutorado / Fisiologia / Doutor em Biologia Funcional e Molecular

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:04:18Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8936_1.pdf: 733459 bytes, checksum: c80ee5ce1c9019605665dc1c653c9eab (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / O objetivo dessa pesquisa foi verificar a influência do peso ao abate e da castração sobre o perfil de ácidos graxos e a qualidade da carne de caprinos 7/8 de Saanen do Brejo da Paraíba, Brasil. Analisaram-se 24 amostras de carne (perna) caprina de animais inteiros e castrados, pesando 20 e 30 Kg, subdivididos em quatro grupos: I-20; I-30; C-20 e C-30. Umidade, proteínas e lipídios variaram (P< 0,01) em função da castração e o peso ao abate influenciou na umidade e lipídios (P<0,01). A interação da castração x peso influenciou na umidade (P<0,05) e lipídios (P< 0,01). A castração isoladamente não influenciou (P>0,05) no perfil de ácidos graxos, enquanto o peso influenciou em C18:2 (P<0,05), polinsaturados (P<0,05), na relação P:S (P<0,05) e P:M (P<0,01). Foram detectados em todos os grupos C4:0, C6:0, C:8 e C:11 não citados na literatura. No grupo I-20 observou-se maior (P<0,01) teor de polinsaturados associados a maior oxidação lipídica comparados aos demais. O fator peso ao abate influenciou (P<0,01) na cor, suculência, mastigabilidade e maciez, enquanto castração influenciou (P<0,01) na suculência, mastigabilidade e maciez da carne. A carne com melhores características de qualidade foi a do grupo C-20 porque apresentou baixo teor de lipídios e menor oxidação, além de melhor suculência, mastigabilidade e maciez

Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-09-24T22:09:12Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Leilane Marina Morais dos Santos.pdf: 1545888 bytes, checksum: 8c26f4a65db21292b99ca0959f635b08 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-09-25T17:18:13Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Leilane Marina Morais dos Santos.pdf: 1545888 bytes, checksum: 8c26f4a65db21292b99ca0959f635b08 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-25T17:18:13Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Leilane Marina Morais dos Santos.pdf: 1545888 bytes, checksum: 8c26f4a65db21292b99ca0959f635b08 (MD5) Previous issue date: 2016-07-21 / FACEPE / O mosquito Aedes aegypti é vetor dos agentes causadores da dengue, chikungunya, febre amarela e febre do vírus zika, doenças que apresentam grande impacto a nível mundial. Atualmente, há vacina disponível apenas contra a febre amarela. Dessa forma, as principais alternativas para controle das demais doenças são as estratégias de controle químico e biológico da população do vetor, e o uso de repelente visando à prevenção da picada do mosquito. Diversos compostos sintéticos têm sido utilizados para controlar populações de A. aegypti; contudo, esses inseticidas têm se mostrado danosos ao meio ambiente e à saúde humana. Adicionalmente, existem diversos relatos de populações do mosquito resistente a esses inseticidas. Moléculas de origem natural têm sido investigadas como alternativas para substituição desses inseticidas, já que são biodegradáveis geralmente causam menor impacto ambiental. Os óleos essenciais são misturas complexas formadas pelo metabolismo secundário de algumas plantas. As propriedades inseticidas de óleos essenciais têm sido descritas em vários estudos, inclusive contra A. aegypti. Syagrus coronata (ouricuri) é uma planta de importância econômica, presente na região semiárida do Nordeste brasileiro. A presente dissertação avaliou o potencial do óleo essencial extraído de sementes de S. coronata para o controle de Aedes aegypti. O óleo foi extraído por meio da técnica de hidrodestilação e caracterizado por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). O óleo essencial foi avaliado quanto às atividades larvicida e ovicida; e quanto à influência sobre a escolha do sítio de oviposição. Foi investigado também o efeito do óleo sobre a natação das larvas, em condições sub-letais. A atividade larvicida e o efeito sobre a oviposição do ácido octanóico (um dos componentes majoritários) foram determinados. A extração do óleo apresentou um rendimento de 0,41% e a análise por GC-MS revelou que 98,42% da composição do óleo corresponderam aos seguintes ácidos graxos: ácido octanóico (40,55%), ácido decanóico (17,39%) e ácido dodecanóico (40,48%). O óleo de sementes de S. coronata promoveu a morte de larvas de A. aegypti, com CL50 de 21,07 ppm (48 horas de exposição), mas não apresentou ação ovicida. Os ácidos octanóico, decanóico e dodecanóico apresentaram atividade larvicida com CL₅₀ de 51,78 ppm 24.01 and 19.72 ppm, respectivamente. No teste de natação, não foram observadas diferenças significativas nas distâncias percorridas por larvas incubadas durante 30 minutos ou 24 horas com o óleo e por larvas do grupo controle. O óleo de S. coronata (50 ppm) apresentou efeito deterrente sobre a oviposição, assim como o ácido octanóico na mesma concentração. Na literatura, é descrito que o ácido decanóico também apresenta efeito deterrente, enquanto o ácido dodecanóico tem efeito estimulante sobre a oviposição. Em conclusão, o óleo essencial de sementes de S. coronata foi capaz de promover morte de larvas de A. aegypti e exercer efeito deterrente sobre as fêmeas grávidas. A atividade larvicida está relacionada a um efeito sinérgico entre os componentes do óleo e o efeito deterrente de oviposição está provavelmente ligado à presença dos ácidos octanóico e decanóico, que correspondem a 57,94% da composição do óleo extraído. / The Aedes aegypti mosquito is the vector of the causative agents of dengue, chikungunya, yellow fever and zika fever, diseases that have a great impact worldwide. Currently, vaccine is available only against yellow fever. Thus, the main alternatives for control of the other diseases are chemical and biological strategies for control of the vector population and the use of repellent for the prevention of mosquito bites. Several synthetic compounds have been used to control A. aegypti populations; however, these insecticides have been shown to be harmful to the environment and human health. Additionally, there are several reports of mosquito populations resistant to these insecticides. Molecules of natural origin have been investigated as alternatives to replace these pesticides, since they are biodegradable and generally cause less environmental impact. Essential oils are complex mixtures formed by the secondary metabolism of some plants. The insecticidal properties of essential oils have been described in several studies, including against A. aegypti. Syagrus coronata (ouricuri) is a plant with economic importance, present in the semiarid region of Northeast, Brazil. This work evaluated the potential of the essential oil extracted from S. coronata seeds for the control of A. aegypti. The oil was extracted by hydrodistillation technique and characterized by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The essential oil was evaluated for larvicidal and ovicidal activities, as well as for influence on the choice of oviposition site. It was also investigated the effect of the oil on the swimming activity of larvae in sub-lethal conditions. The larvicidal activity and the effect on oviposition of the octanoic acid (one of the major components) were determined. The oil extraction showed a yield of 0.41% and GC-MS revealed that 98.42% of the oil composition corresponded to the following fatty acids: octanoic acid (40.55%), decanoic acid (17.39 %) and dodecanoic acid (40.48%). S. coronata seed oil promoted the killing of A. aegypti larvae, with LC50 of 21.07 ppm (48-h exposure), but had no ovicidal action. The octanoic, decanoid and dodecanoic acids showed larvicidal activity with LC₅₀ of 51.78, 24.01 and 19.72 ppm, respectively. This result indicates that other compounds present in the oil are also responsible for the larvicidal effect. In the swimming test, no significant differences were observed in the distances covered by larvae incubated for 30 min or 24 h with the oil and larvae from the control group. The S. coronata oil and the octanoic acid (both at 50 ppm) showed a deterrent effect on oviposition. In the literature, it is described that the decanoic acid also has a deterrent effect while the dodecanoic acid has a stimulant effect on oviposition. In conclusion, the essential oil of S. coronata seed was able to promote death of larvae of A. aegypti and exerted a deterrent effect on pregnant females. The larvicidal activity is related to a synergistic effect between oil components and the oviposition deterrent effect is probably linked to the presence of octanoic and decanoic acid, which correspond to 57.94% of the oil composition.

Orientador : Quivo S. Tahin / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-17T16:03:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mello_RomariodeAraujo_D.pdf: 7737725 bytes, checksum: c723783f25aaaed340eda1bf2393dd37 (MD5) Previous issue date: 1986 / Resumo: Devido ao fato de que a manipulação dietária altera a composição de ácidos graxos (AG) os lipídeos dos tecidos e inclusive de organelas celulares dos organismos, podendo alterar funções hormonais, enzimáticas, estruturais das membranas celulares, investigamos as possíveis alterações causadas pela administração de três dietas diferentes: óleo de semente de soja 12%, óleo de soja 20% e óleo de sardinha 12%, sendo que a dieta de semente de soja é rica em AGPI da série n-6 e óleo de semente de sardinha é rica em AGPI da série n-3, em ratos machos da raça Sprague-Dawley com cerca de 37 dias de idade pseudo-operados e tireoidectomizados durante 30 dias. Durante o período experimental com as três dietas os animais foram pesados e ainda se determina a ingestão de alimento diária. Após 30 dias determinou-se a captação de I131 nos animais controles, a seguir animais pseudo-operados e tireoidectomizados foram sacrificados. O sangue foi retirado para análise dos hormônios tireoideanos T3 e T4 (apenas dos animais pseudo-operados) e do conteúdo de AG de lipídeos daquelas organelas celulares. Demonstramos que os ratos tireoidectomizados quando comparados com sues respectivos controles apresentaram um ganho do peso corpóreo e dos órgãos estudados (fígado e encéfalo) e em relação à ingestão de alimentos os animais tireoidectomizados ingeriram menos alimento que os respectivos controles nos três grupos dietários... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: ¿Lipid dierary effect on mitochondrial AT Pase and fatty acid composition of lipids of serum and liver and brain mitochondria of normal and thyroidectomized rats¿. Normal and thyroidectomized Sprangue ¿ Dawley male rats of 37 days old, were fed three different lipid diets during 30 days. Two diets contained soybeam seed oil. Rich in n-6 polyunsaturatede (PUFA), but differente concentrations, one of 12% other 20%. The third diet contained 12% of sardine (sea fish) oil, rich in n-3 PUFA. Thyroidectomized rats had lesser gain of body, liver and brain weight and food ingestion. Normal animals had thyroid activity alterated in fuction of lipid diets. Sardine oil group shown different T3 and T4 serum leves, but similar I131 uptake in comparison to 12% soybeam oil group. Howrever 12% soybean oil group shown different T3 and T4 seryn levels and I131 uptake in comparison to 20% soybeam oil group. The thyroidectomia affected the fatty acid (FA) contents of serum lipids in function of lipid diet. Thyroidectomized animals had similar saturated FA (SFA) content in 12% soybeam oil group, but higher in 20% soybeam oil and 12% sardine oil groups , in comparison to respective controls animals... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Biologia Celular / Doutor em Ciências Biológicas

Made available in DSpace on 2019-03-30T00:21:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2018-01-30 / Obesity and Its co morbidity has become world endemic health problem. Among several triggers to this condition, evolution in diet composition with large amounts intake of energetic foods, added to limited physical activities due to the modern people habits, are notables factors. Change in ratio omega-6/omega-3 fatty acids intake is an important obesity cause and can make the co morbidity become worst. Many researches evidence the role of the fatty acids omega-6/ômega3 ratio as effective health promoter by, modulating its bio-active derivatives; the eicosanoids and cytokines. The aim of this study is to evidence the anti-obesity effect of a diet supplementation with omega-3 fatty acids, and, specific aims are following up rats corporal weight, adipocytes size and blood levels of total cholesterol, high density lipoprotein (HDL) and triglycerides. This was an experimental study with five Wistar male rats groups (n=6), with body weight upper 260g. One group was euthanized at day one; two groups received intake of water by gavage during 45 and 90 days, respectively, and two groups received intake of 0,1mg/kg/weigh/day of high purified omega-3 (EPA 350 mg/ml + DHA 220 mg/ml) for 45 and 90 days. All animals received intake of water and food at libitum during the experience. .The results showed decreasing in blood total cholesterol, and triglycerides levels (p<0,05), increase in HDL blood level (p<0,05), decrease in weight and had reduced its adipocytes area (p< 0,01) with omega-3 intake. The group which received omega-3 for 45 days compared to the 90 days group choose less parameter reductions. None of the rats presented any sign of side effects during the study. Conclusion: the current study evidenced ante obesity effect, in rats, of omega-3 fatty acid intake. This effect was timedependent. Keywords: PUFAS n-3; Obesity; Metabolic Syndrome; low grade Inflammation. / Obesidade tornou-se um problema endêmico mundial de saúde, com graves repercussões decorrentes de suas comorbidades. Entre os fatores predisponentes, mudanças nos padrões alimentares é o mais agravante. A inversão na composição alimentar da relação entre ácidos graxos ômega-3 e ômega-6, é fator indutor de obesidade e síndrome metabólica. Há evidências na literatura científica de que o balanço desses ácidos graxos pode ser uma poderosa arma na promoção de saúde, por modular ação dos derivados bioativos do grupo dos eicosanoides e citocinas, além de interferir com outros fatores indutores de obesidade e síndrome metabólica. O objetivo principal desta pesquisa foi investigar o efeito ante obesidade da suplementação com ômega-3 em ratos, utilizando como metas específicas observar evolução do peso, tamanho dos adipócitos e níveis sanguíneos de colesterol total, lipoproteína de alta densidade e triglicerídeos dos ratos sob o efeito do ômega-3. Foi uma pesquisa experimental com 5 grupos (n=6) de ratos Wistar machos, com peso corporal superior a 250g, fornecidos pelo Núcleo de Biologia Experimental da Universidade de Fortaleza. Um grupo controle foi sacrificado no primeiro dia utilizado como parâmetro basal dos animais. Dois grupos receberam água por gavgem 45 e 90 dias, e dois grupos receberam por 45 e 90 dias, 1mg /kg ao dia de gel de ômega-3, com ácido eicosapentaenoico (EPA, 350 mg/ml + ácido docosahexaenoico (DHA, 220 mg/ml). Todos os ratos receberam água e alimento ad libitum. Os resultados mostraram efeito, tempo dependente, reduzindo níveis de colesterol total e triglicerídeos (p<0,05), aumentando níveis de HDL (p<0,05), e evitando ganho de peso nos ratos (p<0,05), além de conter o aumento dos adipócitos (p<0,01) no grupo que recebeu ômega-3 por 90 dias, comparados aos grupos que receberam água. O grupo que recebeu ômega-3 por 45 dias apresentou menores índices na redução dos parâmetros citados. Nenhum dos ratos apresentou sinal de efeitos adversos durante a pesquisa. Como conclusão, verificamos que a suplementação com ômega-3 em apresenta evidente ação ante obesidade. Novas pesquisas devem ser feitas visando efeito emagrecedor em humanos e a possível utilização no controle e prevenção da obesidade. Palavras-chave: Ômega-3; Obesidade; Síndrome Metabólica; Inflamação de baixo grau.

A separação cromatográfica de misturas de compostos hidrofóbicos, com cadeias carbônicas longas, apresenta dificuldades como, por exemplo, o entupimento da coluna de separação. Assim, técnicas alternativas de separação e quantificação destes compostos têm sido investigadas. O aumento da cadeia carbônica diminui drasticamente a solubilidade dos ácidos graxos em meios solventes, porém esta limitação é contornada preparando a amostra de óleo na forma de microemulsão (ME), permitindo o emprego de técnicas eletroanalíticas em razão da elevada condutividade característica desses sistemas. Este trabalho teve por objetivo o desenvolvimento de metodologia analítica para a quantificação de ácidos graxos livres presentes em óleo de soja diretamente na amostra, sem a necessidade de extração prévia, empregando cromatografia eletrocinética capilar em microemulsões (MEEKC) e eletroforese capilar em solventes orgânicos, ambas com detecção oscilométrica. Foi investigado o comportamento eletroquímico de MEs constituídas de dodecil sulfato de sódio, SDS, pentanol e água, cujo diagrama de fases apresenta uma ampla região de miscibilidade, bem como de microemulsões contendo óleo de soja. Nessa região, para uma faixa de composições correspondendo a diferentes tipos de microemulsões, foram estudadas propriedades como o comportamento das fases e a influência da natureza do cosurfactante e quantificados parâmetros físico-químicos ainda desconhecidos nesses meios, por exemplo, sua condutividade, raio, carga elétrica e coeficiente de difusão das gotículas. Na caracterização das MEs foram empregadas as técnicas de espalhamento de luz dinâmico (DLS), espalhamento de raios-x a baixo ângulo (SAXS), voltametria potenciodinâmica, espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) e condutometria. A identificação dos ácidos oléico e palmítico foi realizada em corridas individuais, usando como eletrólito de corrida uma mistura de NaOH, DMF e butanol, com um tempo de análise em torno de 50 minutos, aproximadamente. Já para a ME utilizando como eletrólito de corrida octano, 1-butanol e SDS em tetraborato de sódio aquoso, não houve a separação dos ácidos mencionados. O eletrólito de corrida que melhor atendeu aos requisitos necessários para a determinação da concentração do ácido oléico livre em óleo de soja foi uma mistura contendo 4 x 10-2 mol L-1 de KOH em metanol:propanol na proporção de 1:6, e 10 % em etilenoglicol, com um tempo de análise relativamente pequeno, comparativamente ao sistema hidroorgânico. / The chromatographic separation of hydrophobic compounds from mixtures presents some difficulties such as the occlusion of the column. Therefore, alternative techniques to separate and quantify these compounds have been investigated. Although the solubility of fatty acids in most solvents falls significantly with increasing carbon chain length this difficulty can be surmounted by preparing the oil sample as a microemulsion (ME) which allows carrying on electroanalytical measurements due to the higher conductivity these systems present as compared to oils and fats. The aim of this study is to develop analytical methodology in order to quantify free fatty acids in soybean oil, without previous extraction, by microemulsion electrokinetic capillary chromatography (MEEKC) and capillary electrophoresis, both with oscillometric detection. The electrochemical behavior of microemulsions (MEs) prepared with n-pentanol, SDS and water, the phase diagram of which presents a large miscibility region, as well as MEs containing soybean oil, have been investigated. In this region, for composition ranges corresponding to different types of MEs, the behaviour of the phases and the role of the cosurfactant nature have been investigated. Moreover, some physical-chemical parameters, up to now unknown in the studied media, such as conductivity, radii of the particles and their diffusion coefficient were quantified. Techniques such as dynamic light scattering (DLS) and small angle x-ray scattering (SAXS), linear voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and conductometry were employed in the characterization of the MEs. A carrier electrolyte prepared with a mixture of NaOH, DMF and butanol evidenced the presence of either oleic and palmitic acids in individual runs with a time analysis around 50 minutes. For a soybean oil ME using octane, 1-butanol and SDS in aqueous sodium tetraborate as carrier electrolyte there was no separation of the mentioned fatty acids. Finally, the carrier electrolyte prepared with 4 x 10-2 mol L-1 KOH in metanol:propanol 1:6 and, w/w, and 10 % ethileneglycol allowed the determination of the free oleic acid content in a soybean oil sample with a quite short time of analysis as compared to the previous system.

Orientador: Prof. Dr. Fernando Wypych / Coorientador: Prof. Dr. Marcos Lúcio Corazza e Prof. Dr. Tapio Olavi Salmi / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciência dos Materiais - PIPE. Defesa: Curitiba, 06/03/2015 / Inclui referências : f. 128-132 / Área de concentração: Engenharia e ciência de materiais / Resumo: A esterificação direta de matérias-primas de elevado teor de ácidos graxos livres pode ajudar a diversificar a matriz energética através da inserção de fontes oriundas da biomassa e assegurar fontes alternativas para a produção de produtos químicos de elevado valor agregado como intermediários químicos, aditivos, lubrificantes entre outros. Este trabalho esteve focado na cinética de esterificação de ácidos graxos com etanol, 1-butanol e 1-hexanol em presença de carboxilatos de zinco. Em torno de 60 experimentos envolvendo a cinética, com e sem catalisador, das reações foram realizados, gerando modelos cinéticos fundamentados na teoria para reações heterogêneas de Eley-Rideal e abordagens "quasi-homogenous". Os modelos apresentados foram capazes ajustar corretamente os dados experimentais em diferentes condições de reação (razão molar alcoóis/ácidos graxos, quantidade de catalisador e temperatura). Os coeficientes de adsorção, a constante de equilíbrio termodinâmico e cinética foram descritos pelos parâmetros inseridos nos modelos. A proposição de uma reação de pseudo-primeira ordem com relação a cada reagente, desprezando-se difusividade intrapartículas, foi proposta e adequou-se satisfatoriamente aos dados experimentais. Estes dados mostraram que a conversão no sentido da reação direta é elevada; sendo que o teor de água presente no início da reação não afeta, de forma significativa, as conversões. Tais conversões foram relativamente maiores quando empregado o 1-butanol e o 1-hexanol. O modelo de Eley-Rideal não foi adequado na descrição dos dados experimentais da esterificação com estes dois alcoóis. Evidências experimentais, como a formação de emulsões, e as medições da energia de tensão superficial sugerem que as propriedades surfactantes são um fator chave na descrição destas reações de esterificação. A adequação de um modelo pseudo-homogêneo, quando utilizado estes alcoóis de cadeia mais longa, evidencia que a adsorção dos ácidos graxos são menores que a unidade, tornando-se desprezível ou mesmo sendo compensada por outras interações. As conversões atingiram 94% em algumas condições e os ganhos catalíticos comparados aos brancos de reação chegaram a 40% em um tempo inferiora 90 minutos de reação. A termodinâmica teórica foi utlizada como pano de fundo na comparação entre os brancos de reação e catalisadas. Este catalisador apresentou um comportamento único dentre todos os outros catalisadores disponíveis para a esterificação, atuando como um catalisador pseudo-homogêneo durante a reção e sendo recuperado como qualquer outro catalisador heterogêneo no fim da reação. Além disto, também exibiu características hidrofóbicas e oleofílicas promovendo uma maior miscibilidade entre alcóois e fase oleosa. Dentre as principais contribuições para o estado-de-arte, destaca-se o levantamento de dados cinéticos para a esterificação de ácidos graxos de cadeia longa com etanol, 1- butanol e 1-hexanol e a apresentação de modelos cinéticos capazes de prever a conversão em presença de carboxilatos de zinco. O trabalho também evidenciou o duplo papel catalítico e surfatante dos carboxilatos lamelares de zinco, abrindo novas frentes de pesquisa para outras aplicações. Palavras-chave: esterificação, modelagem cinética, catálise homogênea, catálise heterogênea, compostos lamelares, carboxilatos de zinco, etanol, butanol, hexanol, ácido láurico, ácido oléico. / Abstract: Direct esterification of waste oil materials (high FFA contents) may help to improve the energy goals and afford alternative sources to food and chemical industry. This work was focused on kinetic esterification of fatty acids with ethanol, 1-butanol and 1- hexanol over zinc carboxylates. About 60 kinetic experiments were performed, with and without catalyst, yielding kinetic models, which were based on Eley-Rideal and quasi-homogenous approach. These models were able to predict conversions at different conditions (molar ratio alcohols/fatty acids, catalyst amount and temperature). The parameters were able to predict the adsorption, thermodynamics and rate determining coeficients. A pseudo-first order reaction with no diffusion limitations with both reactants was proposed. The experimental data showed that esters formation is high and the water content in the beginning of the esterication reactions did not play a significant role. The conversions reached 94% with some conditions and the catalytic gains compared to the blanks reached 40% in less than 90 minutes of reaction. Similar trends were observed to all fatty acids. Conversions were slight higher when employed 1-butanol and 1-hexanol. The heterogenous model wasn't able to describe conversions with such alcohols. There are evidence that surfactant properties is a key factor in the esterification kinetics. Thermodynamics of the reactions was used as a background to compare blanks and catalyzed conversions for the ethanolysis. This catalyst has shown a unic behavior, among all other catalysts available to esterification, acting likes a pseudohomogeneous catalyst during the reaction course and being recovered like a heterogenous catalyst in the end of the process. Besides, this catalyst has shown high hydrophobic and lyophilic behavior hence promoting better interaction between phases. The state of art was enhanced with kinetic data of the esterification of long chain fatty acids with etanol, 1-butanol and 1-hexanol. Moreover, the double role of zinc carboxylates (catalytic and surfactant) was pointed out suggesting new research in this field and the first steps toward a continuous process was done in this work. Keywords: esterification, kinetics modeling, heteregenous catalysis, homogeneous catalysis, lamellar compounds, zinc carboxylates, ethanol, butanol, hexanol, lauric acid, oleic acid.

Orientador: Fernando Sebastián Baldi Rey / Banca: Raysildo Barbosa Lobo / Banca: Danisio Prado Munari / Banca: Fabyano Fonseca e Silva / Banca: Humberto Tonhati / Resumo: Existem diferentes métodos e pseudo-fenótipos utilizados em predições genômicas, sendo necessário determinar o ideal para a característica de interesse. Os ácidos graxos da carne que contribuem de forma prejudicial para a saúde humana têm recebido considerável atenção nos últimos anos. O objetivo desse estudo foi avaliar a acurácia de predição genômica de diferentes métodos (SNP-BLUP, BayesC, BayesCπ e Bayesian Lasso) e pseudo-fenótipos (fenótipo ajustado para os efeitos fixos, valor genético estimado via pedigree e valor genético genômico obtido pelo método single step GBLUP) em dados simulados e reais de perfil de ácidos graxos no músculo Longissimus thoracis da raça Nelore terminados em confinamento. A proposta de inclusão do GEBV obtido pelo método passo único genômico BLUP (ssGBLUP) como pseudofenótipo nesta pesquisa é inédita em predição genômica, para responder um dos problemas frequentes ao utilizar a matriz advinda da informação genealógica, pela maioria dos produtores de gado de corte utilizarem o sistema de acasalamento que utiliza reprodutores multiplos. Foram utilizados cerca de 963 bovinos machos inteiros da raça Nelore terminados em confinamento e genotipados com um painel de 777.962 SNPs do Ilumina BovineSNP BeadChip. A informação genômica pode servir para melhorar o perfil de ácidos graxos em animais do grupo Zebu, por ter-se observado valores genômicos preditos com com acurácia de baixa a moderada magnitude. Nenhum dos métodos foi melhor para todos os ácidos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: There are different methods and pseudo-phenotypes used in genomic predictions, being necessary to determine the ideal for each trait of interest. Beef fatty acids that contribute to human health have received considerable attention in the last years. Thus, the objective of this study was to evaluate genomic predition accuracy of different methodologies (SNP-BLUP, BayesCπ, BayesC and Bayesian Lasso) pseudo-phenotypes (adjusted phenotype, estimated breeding value and genomic estimated breeding value by ssGBLUP) in simulated and real data of fatty acid profile in the Longissimus thoracis muscle of Nelore cattle finished in feedlot. The inclusion of the GEBV obtained by single step genomic BLUP (ssGBLUP) method as pseudo-phenotype in this research is innovator in genomic prediction, to answer one of the frequent problems when using the matrix derived from pedigree, by the mating system that uses multiple sires for many cattle breeders. A total of 963 Nelore bulls with phenotype for fatty acid profiles, were genotyped using the Illumina Bovine HD Bead Chip with 777,962 SNPs. Genomic information can assist in improving fatty acid profile in Zebu animals, since the use of genomic information yielded genomic values for fatty acid profile with accuracies ranging from low to moderate. None of the methods excelled in terms of accuracy, however the SNP-BLUP method allows obtaining less biased genomic evaluations. The ssGBLUP model is an appropriate alternative to obtaining more reliable and less biased GEBVs as pseudo-phenotypes in situations of missing pedigree, due to high proportion of multiple sires, being more appropriate than the EBVs or adjusted phenotypes for fixed effect to predict direct genomic values. / Doutor

A separação cromatográfica de misturas de compostos hidrofóbicos, com cadeias carbônicas longas, apresenta dificuldades como, por exemplo, o entupimento da coluna de separação. Assim, técnicas alternativas de separação e quantificação destes compostos têm sido investigadas. O aumento da cadeia carbônica diminui drasticamente a solubilidade dos ácidos graxos em meios solventes, porém esta limitação é contornada preparando a amostra de óleo na forma de microemulsão (ME), permitindo o emprego de técnicas eletroanalíticas em razão da elevada condutividade característica desses sistemas. Este trabalho teve por objetivo o desenvolvimento de metodologia analítica para a quantificação de ácidos graxos livres presentes em óleo de soja diretamente na amostra, sem a necessidade de extração prévia, empregando cromatografia eletrocinética capilar em microemulsões (MEEKC) e eletroforese capilar em solventes orgânicos, ambas com detecção oscilométrica. Foi investigado o comportamento eletroquímico de MEs constituídas de dodecil sulfato de sódio, SDS, pentanol e água, cujo diagrama de fases apresenta uma ampla região de miscibilidade, bem como de microemulsões contendo óleo de soja. Nessa região, para uma faixa de composições correspondendo a diferentes tipos de microemulsões, foram estudadas propriedades como o comportamento das fases e a influência da natureza do cosurfactante e quantificados parâmetros físico-químicos ainda desconhecidos nesses meios, por exemplo, sua condutividade, raio, carga elétrica e coeficiente de difusão das gotículas. Na caracterização das MEs foram empregadas as técnicas de espalhamento de luz dinâmico (DLS), espalhamento de raios-x a baixo ângulo (SAXS), voltametria potenciodinâmica, espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) e condutometria. A identificação dos ácidos oléico e palmítico foi realizada em corridas individuais, usando como eletrólito de corrida uma mistura de NaOH, DMF e butanol, com um tempo de análise em torno de 50 minutos, aproximadamente. Já para a ME utilizando como eletrólito de corrida octano, 1-butanol e SDS em tetraborato de sódio aquoso, não houve a separação dos ácidos mencionados. O eletrólito de corrida que melhor atendeu aos requisitos necessários para a determinação da concentração do ácido oléico livre em óleo de soja foi uma mistura contendo 4 x 10-2 mol L-1 de KOH em metanol:propanol na proporção de 1:6, e 10 % em etilenoglicol, com um tempo de análise relativamente pequeno, comparativamente ao sistema hidroorgânico. / The chromatographic separation of hydrophobic compounds from mixtures presents some difficulties such as the occlusion of the column. Therefore, alternative techniques to separate and quantify these compounds have been investigated. Although the solubility of fatty acids in most solvents falls significantly with increasing carbon chain length this difficulty can be surmounted by preparing the oil sample as a microemulsion (ME) which allows carrying on electroanalytical measurements due to the higher conductivity these systems present as compared to oils and fats. The aim of this study is to develop analytical methodology in order to quantify free fatty acids in soybean oil, without previous extraction, by microemulsion electrokinetic capillary chromatography (MEEKC) and capillary electrophoresis, both with oscillometric detection. The electrochemical behavior of microemulsions (MEs) prepared with n-pentanol, SDS and water, the phase diagram of which presents a large miscibility region, as well as MEs containing soybean oil, have been investigated. In this region, for composition ranges corresponding to different types of MEs, the behaviour of the phases and the role of the cosurfactant nature have been investigated. Moreover, some physical-chemical parameters, up to now unknown in the studied media, such as conductivity, radii of the particles and their diffusion coefficient were quantified. Techniques such as dynamic light scattering (DLS) and small angle x-ray scattering (SAXS), linear voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and conductometry were employed in the characterization of the MEs. A carrier electrolyte prepared with a mixture of NaOH, DMF and butanol evidenced the presence of either oleic and palmitic acids in individual runs with a time analysis around 50 minutes. For a soybean oil ME using octane, 1-butanol and SDS in aqueous sodium tetraborate as carrier electrolyte there was no separation of the mentioned fatty acids. Finally, the carrier electrolyte prepared with 4 x 10-2 mol L-1 KOH in metanol:propanol 1:6 and, w/w, and 10 % ethileneglycol allowed the determination of the free oleic acid content in a soybean oil sample with a quite short time of analysis as compared to the previous system.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, Departamento de Nutrição, 2008. / Submitted by wesley oliveira leite (leite.wesley@yahoo.com.br) on 2009-09-22T19:58:34Z No. of bitstreams: 1 2008_TatianaEvangelistaSilvaRocha.pdf: 888925 bytes, checksum: 11268fdfc5450ae8b91ece055d8ad594 (MD5) / Approved for entry into archive by Gomes Neide(nagomes2005@gmail.com) on 2010-11-03T14:45:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_TatianaEvangelistaSilvaRocha.pdf: 888925 bytes, checksum: 11268fdfc5450ae8b91ece055d8ad594 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-11-03T14:45:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_TatianaEvangelistaSilvaRocha.pdf: 888925 bytes, checksum: 11268fdfc5450ae8b91ece055d8ad594 (MD5) Previous issue date: 2008 / Os fitosteróis, presentes na porção insaponificável das gorduras dietéticas, têm sido apontados como fator protetor contra as doenças cardiovasculares e o ácido graxo oléico tem sido estudado com evidências de efeitos positivos na prevenção e tratamento de doenças crônicas. Devido à elevada riqueza nestes dois componentes apresentada pelos frutos de abacate, este estudo teve como objetivo avaliar quatro variedades desta fruta quanto ao seu conteúdo de ácidos graxos e de fitosteróis. Dentre as variedades estudadas (Wagner, Fortuna, Fuerte e Hass), Fuerte (20,09±3,16g/ 100g) e Wagner (20,99±1,43g/ 100g) foram as que apresentaram maiores concentrações lipídico (p < 0,05), e Fuerte foi a variedade mais rica em ácido oléico (63,16 ±0,11%). O perfil de fitoesteróis foi significativamente diferente entre as quatro variedades analisadas. O -sitosterol foi o mais abundante dos quatro esteróis identificados no estudo, e a variedade Fuerte foi a mais rica nesta molécula (207,21±17,63mg/100g) (p < 0,05). Traços de colesterol foram encontrados nas variedades Fortuna e Fuerte. O conteúdo lipídico e de fitoesteróis elevaram-se com a evolução da maturação do fruto, porém o perfil dos ácidos graxos permaneceu inalterado. Os conteúdos lipídico, de ácido oléico e de -sitosterol foram maiores no período final da safra. Os resultados deste trabalho indicam que, dentre as variedades estudadas, Fuerte é a mais indicada para consumo visando os benefícios comprovados deste ácido graxo e dos fitoesteróis à saúde. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The phytosterols, present in the non saponifiable portion of dietary fats have been pointed out as protective against cardiovascular diseases. The oleic acid is another compound with positive effects on the treatment and prevention of chronic diseases. Therefore, this study has evaluated four varieties of avocado (Persea americana Mill) for the composition of fatty acids and phytosterols. Among analyzed varieties (Wagner, Fuerte, Fortuna and Hass) analysed, Fuerte (20.09±3.16g/ 100g) and Wagner (20.99±1.43g/ 100g) presented the highest lipid content (p < 0.05). Fuerte showed the highest content of oleic acid (63.16 ±0.11%). The amount of phytosterols was significantly different among the four analyzed varieties, being - sitosterol the most abundant out of the four sterols identified in the study, and Fuerte the richest variety in this compound (207.21±17.63mg/100g) (p < 0.05). Traces of cholesterol were found in the Fortuna and Fuerte varieties. The content of lipids and phytosterols increased with the ripening of the fruit; however, the amount of the fatty acid remained unchanged. The content of total lipids, oleic acids and -sitosterol were higher at the end of the harvest period. The results of this study indicate that the Fuerte variety may be the most appropriated fruit for consumption, aiming at the proven benefits of fatty acid and the phytosterols to health.