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Nova classe de porfirinas substituídas com éter coroa: Aplicação analítica e atividade catalítica na oxidação de hidrocarbonetos e do fármaco carbamazepina / New class of crowned porphyrins: analytical application and catalytic activity in the oxidation of hydrocarbons and carbamazepine drug.Juvenal Carolino da Silva Filho 10 November 2006 (has links)
Neste trabalho foi realizada a síntese, purificação e caracterização de uma tetra crowned porfirina, a 5,10,15,20-tetraquis[2-(hexaoxacicloexadecano-3-amidafenil)]-porfirina, H2TCP, bem como a correspondente ferroporfirina, (FeTCP)Cl. Foi investigado a atividade catalítica desta ferroporfirina e da ferroporfirina mono-crowned substituída, (FeMCP)Cl, sintetizada anteriormente, na oxidação dos substratos (z)-ciclooocteno, estireno, cicloexano e do fármaco carbamazepina, por vários oxidantes: iodosilbenzeno, ácido meta-cloroperbenzóico e hipoclorito de sódio, em meio homogêneo (MeOH ou ACN) e bifásico (C2H4Cl2/H2O). Os resultados revelaram que estes sistemas metaloporfirinicos podem ser considerados bons modelos biomiméticos das enzimas citocromo P450, para oxidação dos substrados estudados, levando ao mesmo produto obtido in vivo na oxidação do fármaco carbamazepina, o cabamazepina-epóxido. Os rendimentos dos produtos de oxidação catalisada pelas ferro crowned porfirinas são, na maioria dos casos, mais expressivos do que aqueles observados com as metaloporfirinas amino-substituídas precursoras. Estes resultados indicam que o substituinte éter coroa confere maior estabilidade e reatividade ao catalisador, e leva à maior seletividade, resultado da interação do éter corôa com o substrato, direcionando-o para o sítio catalítico. Uma outra propriedade importante das crowned porfirinas estudadas é sua capacidade de atuar como agente transferidor de fases nas reações em meio bifásico, utilizando hipoclorito de sódio como oxidante. Os resultados catalíticos nestes sistemas mostraram que as unidades éter corôa foram capazes de carregar o oxidante do meio aquoso para o meio orgânico, onde se encontra o substrato. Foram avaliadas também as propriedades destas novas porfirinas e metaloporfirinas em extrair íons metálicos sódio e potássio do meio aquoso para o meio orgânico. As crowned porfirinas foram bastante eficientes na extração destes metais, principalmente utilizando a técnica de extração por fase única, levando a extrações superiores a 90 % do cátion potássio, e mostrando maior seletividade para este cátion, devido ao tamanho adequado da cavidade do éter corôa para ligar este íon. Foi realizada também a caracterização das porfirinas e ferroporfirinas crowned substituídas por voltametria cíclica, visando sua aplicação futura na análise eletroanalítica de íons potássio e/ou sódio. Observou-se que as porfirinas crowned substituídas sofrem reduções mais fáceis e oxidações mais difíceis quando comparadas com as porfirinas precursoras, mostrando o efeito sacador de elétrons dos substituintes éter corôa. Estes resultados ajudam a explicar os melhores resultados catalíticos obtidos com as ferro porfirinas crowned substituídas, mostrando o efeito do éter coroa em formar a metaloporfirina mais eletrofílica e aumentando a reatividade da espécie catalítica. / In this work we carried out the synthesis, purification and characterization of a tetra crowned porphyrin, 5,10,15,20-tetrakis[2- (hexaoxacyclohexanedecane-3-amidephenyl)]porphyrin, H2TCP, and its corresponding ironporphyrin, (FeTCP)Cl. We investigated the catalytic activity of both this ironporphyrin and the previously synthesized mono-crowned substituted (FeMCP)Cl in the oxidation of the substrates Z-cyclooctene, styrene, cyclohexane and the drug carbamazepine by oxidants like iodosylbenzene, metachloroperbenzoic acid and sodium hypochlorite, in homogeneous (methanol or acetonitrile) and biphasic (C2H2Cl2/H2O) media. Our results demonstrated that these metalloporphyrin systems can be considered good biomimetic models of the cytochrome P450 enzymes in the case of the substrates studied herein, since they led to the same product obtained in the in vivo oxidation of carbamazepine, the carbamazepine-epoxide. The product yields obtained in the oxidation reactions catalyzed by the crowned ironporphyrins were, in the majority of the cases, higher than those achieved with the precursor aminosubstituted metalloporphyrins. This indicates that the crown-ether substituent renders the catalyst more stable and reactive, thus leading to higher selectivity. This selectivity results from the interaction between the crown-ether and the substrate, which directs the latter toward the catalytic site. Another important feature of the studied crowned ironporphyrins is their ability to act as phase-transfer agent in the reactions carried out in biphasic medium, using sodium hypochlorite as oxidant. The catalytic results using such a system gave evidence that the crown ether entities were capable of carrying the oxidant from the aqueous to the organic medium, where the substrate was located. We also evaluated the ability of these novel porphyrins and ironporphyrins to extract sodium and potassium ions from aqueous solution to organic medium. The crowned porphyrins were efficient at extracting these metals, especially when the one-phase extraction technique was employed, leading to potassium ion extraction as high as 90 %. The complexes were more selective toward this latter ion due to the fact that the size of the crown ether cavity was more suitable for binding the larger K+. The crowned porphyrins and ironporphyrins were also characterized by cyclic voltammetry, aiming at their future application in the electroanalytical determination of sodium and potassium ions. When compared with the precursor aminosubstituted porphyrins, we observed that the crowned porphyrins undergo reduction more easily, but their oxidation is harder to achieve. This gives evidence of the electronwithdrawing effect of the crownether substituent. These results help explain the better catalytic results obtained with the crowned ironporphyrins, showing that the crown-ether entity must render the metalloporphyrin more electrophilic, thus increasing the reactivity of the active species.
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Avaliação da toxicidade dos congêneres BDE-47 e BDE-99 de éter de bifenilas polibromadas (PBDEs) utilizando ensaios mitocondriais / Evaluation of the toxicity of BDE-47 and BDE-99 congeners of polybrominated biphenyl ether (PBDE) using mitochondrial assaysMurilo Pazin Silva 24 January 2014 (has links)
Os éteres de bifenilas polibromados (PBDEs) são largamente usados como retardadores de chama e têm sido detectados no sangue humano, tecido adiposo e leite materno devido às suas propriedades físico-químicas e bioacumuladoras e à sua elevada persistência no meio ambiente. Muitos estudos têm relatado toxicidade hepática relacionada à exposição aos PBDEs. Como efeitos citotóxicos são frequentemente associados à disfunção mitocondrial,no presente estudo, investigamos a toxicidade do BDE-47 em mitocôndrias isoladas de fígado de rato. Nos seguintes parâmetros: potencial de membrana mitocondrial, consumo de oxigênio, interação com a membrana mitocondrial, liberação de cálcio, inchamento mitocondrial e os níveis de ATP da suspensão mitocondrial com a finalidade de observar a capacidade do composto em interferir com a bioenergética da organela. Avaliou-se ainda a formação de espécies reativas de oxigênio (ROS), dos níveis de GSH/GSSG, níveis mitocondriais de grupos sulfidrila de proteínas e níveis mitocondriais de NAD(P)H com o intuito de analisar o estado redox mitocondrial. Os congêneres BDE-47 e BDE-99 foram avaliados em concentrações que variaram entre 0,1 e 50 ?mol/L. Os dois congêneres de PBDEsapresentaram toxicidade mitocondrial afetando todos os parâmetros que avaliam a bioenergética mitocondrial culminandoum uma depleção do ATP. Por outro lado, nos ensaios de avaliação do estresse oxidativo os PBDEs estudados não demonstraram qualquer efeito, no entanto, afetaram a cadeia respiratória mitocondrial, o que normalmente reflete em um acúmulo de espécies reativas de oxigênio. Estes resultados são explicados pelo mecanismo de ação destes compostos como retardante de chama, pois durante a combustão os retardantes de chama bromados realizam a neutralização de radicais livres (OHo e Ho). Conclui-se assim que os PBDEs podem levar à disfunção bioenergética e assim induzir a morte celular pela diminuição do ATP. Observou-se ainda que BDE-47 apresentou maior toxicidade do que o BDE-99 sobre os parâmetros estudados. / Polybrominated biphenyls ethers (PBDE) , widely used as flame retardants, have been detected in human blood, adipose tissue and breast milk due to their physicochemical and high bioaccumulative properties and environmental persistence. Many studies have reported liver toxicity related to exposure to PBDEs. As cytotoxic effects are often associated with mitochondrial dysfunction,in the present study, we investigated the toxicity of the BDE-47 and BDE-99 on isolated rat liver mitochondria. Assessing mitochondrial membrane potential, oxygen consumption, interaction with the mitochondrial membrane, calcium release, mitochondrial swelling and ATP levels of the mitochondrial suspension in order to observe the ability of the compounds to interfere with the bioenergetic organelle, and the formation of reactive oxygen species (ROS), GSH/GSSG levels, mitochondrial sulfhydryl groups and levels of mitochondrial NAD(P)H in order to analyze mitochondrial redox state. The congeners BDE-47 and BDE -99 were evaluated at concentrations ranging between 0.1 and 50 ?mol/L. Both PBDEs congeners showed mitochondrial toxicity affecting all parameters that assess mitochondrial bioenergetics and culminating with ATP depletion. On the other hand, no effect was observed in tests assessing oxidative stress, although they were able to inhibit the mitochondrial respiratory chain, which is usually reflected in an accumulation of reactive oxygen species. These results are explained by the mechanism of action of this compounds as flame retardants, because during the combustion brominated flame retardants perform the neutralization of free radicals (OHo and Ho). It follows that PBDEs can lead to mitochondrial dysfunction and thus induce bioenergetic cell death. It was also observed that The BDE-47 showed higher toxicity than BDE-99 in the studied model
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Estudo de catalisadores metálicos suportados em argilas naturais pilarizadas para a produção de metanol e dimetil éter a partir das reações de hidrogenação do CO e CO2 / Study of metal catalysts supported on pillared natural clays for the production of methanol and dimethyl ether from CO and CO2 hydrogenation reactionsFrancielle Candian Firmino Marcos 30 June 2016 (has links)
O gás de síntese (Syngas), proveniente do biogás gerado no tratamento anaeróbio de águas residuárias e o CO2 (presente no biogás) surgem como fontes promissoras para a obtenção de produtos de valor agregado nomeados C2-C4, tais como eteno, propileno, butano, metanol e dimetil éter (DME). Neste trabalho, catalisadores de Cu suportados em argila pilarizada foram estudados visando à produção de compostos C2-C4 a partir da hidrogenação do CO e CO2. Da mesma forma, buscou-se otimizar estes catalisadores, tanto para o processo de Fischer-Tropsch quanto para a síntese direta do DME. Primeiramente, foi avaliado o efeito dos agentes pilarizantes Al e Nb para a conversão do metanol em produtos C2-C4. Após a seleção do agente pilarizante, avaliou-se o efeito do teor de cobre (5% e 10% em massa) no catalisador bifuncional de CuZn/V-Al PILC. Finalmente, foi realizada a adição de Ce, Nb, Fe e/ou Co (5% em massa) sobre o catalisador contendo 10% de Cu suportado na argila pilarizada V-Al PILC. As reações de conversão do metanol foram realizadas em temperaturas de 250 ºC - 400 ºC/2h, sob o fluxo de 1,1 mL.h-1. As reações de hidrogenação (CO e CO2) foram realizadas nas temperaturas de 250 ºC e 300 ºC/3h, P= 40 bar e razão de H2/CO=2 e H2/CO2=3. Os catalisadores foram caracterizadas por difração de raios X (DRX) in situ e ex situ, refinamento de Rietveld, fisissorção de N2, análise da composição química (EDX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), redução a temperatura programada (RTP-H2), oxidação do cobre com N2O (TPD-N2O), adsorção de piridina gasosa como molécula modelo para a identificação dos sítios ácidos através do FTIR (FTIR-Py), dessorção de amônia a temperatura programada (DTP- NH3), espectroscopia de absorção de raios X e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). O processo de pilarização somado à impregnação de Cu juntamente com Zn, Ce, Nb, Fe e/ou Co produziu catalisadores com diferentes propriedades estruturais e ácidas, as quais favoreceram as conversões do CO e CO2 para produtos C2-C4. O catalisador bimetálico CuFe/V-Al PILC foi o mais ativo em ambas reações de hidrogenação (CO e CO2) e o mais seletivo para a síntese de DME. Os estudos de caracterização mostraram que a baixa seletividade apresentada para a formação de DME está relacionada com a baixa densidade total de sítios ácidos e com a elevada velocidade espacial experimental. / Syngas, a gas mixture produced from biogas generated in the anaerobic treatment of wastewaters, and carbon dioxide (CO2), a biogas constituent, are promising feedstocks for obtaining value-added chemicals known as C2-C4 products, which include ethylene, propylene, butane, methanol, and dimethyl ether (DME). In this work, Cu catalysts supported on pillared clay were studied aiming at producing C2-C4 compounds from hydrogenation of CO and CO2. The studies were conducted toward optimizing the catalysts performance both for Fischer-Tropsch process and direct synthesis of DME. First, the effect of Al and Nb pillared agents on the conversion of methanol to C2-C4 products was evaluated. The pillared agent was selected and further used to evaluate the Cu content (5 to 10 wt.%) effect on the bifunctional CuZn/V Al-PILC catalyst. Finally, the addition of Ce, Nb, Fe and/or Co (5 wt.%) to the 10 wt.% Cu-containing catalyst supported on V-Al PILC pillared clay was studied. The methanol conversion was performed in the temperature range 250 - 400 °C for 2 h under flow of 1.1 mL h-1. The CO and CO2 hydrogenation reactions were carried out at 250 °C and 300 °C, respectively, for 3 h and P = 40 bar using ratios H2/CO = 2 and H2/CO2 = 3. The catalysts were characterized by means of in situ and ex situ X-ray diffraction (XRD), Rietveld refinement, N2 physisorption, chemical composition analysis (EDX), scanning electron microscopy (SEM), temperature-programmed reduction (TPR-H2), Cu oxidation with N2O (TPD-N2O) pyridine adsorption-FTIR spectroscopy (FTIR-Py), temperature-programmed NH3 desorption (TPD-NH3), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The pillaring process along with impregnation of Cu with Zn, Ce, Nb, Fe and/or Co produced catalysts with different structural and acidity properties, which favored the conversion of CO and CO2 into C2 -C4 products. The bimetallic CuFe/V-Al-PILC catalyst presented the highest catalytic activity on the CO and CO2 hydrogenation reactions, and best selectivity for DME synthesis. The low selectivity for obtaining DME was revealed to be most likely due to low total acid sites density of catalysts and high experimental spatial velocity.
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Compósitos poliméricos de poli (éter imida)/polianilina = preparação e caracterização / Polymer composites of poly (ether imide) polyaniline : preparation and characterizationAlexandrino, Evandro Mendes, 1986- 02 September 2012 (has links)
Orientador: Maria Isabel Felisberti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T14:29:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2012 / Resumo: A combinação de polianilina (PAni) com termoplásticos, elastômeros e termorrígidos na forma de compósitos e blendas tem sido amplamente estudada nas últimas duas décadas. Entretanto, a utilização de termoplásticos de alto desempenho térmico em compósitos ou blendas com polianilina tem sido pouco explorada devido às altas temperaturas de processamento destes termoplásticos e no fato de que, nestas condições, a PAni se apresenta termicamente instável de acordo com a natureza do dopante utilizado. A poli(éter imida) (PEI) é um termoplástico de engenharia que apresenta boas propriedades térmicas e mecânicas, porém apresenta altas temperaturas de processamento. Nesta dissertação de Mestrado, PAni foi sintetizada em escala laboratorial através de oxidação química, gerando a PAni dopada com ácido clorídrico (PAni HCl). A PAni HCl foi desdopada e redopada para obtenção de PAni dopada com ácido p-tolueno sulfônico (PAni APTS) ou com um complexo de cobalto com acetonitrila (PAni CoAcn). Foram preparados compósitos de PEI com PAni APTS, com teor de PAni entre 2,5 a 20% em massa, por extrusão em uma mini-extrusora dupla rosca. Compósitos de PEI plastificada (PEIR) com resorcinol bis(difenil fosfato) (RDP) também foram preparados com PAni APTS ou PAni CoAcn, com a mesma faixa de concentração em massa. As PAni sintetizadas e os compósitos foram caracterizados por métodos térmicos, morfológicos, mecânicos e elétricos. Os compósitos apresentam boas propriedades mecânicas e térmicas, principalmente os compósitos com PAni CoAcn, porém eles apresentam características de materiais isolantes / Abstract: The combination of polyaniline (PAni) with thermoplastics, thermosets and elastomers as composites and blends has been widely studied in the last two decades. However, the use of high thermal performance thermoplastic in composites or blends with polyaniline has been little explored due to the high processing temperatures of these thermoplastics and the fact that under these conditions the PAni presents thermal instability according to the nature of the dopant used. The polyetherimide (PEI) is an engineering thermoplastic presenting good thermal and mechanical properties, however, it is processed in the melting state at high temperatures. In this dissertation, PAni was synthesized in laboratory scale by chemical oxidation, leading to hydrochloric acid doped PAni (PAni HCl) was dedoped and redoped to obtain p-toluene sulfonic acid doped PAni (PAni APTS) or a cobalt - acetonitrile complex doped PAni (PAni CoAcn). PEI composites were prepared with PAni APTS, in the composition range of 2.5 to 20wt%, by extrusion in a twin screw mini-compounder. PEI plasticized composites (PEIR) with resorcinol bis(diphenyl phosphate) (RDP), were also prepared with PAni APTS and PAni CoAcn, at the same composition range. The PAni synthesized and the composites were characterized by thermal, morphological, mechanical and electrical methods. The composite exhibited good mechanical and thermal properties, especially those with PAni CoAcn, nevertheless they still stand as insulating materials / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química
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Éteres coroa com íons lantanídeos: de compostos de coordenação a novos materiais nanoestruturados de sílicaBELIAN, Mônica Freire 31 January 2008 (has links)
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Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Com o objetivo de desenvolver novos materiais e ligantes, baseados em éteres
coroa, capazes de coordenarem um ou mais íons lantanídeos, o presente trabalho mostra
a síntese de compostos de coordenação mono e binucleares, livres ou ligados às
matrizes de sílica. As caracterizações foram realizadas via análise elementar, análise
termogravimétrica, espectroscopia na região do infravermelho e ultravioleta,
ressonância magnética nuclear de 1H e 13C. Um estudo minucioso, acerca dos compostos
inéditos sintetizados, mostrou a necessidade da substituição das moléculas de água (1a
esfera de coordenação) por ligantes heterobi(tri)aris (bipiridina, fenantrolina e
terpiridina); esses bem descritos na literatura, geralmente otimizam o processo de
luminescência. Os dados de análise elementar (experimentais e teóricos) dos compostos
sintetizados apresentaram boa concordância; confirmando assim, as fórmulas mínimas
propostas. Os dados da espectroscopia na região do ultravioleta e infravermelho
corroboraram para intuir que os ligantes encontram-se coordenados aos íons
lantanídeos. A espectroscopia de luminescência, para os compostos de coordenação,
mostrou que os sistemas mononucleares apresentam maior intensidade de luminescência
quando comparados aos binucleares e às matrizes de sílica. Apenas o sistema
NanoSilTb apresentou intensa luminescência, podendo ser aplicado como dispositivo
molecular conversor de luz. Para os complexos de gadolínio (III), foram determinados
os estados tripletos, oriundos dos ligantes, através de medidas de fosforescência. A
partir de um diagrama de níveis de energia, o qual possue valores de tripletos, pode-se
entender alguns fenômenos observados experimentalmente, como a baixa luminescência
apresentada pelos complexos binucleares (sem ligantes heterocíclicos), bem como a
emissão dos ligantes nos complexos de térbio. Os parâmetros R02 mostraram que o
complexo [Eu(15-coroa-5)(bip)(H2O)]Cl3 apresentou o maior valor, indicando que este
apresenta um campo ligante forte (maior mistura nos J s), os maiores valores
apresentados dos parâmetros de intensidades (Ωλ) foi do complexo [Eu(15-coroa-
5)(fen)2]Cl3, mostrando que neste caso o íon encontra-se em uma ambiente mais
polarizável. Apesar dos complexos apresentarem em sua estrutura os éteres cora, os
valores de eficiência quântica variaram de 71% a 13,6 %, indicando que esses podem
ser utilizados na geração de sistemas luminescentes
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Lípidos neutros y polares con ácidos grasos poliinsaturados de las series n-6 y n-9 en el tracto reproductor masculino de rataLuquez, Jessica Mariela 31 March 2016 (has links)
En los tejidos de mamífero los glicerofosfolípidos (GPL) se presentan en tres
subclases dependiendo de si la cadena hidrofóbica que se une a la posición sn-1 del
esqueleto de glicerol es un ácido graso, un alcohol graso, o un aldehído graso unidos
a través de una unión éster, 1-O-alquil-éter, o 1-alc-1’enil-éter, respectivamente,
estando la posición sn-2 ocupada por un ácido graso (las subclases fosfatidil-,
plasmanil- o plasmenil- de GPL respectivamente). En la clase triglicéridos (TG) es
posible encontrar subclases similares: los bien conocidos triacilgliceroles (TAG), con
tres ácidos grasos esterificados al glicerol, y los TG con una unión éter (TUE), esto es,
un alcohol graso o un aldehído graso en la posición sn-1 del glicerol y ácidos grasos
en las posiciones sn-2 y sn-3 del glicerol (1-O-alquil- y 1-O-alc-1’-enil-, 2,3-diacil-sngliceroles,
aquí abreviados como alquil-DAG y alquenil-DAG, respectivamente).
En general es escaso y fragmentario el conocimiento actual sobre las características
de las subclases individuales de GPL y de TG, y cómo se relacionan entre sí en
células y tejidos animales, especialmente en lo que concierne a los TUE. El objetivo de
este trabajo de tesis fue el de reunir información sobre la bioquímica de estas
subclases, abarcando aspectos de su contenido y composición en distintas áreas del
sistema reproductor masculino. Tomando a la rata como modelo, en el testículo y en el
epidídimo se estudiaron los cambios de estas subclases durante el desarrollo
postnatal y, en el adulto, los efectos que sobre ellas produce el estrés térmico. En
espermatozoides se determinó la distribución entre la cabeza y la cola de las
subclases de GPL, y los efectos que sobre estas últimas ejercen la capacitación y la
reacción acrosomal inducidas in vitro.
Durante el desarrollo postnatal, en el testículo aumentaron los contenidos de todas las
subclases de GPL de colina y de etanolamina (CGP y EGP, respectivamente), que se
enriquecieron en ácidos grasos poliinsaturados (PUFA) de 20 y 24 carbonos. En
función de la edad postnatal, en ellas disminuyó la proporción de ácido araquidónico
(20:4n-6) y aumentó notoriamente la de ácido docosapentaenoico (22:5n-6). En el
adulto los dos plasmalógenos, en especial la plasmeniletanolamina, fueron muy ricos
en 22:5n-6. Un cambio en el mismo sentido se produjo durante la diferenciación celular
desde espermatocitos en paquiteno a espermátidas redondas, con una relación entre
22:5n-6 y 20:4n-6 cercana a 1 en fosfatidilcolina y fosfatidiletanolamina, y muy
superior a 1 en los correspondientes plasmalógenos, en especial
plasmeniletanolamina. Ambas células espermatogénicas contuvieron los 1-O-alquil
GPL plasmanilcolina y plasmaniletanolamina, la primera potencial precursora del lípido
bioactivo PAF y la segunda precursora de la abundante plasmeniletanolamina. Los
TUE sufrieron incrementos en su concentración por gramo de tejido en dos etapas
clave de la primera onda de espermatogénesis: los días postnatales 21 y 45 (PN 21 y
PN45), en los que se sabe que un número importante de los primeros espermatocitos
primarios y de las primeras espermátidas, respectivamente, mueren por apoptosis.
La exposición transitoria e intermitente de los testículos a la hipertermia (15 min a 43
ºC, una vez por día durante 5 días consecutivos) llevó a la pérdida selectiva de
espermatocitos primarios y espermátidas jóvenes durante las primeras 1-2 semanas
después del tratamiento, recomenzando luego la espermatogénesis a partir de las
espermatogonias supervivientes. En este lapso, disminuyeron tanto las células como
sus subclases lipídicas características, recuperándose ambas luego con la
recuperación de la espermatogénesis. Las especies de los GPL de colina y de
etanolamina ricas en 20:4n-6 reaparecieron antes que las ricas en 22:5n-6, a
semejanza de lo que ocurrió en el desarrollo normal, pues primero reaparecieron los
espermatocitos y luego las espermátidas. Durante las primeras semanas posttratamiento,
cuando los túbulos seminíferos exhibieron una gran pérdida de células
germinales con supervivencia de las células de Sertoli, sobre todo en la primera y
segunda semanas, los niveles de TAG y de TUE, así como de ésteres de colesterol, aumentaron varias veces, para volver a disminuir luego. Atribuimos este aumento
transitorio a la actividad fagocítica de las células de Sertoli.
En el tejido epididimal normal del animal adulto estuvieron presentes las tres
subclases de GPL. Con respecto a los lípidos neutros, además de grandes cantidades
de TAG, se hallaron las dos subclases de TUE, alquil-DAG y alquenil-DAG, en
cantidades mayores que el tejido testicular. En ambos tejidos los primeros
predominaron sobre los segundos. Otra diferencia notable fue que en los lípidos del
tejido epididimal coexistieron PUFA de 20 y 22 carbonos de las series n-6 (20:4n-6,
22:5n-6) y n-9 (22:3n-9, 22:4n-9).
Al día postnatal 30, aún con escasa diferenciación y sin espermatozoides en sus
conductos, el epidídimo contenía niveles de plasmeniletanolamina con niveles de
PUFA n-9 más altos que las demás subclases. Con el avance del desarrollo, estos
PUFA se incrementaron en las demás subclases, primero en la fosfatidilcolina (P49-
P55) y luego en la plasmanil y en la plasmenicolina (P55-adultez). Por su parte los
TUE epididimales se incrementaron notablemente el día posnatal 49, en coincidencia
con el hecho de que poco antes (P45) había llegado a su lumen una oleada transitoria
de células germinales desde el testículo, que en pocos días fueron reemplazadas por
los primeros espermatozoides.
Dado que los espermatozoides de rata se enriquecen progresivamente en
plasmenilcolina con 22:4n-9 a medida que maduran en el epidídimo, esperábamos
encontrarla en mayor concentración en alguno de los segmentos epididimales. Sin
embargo, en las tres regiones epididimales el porcentaje de plasmeniletanolamina fue
mayor que el de plasmenilcolina. La pequeña región del corpus fue la que exhibió la
más alta concentración (μg por gramo de tejido) de plasmeniletanolamina y de su
precursora la plasmaniletanolamina, además de alquil-DAG y alquenil-DAG, todos
ellos ricos en PUFA n-9. La plasmeniletanolamina del corpus podría ser la precursora
de la plasmenilcolina y ésta ser transferida a los espermatozoides en tránsito. Los
mecanismos involucrados deben aún establecerse.
Los efectos de la hipertermia sobre el epidídimo fueron muy distintos de los descritos
en el testículo. Los conductos epididimales se vaciaron progresivamente de los
espermatozoides que contenían inicialmente en el lapso de unas seis semanas posttratamiento,
lo que concordó con el hecho de que los lípidos epididimales se
empobrecieron en 22:5n-6 y que la plasmenicolina con 22:4n-9 de la cauda disminuyó.
Sin embargo, los niveles de fosfatidilcolina y fosfatidiletanolamina, y los
correspondientes plasmalógenos, sobre todo en el caput se incrementaron sobre los
niveles de los controles no tratados durante el mismo período.
Llamativamente, los contenidos por gramo de tejido, tanto alquenil-DAG como alquil-
DAG, se incrementaron agudamente en las tres regiones del epidídimo (caput, corpus,
cauda) durante la primera semana post-hipertermia, y habían bajado nuevamente a la
semana 2, con una divergencia interesante: en el caso de las especies con PUFA n-6,
continuaron bajando, pero en el caso de las especies con 18:1n-9 y PUFA n-9 del
caput, volvieron a incrementarse hacia la semana 6. Dado que el tejido testicular en
este momento (día 42 post-hipertermia) estaba en vías de recuperación, este
incremento podría reflejar una reacción celular específica de las células epididimales.
Entre estas, merecen investigarse algunas células del sistema mononuclear fagocítico
(células dendríticas, macrófagos), que están normalmente presentes en el
compartimiento basal del epitelio epididimal, especialmente en el segmento inicial del
caput.
En el animal adulto en condiciones fisiológicas, la expresión (mRNA) de la alquilgliceronafosfato
sintasa (AGPS), una enzima peroxisomal clave involucrada en la síntesis de lípidos con uniones éteres, fue significativamente menor en el testículo que
en el epidídimo. En este último, la AGPS se expresó más activamente en el corpus
que en caput y en éste más que en la cauda. Esto demostró la importancia de los dos
primeros segmentos del epidídimo en la biosíntesis de lípidos con uniones éteres.
Inmediatamente después del último de los 5 episodios de hipertermia aplicados, en el
testículo se detuvo temporariamente la expresión de AGPS, mientras que en el
epidídimo no. En contraste, a la semana 2 post-hipertermia el nivel de mRNA de la
enzima en el testículo se había recuperado, mientras en el epidídimo se había
reducido, tanto en el caput como en el corpus. Estos resultados sugieren que en el
epidídimo la presencia de espermatozoides en el lumen es importante para que las
enzimas involucradas en la biosíntesis de lípidos con una unión éter se expresen en
las células del epitelio.
En la primera parte del tercer capítulo se determinó la distribución entre la cabeza y la
cola espermáticas de las subclases de los GPL de colina y de etanolamina. Un
hallazgo original fue que la cabeza espermática, pese a su pequeño tamaño,
concentró una proporción mayor de la plasmenilcolina total rica en 22:4n-9 que la cola.
La cola a su vez contuvo más fosfatidiletanolamina rica en 20:4n-6 y 22:5n-6 y
fosfatidilcolina rica en 22:5n-6, que la cabeza. Llamó la atención además que la cola
contuviera plasmanilcolina y plasmaniletanolamina muy ricas en PUFA n-6.
En la segunda parte de este capítulo se investigó la participación de las cuatro
subclases principales de GPL del espermatozoide en la capacitación y la reacción
acrosomal. Con respecto a controles no incubados, se produjeron hidrólisis de GPL de
intensidad creciente en el siguiente orden: controles incubados sin agregados,
gametas capacitadas, y gametas capacitadas que sufrieron la reacción acrosomal. Tal
hidrólisis fue selectiva, pues afectó con intensidad creciente, en ese mismo orden, a
las subclases fosfatidilcolina y fosfatidietanolamina. Por lo tanto estos eventos,
importantes para la función de los espermatozoides, resultaron en un enriquecimiento
relativo de las gametas en plasmalógenos.
Los resultados de esta tesis abrieron nuevos interrogantes que serán objeto de futuros
estudios sobre el rol biológico, propiedades, biosíntesis y catabolismo de los GPL y TG
con una unión éter en células del tracto reproductor. / In mammalian tissues, glycerophospholipids (GPL) occur in three subclasses,
depending on whether the hydrophobic chain that is linked to the sn-1 position of the
glycerol backbone is an ester-bound fatty acid, an ether-bound fatty alcohol, or an
alkenyl-ether-bound fatty aldehyde, the sn-2 position being occupied by a fatty acid
(the phosphatidyl-, plasmanyl- or plasmenyl- GPL subclasses, respectively). In the
class of triglycerides (TG), it is possible to find similar subclasses: the well-known
triacylglycerols (TAG), with three fatty acids ester-bound to glycerol, and the etherlinked
triglycerides (EL-TG), namely TG with a fatty acohol or a fatty aldehyde at the
sn-1 position of glycerol, and fatty acids at the sn-2 and sn-3 positions (1-O-alky- or 1-
O-alk-1’-enyl-, 2,3-diacyl-sn-glycerols, here abbreviated as alkyl-DAG and alkenyl-
DAG, respectively).
The knowledge about the characteristics of GPL and TG subclasses and their possible
metabolic relationships in animal tissues and cells is at present scarce and
fragmentary, especially regarding the EL-TG. The aim of this work was to gather
information about the biochemistry of these subclasses, covering aspects of their levels
and composition in different areas of the male reproductive system. Taking the rat as a
model, in the testis and the epididymis the changes in these subclasses were studied
during the postnatal development and, in the adult, the effects induced by heat stress.
In spermatozoa, the distribution between head and tail of GPL subclasses, and the
effects on the latter of the in vitro-induced capacitation and acrosome reaction were
investigated.
During postnatal development, the testicular content of all subclasses of choline and
ethanolamine glycerophospholipids (CGP and EGP, respectively) increased, with a
concomitant enrichment in 20 to 24 carbon atom polyunsaturated fatty acids (PUFA).
As the postnatal age increased, in all of them the proportion of arachidonic acid (20:4n-
6) was reduced while that of docosapentaenoic acid (22:5n-6) increased. In adulthood
the two plasmalogens, especially plasmenylethanolamine, were very rich in 22:5n-6.
Similar increases in the percentage of 22:5n-6 was observed during pachytene
spermatocytes differentiation into round spermatids, the 22:5n-6/20:4n-6 ratio being
nearly 1:1 in phosphatidylcholine and phosphatidylethanolamine and a significantly
higher ratio in the corresponding plasmalogens, especially plasmenylethanolamine.
Both spermatogenic cells contained the 1-O-alkyl-GPL, plasmanylcholine and
plasmanylethanolamine, the former being the potential precursor of the bioactive lipid
PAF and the latter the metabolic precursor of plasmenylethanolamine. The EL-TG
showed increases in their concentration per gram of tissue in two key stages of the first
wave of spermatogenesis, postnatal days 21 and 45 (PN21 and PN45), when a
considerable number of the first pachytene spermatocytes and the first round
spermatids, respectively, are known to die by apoptosis.
Transient and intermittent exposures of testicular tissue to hyperthermia (15 minutes to
43ºC, once a day during five consequently days) resulted in the selective loss of
pachytene spermatocytes and early spermatids during the first 1-2 weeks after
treatment, spermatogenesis restarting from the surviving spermatogonia afterwards.
During this period, the numbers of germ cells and their characteristic lipids decreased,
both increasing again with the recovery of spermatogenesis. The 20:4n-6-rich species
of choline and ethanolamine GPL reappeared before those rich in 22:5n-6, just as it
occurred during normal development, as spermatocytes reappeared before spermatids.
During the first weeks post-treatment, when seminiferous tubules exhibited a profound
loss of virtually all germ cell types with survival of Sertoli cells, the levels of TAG and
TUE, and also of cholesterol esters, increased several fold, to decrease again
afterwards. This transient accumulation was attributed to the phagocytic activity of
Sertoli cells. In the epididymal tissue of adult rats, the three GPL subclasses were present.
Regarding neutral lipids, in addition to large amounts of TAG, alkyl-DAG and alkenyl-
DAG were found in significantly larger amounts than in testes. In both tissues, alkyl-
DAG predominated over alkenyl DAG. Another notable difference with testes was that
in epididymal lipids PUFA with 20 and 22 carbons of the n-6 series (20:4n-6, 22:5n-6)
coexisted with PUFA of the n-9 series (22:3n-9, 22:4n-9).
At postnatal day 30, in a scarcely differentiated epithelium and with no spermatozoa in
its ducts, the epididymis contained higher levels of n-9 PUFA in
plasmenylethanolamine than other subclasses. With the progress of development,
these PUFA were increased in other subclasses, first in phosphatidylcholine (PN49 to
55) and then in plasmanyl- and plasmenylcholine (PN55 to adulthood). Regarding
epididymal EL-TG, their levels increased significantly at PN49, coinciding with the fact
that shortly before (PN45) a transient wave of germ cells from the testes had reached
the epididymal tubules, being then replaced by the first spermatozoa.
Because rat spermatozoa become progressively rich in plasmenylcholine with 22:4n-9
as they mature during their epididymal transit, we expected to find a greater
concentration of this lipid in one of the epididymal segments, caput, corpus or cauda.
However, in all the three regions the percentage of plasmenylethanolamine was higher
than that of plasmenylcholine. The small corpus region was the one to exhibit the
highest concentration (μg per gram of tissue) of plasmenylethanolamine and of its
precursor, plasmanylethanolamine, in addition to alkyl-DAG and alkenyl-DAG, all of
them rich in PUFA n-9. This suggested that the corpus plasmenyletanolamine could
play a role as a precursor of the plasmenylcholine to be transferred to spermatozoa in
transit. The possible mechanisms involved in these events are jet to be established.
The effects of hyperthermia on the epididymis were very different from those described
in the testis. The epididymal ducts progressively lost most of the spermatozoa that
were originally present in their lumena in six weeks post-treatment, which agreed with
the fact that epididymal lipids were depleted of 22:5n-6 and that 22:4n-6-rich
plasmenycholine from cauda also decreased. However, the levels of
phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, and the corresponding plasmalogens
of the caput region showed a significant buildup during the same period.
Interestingly, the content per gram of tissue of alkyl-DAG and alkenyl-DAG increased
sharply in the three epididymal regions (caput, corpus, cauda) during the first week
post-hyperthermia and had decreased again at week 2, with an interesting divergence:
in the case of species with n-6 PUFA, they continued to decline, but in the case of
species with 18:1n-9 and n-9 PUFA from the caput region, they increased again by
week six post treatment. Since the testicular tissue at this time (day 42 posthyperthermia)
was still recovering, this increase could reflect a specific cellular
response of the epididymal cells. Among these, the role of some cells of the
mononuclear phagocytic system (dendritic cells, macrophages), which are normally
present in the basal compartment of the epididymal epithelium, is worth investigating.
In the adult animal in physiological conditions, the expression (mRNA) of
alkylglycerone phosphate synthase (AGPS), a key peroxisomal enzyme involved in the
synthesis of ether-linked lipids, was significantly lower in the testis than the epididymis.
In the latter, AGPS was more actively expressed in the corpus than the caput, and in
the latter the expression was greater than in the cauda. These findings demonstrated
the importance of the first two epididymal segments in the biosynthesis of lipids with an
ether linkage.
Immediately after the last of the 5 episodes of hyperthermia, the mRNA expression
significantly decreased in the testis, whereas in the epididymis remained unchanged. By contrast, at week 2 post-hyperthermia the level of mRNA of the enzyme in the
testes had recovered, while in the caput and corpus epididymal segments was
reduced. These results suggest that in the epididymis the presence of spermatozoa in
the lumen is important for the enzymes involved in ether lipid biosynthesis to be
expressed in the epithelial cells.
In the first part of the third chapter, distribution between the sperm head and the sperm
tail of CGP and EGP was determined. A novel finding was that, despite its small size,
the head concentrated more of the total 22:4n-9-rich plasmenylcholine than the tail.
The tail, in turn, contained more n-6 PUFA-rich phosphatidylethanolamine and
phosphatidylcholine than the head. Remarkably, the sperm tail also contained n-6-
PUFA-rich plasmanylcholine and plasmanylethanolamine.
In the second part of this chapter, the involvement of the four major subclasses of
sperm GPL in sperm capacitation and the acrosomal reaction was investigated.
Compared to non-incubated controls, GPL hydrolysis of increasing intensity occurred in
the following order: controls incubated with no additions, capacitated sperm, and
capacitated sperm that had undergone the acrosomal reaction. Such hydrolysis was
selective, as it increasingly affected, in that same order, the phosphatidyldholine and
phosphatidylethanolamine subclasses. Thus these events, important for the function of
spermatozoa, resulted in a relative enrichment in plasmalogens of the gametes.
The results in this thesis opened new questions that will be the subject of future
research on the biological role, properties, biosynthesis and catabolism of the GPL and
TG with an ether bound in the reproductive tract cells.
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Compósitos formados por polietileno modificado e celulose: obtenção e caracterização / Composites made up of modified polyethyle and cellulose: obtainment and characterizationCasarano, Romeu 01 October 2004 (has links)
A primeira parte desta Tese incluiu a funcionalização em solução de polietileno linear de média densidade (LMDPE) com alil glicidil éter (AGE), na presença de peróxido de benzoíla (BPO) como iniciador de reações radicalares. A caracterização foi feita por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e o grau de funcionalização (GF) foi estimado por meio de duas curvas de calibração. Foi observado efeito do tipo de solvente sobre o GF. A segunda parte consistiu na funcionalização superficial por radiação ultravioleta (UV). Como monômeros foram usados AGE, anidrido maléico (MAH) e anidrido tetraidroftálico (THFAH). Como iniciadores, BPO e benzofenona (BP). A caracterização das superfícies foi realizada por medidas de ângulo de contato. THFAH apresentou a melhor performance. A terceira tratou da funcionalização por processamento reativo do LMDPE com AGE, na presença de BPO. A caracterização se deu por FTIR e o GF foi estimado conforme descrito acima. A funcionalização foi confirmada (indiretamente) por calorimetria diferencial exploratória, que evidenciou a diminuição do grau de cristalinidade com a funcionalização. Não foi possível confirmar a funcionalização por meio de análise elementar, termogravimetria e difração de raios X. A fragmentação das cadeias do LMDPE funcionalizado do ensaio 13 (e 13A) foi evidenciada por decréscimo no torque e nas propriedades mecânicas. Contudo, o índice de fluidez, surpreendentemente, diminuiu. Os valores relativamente superiores de resistência à tração e módulo de Young dos compósitos e blendas obtidos com LMDPE funcionalizado, contra os obtidos com LMDPE virgem, evidenciaram a interação favorável entre os grupos epóxidos inseridos nas cadeias do LMDPE e os grupos hidroxilas presentes no polissacarídeo. O aumento da adesão entre a matriz polimérica e as fibras de celulose foi confirmado por microscopia eletrônica de varredura e, qualitativamente, por quantidades relativamente maiores de resíduos remanescentes após extração em xileno sob refluxo. / The first part of this work included the functionalization in solution of linear medium density polyethylene (LMDPE) with allyl glycidyl ether (AGE), in the presence of benzoyl peroxide (BPO) as free radical reaction initiator. The characterization was made by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and the degree of functionalization was estimated by means of two calibration curves. The type of solvent influenced the DF. The second part comprised the surface functionalization by ultraviolet (UV) radiation. AGE, maleic anhydride (MAH) and tetrahydrophthalic anhydride (THFAH) were used as monomers and BPO and benzophenone (BP) as initiators. Contact angle measurements were used to characterize the surfaces. THFAH showed the best performance. The third part dealt with the functionalization by reactive processing of LMDPE with AGE, in the presence of BPO. FTIR was used to characterize the samples and the degree of functionalization was estimated as described above. The functionalization was (indirectly) confirmed by differential scanning calorimetry. The degree of crystallinity decreased with the functionalization. The functionalization couldn?t be confirmed by elemental analysis, thermogravimetry and X-ray diffraction. The chain scissions of the chemical modified LMDPE of trial 13 (and 13A) were evidenced by reduction of torque and mechanical properties. However, the melt flow index diminished. The favorable interaction between epoxide groups inserted on LMDPE chains and hydroxyl groups present in polysaccharide caused the increase in tensile strength and Young?s modulus values for composites and blends in relation to those obtained with virgin LMDPE. The increase in adhesion between the polymeric matrix and cellulose fibers was also confirmed by scanning electron microscopy and, qualitatively, by relatively large amounts of remaining residues after extraction in refluxing xylene.
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Estudo para fabricação de refletores automobilísticos utilizando um material compósito termofixo e um material termoplástico / Study for manufacturing automobile reflectors using a thermoset composite material and a thermoplastic materialSouza, Eliseu William de 05 July 2010 (has links)
Na montagem de um farol automobilístico são utilizados diversos materiais, tais como insertos metálicos nas fixações, vidros nas lâmpadas, materiais poliméricos nas lentes, carcaças, molduras, vedações e refletores, além de vernizes, tintas, película de metal para reflexão do feixe luminoso. Há cerca de quatro décadas foi iniciada a confecção dos refletores utilizando o BMC (bulk moulding compound), sigla em inglês para composto para moldagem em forma de massa, que é um compósito polimérico termofixo. Este material apresenta inúmeras vantagens sobre o metal, tal como forma e geometria que podem se integrar facilmente ao desenho do carro, elevada produtividade, baixo custo e da elevada resistência térmica. Contudo, apresentam o inconveniente de não poderem ser reciclados. Uma opção ao BMC tem sido o PEI [poli (éter imida)], que é um material polimérico termoplástico de alto desempenho que apresenta propriedades atrativas para essa utilização. Oferece também elevada produtividade, porém com um custo elevado se comparado ao BMC. Tem a vantagem de pode ser reciclado. De modo a analisar o potencial dos dois materiais e extrair deles suas vantagens competitivas, bem como determinar suas possíveis limitações, o presente trabalho apresenta os resultados de caracterização mecânica, análise térmica, ensaios de impacto, ensaios de temperatura de deflexão térmica (HDT) e reaproveitamento de resíduos de BMC, incorporando-o ao PVC [poli (cloreto de vinila)], resultando uma nova blenda polimérica. O estudo conclui que ambos os materiais podem ser utilizados para fabricação de refletores automobilísticos. No entanto, o preço do PEI é maior que o do BMC, o que desestimula sua utilização em produtos de alta escala de produção, como, por exemplo, o produto do presente trabalho. O BMC por sua vez não pode ser reciclado, exigindo um custo adicional para seu reaproveitamento de maneira a evitar seu descarte em aterro sanitário. / For assembly of an automobile headlight a lot of materials are used such as metallic inserts anchors, glass in the lamps, lens of polymeric materials, bezels, frames, fences and reflectors as well as paints, metallic sheet for reflection of the luminous beam. About four decades ago begun the manufacturing of BMC reflectors, which is a thermoset composite material. This material presents countless advantages on the metal, such as shape and geometry that can easily integrate the designing of cars, high productivity, low cost and high heat resistance. However, they have the disadvantage of not being able to be recycled. An option to the BMC has been the PEI [poly (ether imide)], which is a high performance polymeric thermoplastic material which brings attractive properties for the production of reflectors. It also offers high productivity, however with a high cost compared to BMC. It also has the advantage of being recycled. In order to analyze the potential of both materials and extract their competitive advantages, as well as determine their possible limitations, this study presents the results of mechanical characterization, thermal analysis, impact tests, tests on heat deflection temperature (HDT) and the reuse of BMC waste, incorporating it to PVC [poly (vinyl chloride)], resulting in a new polymeric blend. The study concludes that both materials can be used for manufacturing automobile reflectors. However, the price of PEI is higher than the one of BMC, which discourages their use in high-scale production products, as the one of this work. The BMC for your time can not be recycled, demanding an extra cost for their reuse, avoiding its disposal in landfill.
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Interpretações e controvérsias nas teorias do éter e do vácuoSantos, Marcos dos 08 July 2015 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-28T14:16:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2015-07-08 / Men always have the curiosity of observe natural phenomenon and try to understand it, for simple curiosity or taking advantage of it in his life. From this, he describes his theory to explain the phenomenon, but not all have the same view and due to different influences a lot of controversies are produced about the subject. Some of them are just small discussions and others lead to big revolutions that have an influence on man.
This paper is about the importance of the controversies because it stimulates the scientific and philosophical researching that are awaked by the human curiosity, by the expecting knowledge that promotes the science development by rousing searching.
A special approach is dedicated to ether theory because not even with the most brilliant minds of the world help a general approval was reached, because even in the 21th century wasn t possible to proof scientifically the existence or not of this important substance to science development / O homem sempre teve interesse em observar os fenômenos naturais e tentar entendê-los, seja pela simples curiosidade ou para deles tirar proveito em sua vida. A partir disso, ele lança suas teorias para explicar tal fenômeno, mas nem todos tem a mesma visão, devido ao fato de cada um estar sujeito a diferentes influências, o que gera muita controvérsia a respeito do assunto. Em alguns casos, trata-se de meras discussões, já em outros, levam a grandes revoluções que influenciam toda a humanidade.
Esta dissertação abordará a importância das controvérsias no que concerne o papel que estas desempenham enquanto incentivadoras das pesquisas científicas e filosóficas, pois elas são despertadas pela curiosidade humana, pelo arguto anseio do homem pelo conhecimento, e portanto provocam o desenvolvimento da ciência, à medida que promovem mais pesquisas.
Será dado um enfoque especial à teoria do éter, devido ao fato de que, mesmo com o auxílio das grandes mentes científicas de todos os tempos, não se chegou a um consenso geral acerca dessa substância, pois mesmo no século XXI, ainda não foi possível provar cientificamente sua existência ou não, questão primordial para o desenvolvimento científico
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Estudo para fabricação de refletores automobilísticos utilizando um material compósito termofixo e um material termoplástico / Study for manufacturing automobile reflectors using a thermoset composite material and a thermoplastic materialEliseu William de Souza 05 July 2010 (has links)
Na montagem de um farol automobilístico são utilizados diversos materiais, tais como insertos metálicos nas fixações, vidros nas lâmpadas, materiais poliméricos nas lentes, carcaças, molduras, vedações e refletores, além de vernizes, tintas, película de metal para reflexão do feixe luminoso. Há cerca de quatro décadas foi iniciada a confecção dos refletores utilizando o BMC (bulk moulding compound), sigla em inglês para composto para moldagem em forma de massa, que é um compósito polimérico termofixo. Este material apresenta inúmeras vantagens sobre o metal, tal como forma e geometria que podem se integrar facilmente ao desenho do carro, elevada produtividade, baixo custo e da elevada resistência térmica. Contudo, apresentam o inconveniente de não poderem ser reciclados. Uma opção ao BMC tem sido o PEI [poli (éter imida)], que é um material polimérico termoplástico de alto desempenho que apresenta propriedades atrativas para essa utilização. Oferece também elevada produtividade, porém com um custo elevado se comparado ao BMC. Tem a vantagem de pode ser reciclado. De modo a analisar o potencial dos dois materiais e extrair deles suas vantagens competitivas, bem como determinar suas possíveis limitações, o presente trabalho apresenta os resultados de caracterização mecânica, análise térmica, ensaios de impacto, ensaios de temperatura de deflexão térmica (HDT) e reaproveitamento de resíduos de BMC, incorporando-o ao PVC [poli (cloreto de vinila)], resultando uma nova blenda polimérica. O estudo conclui que ambos os materiais podem ser utilizados para fabricação de refletores automobilísticos. No entanto, o preço do PEI é maior que o do BMC, o que desestimula sua utilização em produtos de alta escala de produção, como, por exemplo, o produto do presente trabalho. O BMC por sua vez não pode ser reciclado, exigindo um custo adicional para seu reaproveitamento de maneira a evitar seu descarte em aterro sanitário. / For assembly of an automobile headlight a lot of materials are used such as metallic inserts anchors, glass in the lamps, lens of polymeric materials, bezels, frames, fences and reflectors as well as paints, metallic sheet for reflection of the luminous beam. About four decades ago begun the manufacturing of BMC reflectors, which is a thermoset composite material. This material presents countless advantages on the metal, such as shape and geometry that can easily integrate the designing of cars, high productivity, low cost and high heat resistance. However, they have the disadvantage of not being able to be recycled. An option to the BMC has been the PEI [poly (ether imide)], which is a high performance polymeric thermoplastic material which brings attractive properties for the production of reflectors. It also offers high productivity, however with a high cost compared to BMC. It also has the advantage of being recycled. In order to analyze the potential of both materials and extract their competitive advantages, as well as determine their possible limitations, this study presents the results of mechanical characterization, thermal analysis, impact tests, tests on heat deflection temperature (HDT) and the reuse of BMC waste, incorporating it to PVC [poly (vinyl chloride)], resulting in a new polymeric blend. The study concludes that both materials can be used for manufacturing automobile reflectors. However, the price of PEI is higher than the one of BMC, which discourages their use in high-scale production products, as the one of this work. The BMC for your time can not be recycled, demanding an extra cost for their reuse, avoiding its disposal in landfill.
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