Nous avons démarré le projet en explorant la chimie de coordination des acides boroniques avec le tantale(V). Deux complexes trimétalliques, Ta₃-iBu et Ta₃-Ph, ont été synthétisés à partir de l'acide iso-butylboronique et de l'acide phénylboronique, respectivement. Nous avons découvert que le complexe Ta₃-Ph est un métallocavitant possédant une cavité comportant trois centres acide de Lewis et un site acide de Brensted au centre de sa structure. Suite à ces découvertes, nous avons entrepris l'exploration des facteurs stériques et électroniques pouvant influencer la synthèse des métallocavitants arylbronates de tantale(V). La préparation d'une série de complexes avec différents groupes fonctionnels situés en position ortho, meta, ou para a été effectuée. Les acides boroniques utilisés pour cette étude sont les acides 2,5-diméthylphénylboronique, 3,5- diméthylphénylboronique, 4-méthylphénylboronique, 3,5-bis(trifluorométhyl)phénylboronique, 4- bromophénylboronique, mésitylboronique et pentafluorophénylboronique. Nous avons obtenu les complexes Ta₃-2,5Me, Ta₃-3,5Me, Ta₃-4Me, Ta₃-3,5CF₃, Ta₃-4Br et Ta₂-Mes, respectivement. La réaction avec l'acide pentafluorophénylboronique résulte en un mélange de produits de décomposition liés au clivage du lien B-C. Nous avons observé que lorsque le groupement aryle du boronate est fonctionnalisé avec un méthylé en position ortho, il est possible de générer un composé trimétallique (Ta₃-2,5Me) mais celui ne possède pas de cavité alors que si les deux positions ortho sont fonctionnalisées, nous obtenons un produit bimétallique (Ta₂-Mes). S'il y a un encombrement stérique aux positions meta ou para, les métallocavitants sont obtenus. Une fois la généralité de la procédure établie, nous avons entrepris la synthèse de métallocavitants à grande cavité en utilisant une série d'acides boroniques fonctionalisés en position para avec des groupements aromatiques. Les acides boroniques 4-biphényle, 4-phénoxyphényle, 4-benzyloxyphényle, 4-(phényléthynyl)phényle et 4-(naphtha-l-yléthynyl)phényle ont été utilises pour générer les complexes Ta₃-4Ph, Ta₃-4OPh, Ta₃-4OBn, Ta₃-PhEt et Ta₃-Napht, respectivement. Nous avons aussi préparé un métallocavitant spécifiquement conçu pour faire l'interaction avec le C₆₀ à partir de l'acide 4-(2-(4-((9, 10-di( 1,3-dithiol-2-ylidène)-9,10-dihydroanthracen-6-yl)méthoxy)phé nyl) éthynyl)phénylboronique (Ta₃-exTTF). Nous avons étudié les propriétés hôte-invité des métallocavitants synthétisés en examinant l'interaction de ces complexes avec des bases de Lewis simples comme l'acétone et le THF. L'interaction a été caractérisée par la RMN du proton, la diffraction des rayons x, la TGA, l'infrarouge et des calculs théoriques de DFT. Nous avons ensuite entrepris de déterminer la capacité de nos métallocavitants à grande cage (Ta₃-4Ph, Ta₃-4OPh, Ta₃-4OBn, Ta₃-PhEt et Ta₃-Napht) à détecter divers composés nitroaromatiques par inspection de la réponse en fluorescence et établir si une sélectivité particulière existait. Ces mêmes métallocavitants ont ensuite été utilisés pour tenter d'effectuer la capture du C₆₀ en solution et d'observer l'interaction par UV-vis. Le métallocavitant Ta₃-exTTF a aussi été utilisé pour cette étude. Les dernières études sont séparées en trois section. Dans la première, nous avons entrepris l'expansion de notre concept de métallocavitants trimétalliques au groupe IV des métaux de transition en effectuant la préparation de plusieurs métallocavitants à base de Zr(IV) et de ligands carboxylates. Les complexes Zr₃-Ph, Zr₃-4Br, Zr₃-4C1, Zr₃-4Ph, Zr₃-4OBn, Zr₃-PhEt et Zr₃-Napht, analogues de nos composés trimétalliques de tantale, ont été préparés à partir des acides carboxyliques correspondant. La deuxième décrit la réactivité du complexe Ta₃-4Br lors de la substitution des bromures par lithiation à l'aide de rBuLi suivie d'une méthylation à l'aide d'iodométhane. Finalement, la troisième section décrit la synthèse du composé Ta₃-Carbox obtenu par la réaction du Cp*TaMe₄ avec l'acide 4-biphénylecarboxylique. La structure moléculaire de ce complexe possédant un ligand bis(olate) inhabituel est présentée.

Les symptômes cognitifs interfèrent avec le fonctionnement quotidien des adultes souffrant d'un trouble du déficit de l'attention avec ou sans hyperactivité (TDAH). L'absence de consensus à propos des déficits cognitifs spécifiques à ce trouble complique l'évaluation neuropsychologique et le développement d'interventions adaptées. L'objectif principal de la thèse est de clarifier les atteintes cognitives des adultes avec un TDAH. Un souci particulier a été porté à la sélection des participants pour limiter les biais d'échantillonnage. La stratégie méthodologique privilégiée dans le premier article (chapitre II) comprend l'administration d'une large batterie de tests neuropsychologiques s'étant révélés les plus sensibles dans les études empiriques. Malgré quelques différences statistiquement significativement entre les adultes avec un TDAH et les participants témoins, les performances n'atteignent pas un seuil clinique et l'analyse des données individuelles confirme l'hétérogénéité des profils neuropsychologiques. Le deuxième article (chapitre III) adopte une approche méthodologique en psychologie cognitive afin de répondre au manque de sensibilité, de spécificité et de validité écologique des tests neuropsychologiques classiques. Une tâche expérimentale de rappel sériel appliquant le paradigme des stimuli auditifs non pertinents (SANP) a été construite sur mesure pour évaluer les problèmes attentionnels des adultes avec un TDAH. Les résultats démontrent que les adultes avec un TDAH ont une faible capacité en mémoire à court terme et une atteinte de l'attention sélective (distractivité), avec une préservation de l'attention soutenue. La vulnérabilité à la distraction est associée positivement à l'intensité des symptômes inattentifs. En somme, les résultats de la thèse apportent des retombées empiriques et théoriques sur la compréhension du fonctionnement cognitif des adultes avec un TDAH. Ils permettent de réévaluer l'utilité des tests neuropsychologiques classiques en clinique et en recherche. Cette thèse souligne également la contribution unique du paradigme de SANP pour objectiver des symptômes cognitifs rapportés au quotidien par les adultes avec un TDAH. Enfin, la thèse fournit des pistes à considérer dans l'élaboration d'interventions psychothérapeutiques spécifiques au TDAH, notamment pour l'organisation de l'environnement et le contrôle des distractions auditives.

Les cellules solaires à base de polymères conjugués sont des dispositifs prometteurs pour récolter l'énergie du Soleil à de faibles coûts de production. Le type de dispositif le plus fréquemment étudié par la communauté scientifique à l'heure actuelle est celui dont la séparation de charge est effectuée en utilisant un mélange de polymère semiconducteur et de [6,6]-phényl-C6i-butanoate de méthylé (PCBM). Dans ce système, le PCBM et le polymère semiconducteur jouent les rôles respectifs d'accepteur et de donneur d'électrons. Dans les travaux présentés ici, des nanocristaux de CdSe, aussi appelés points quantiques colloïdaux (cQDs), sont utilisés comme accepteurs d'électrons au lieu du PCBM. Les possibles avantages des cQDs de CdSe sont une meilleure absorption optique dans le spectre UV-visible et un meilleur transport de charges. Cependant, les cQDs de CdSe sont dispersés moins facilement dans les polymères conjugués que le PCBM, ce qui est un des facteurs limitant les performances des cellules solaires hybrides polymère-cQDs. Notre but est d'augmenter l'efficacité de ce type de cellule solaire en contrôlant la morphologie de leur couche active. Nous utilisons du tétrafluoro-tétracyano-quinodiméthane (F4TCNQ) comme additif pour améliorer la dispersion des cQDs de CdSe dans le polymère conjugué poly(3-hexylthiophène) (P3HT). La meilleure cellule solaire fabriquée possède un rapport massique F4TCNQ:cQDs de (0.50±0.03) % et un rendement de conversion de puissance (2.3±0.4) fois plus élevé que le meilleur dispositif ne contenant pas de F4TCNQ.

Cette thèse propose la caractérisation de l’alexithymie chez les personnes atteintes de schizophrénie (SZ) en début d’évolution, comparativement à un groupe témoin, en trois étapes. La première étape est une revue critique des écrits sur l’alexithymie en SZ, où sont notées une grande variabilité conceptuelle et d’importantes lacunes méthodologiques. Malgré cela, l’alexithymie se révèle sévère et prévalente, peu associée aux symptômes de la SZ, associée aux symptômes anxio-dépressifs et adéquatement mesurée à l’aide de la TAS-20. La deuxième étape, effectuée auprès de 33 personnes atteintes de SZ et de 31 personnes témoins, consiste en deux volets. Le premier volet compare les caractéristiques de l’alexithymie chez les deux groupes, qui s’avère plus sévère et prévalente chez le groupe clinique, au sein duquel elle se démarque par une difficulté significative à identifier les émotions. Le deuxième volet est l’examen des relations entre l’alexithymie, la mentalisation et la cognition sociale chez les deux groupes, ainsi qu’avec la symptomatologie et le fonctionnement social chez le groupe clinique. Le résultat principal indique que malgré une sévérité supérieure de l’alexithymie et la présence d’un déficit de mentalisation, ces deux concepts ne sont pas associés chez les personnes atteintes de SZ; ils le sont cependant significativement chez les témoins. La troisième étape est l’étude de certaines propriétés psychométriques d’une mesure de l’alexithymie, l’Observer Alexithymia Scale (OAS), lorsqu’elle est cotée par des professionnels de la santé chez des personnes atteintes de SZ (n = 33). L’objectif est de déterminer si l’OAS est une alternative adéquate au questionnaire TAS-20 chez cette population dont la capacité d’introspection et de conscience émotionnelle est souvent diminuée. L’OAS présente des propriétés psychométriques satisfaisantes en général, mais elle est significativement associée aux symptômes négatifs, constituant une limite majeure à son emploi lorsqu’elle est cotée par un professionnel de la santé. En conclusion, la présente thèse révèle d’importantes difficultés émotionnelles chez les personnes atteintes de SZ, qui ne sont reliées ni à la mentalisation ni aux symptômes, mais qui sont associées à un fonctionnement social appauvri. Il appert important de poursuivre les recherches sur l’alexithymie et sa mesure, et sur la mentalisation. / This thesis proposes an effort to better characterize alexithymia in people with recent-onset schizophrenia (SZ) compared to non clinical controls through three major steps. The first step is to critically review the previous studies on alexithymia in SZ (n = 10) which, despite important conceptual variability and methodological caveats, highlight high severity of alexithymic features that are relatively independent from major SZ symptoms and associated to symptoms of general psychopathology, and that can be reliably measured with the TAS-20. The second step involves the comparison of two groups (SZ n = 33, Controls n = 31) regarding alexithymic features and the relationships between alexithymia, mentalizing and social cognition. It reveals that despite a higher severity of alexithymia and a mentalizing impairment in people with SZ, there is no association between both constructs in this group, thus infirming our hypothesis. However there is a significant negative association between them in the control group. The third step, as an attempt to find an alternative measure to the TAS-20 questionnaire in people who are known to show poor insight and emotional awareness, involves the study of psychometric properties of the Observer Alexithymia Scale (OAS) when it is rated by mental health professionals among people with SZ (n = 33). It shows that the OAS displays good psychometric properties in general, though it is moderately to strongly correlated to negative symptoms of SZ. This is an important limit to its use in this clinical population, at least when it is rated by a mental health professional. Results could be more accurate if the OAS was rated by a close relative, as suggested for future research. Overall, the results from the current thesis support the existence of important difficulties in emotion processing in people with SZ, principally characterized by the alexithymic feature “difficulty identifying emotions”, that are not related to mentalizing nor to symptoms but associated to a diminished social functioning. Some explanations, such as the specificity of alexithymia measures and the possible presence of a particular type of alexithymia in people with SZ, are proposed.

André Naud (1925-2002) est un théologien qui a vécu le temps de l'Église triomphaliste, en questionnement, conciliaire et postconciliaire, au Québec. À titre de Québécois, il a connu les années trente, la deuxième guerre mondiale, l'après-guerre, la Révolution tranquille et le dernier tiers du XXe siècle. Formé à l'école de saint Thomas, ses premières expériences pastorales l'amènent à prendre du recul par rapport à la théologie dominante de l'époque (préconciliaire). Plus spécifiquement, son expérience missionnaire au Japon et sa participation à titre d'expert à Vatican II l'incitent à préconiser une théologie qui tient davantage compte de la culture et des valeurs de la modernité. Les objectifs de cette thèse sont principalement de faire connaître la contribution d'André Naud à la théologie québécoise, la situer à l'intérieur du contexte socio-ecclésial québécois et de voir jusqu'à quel point sa pensée présente certaines compatibilités avec les préoccupations et les valeurs des croyants de la fin du XXe et du début du XXIe siècle. Pour y arriver, nous nous attardons à tracer les principales étapes de son cheminement, à décrire et à analyser les deux principaux volets de son oeuvre. Dans le premier volet, nous abordons la question des valeurs humaines et chrétiennes à transmettre aux futures générations de croyants au lendemain de la Révolution tranquille et de Vatican II. Dans le deuxième volet de son oeuvre que nous intitulons la liberté et l'autorité au sein de l'Église catholique, le théologien tente d'identifier certaines conditions qui permettraient à l'Église de mieux assumer son rôle d'enseignante et de transmettre la Bonne Nouvelle tout en respectant les valeurs de l'homme contemporain que sont la rationalité, la liberté et la démocratie. Pour ce faire, Naud propose une critique des enseignements postconciliaires du magistère en lui rappelant la nécessité de respecter l'héritage de Vatican II. Il l'incite même à approfondir les avancées de ce grand concile en modifiant ses manières d'enseigner et ses attentes quant à l'assentiment de ses enseignements de la part des croyants. Enfin, nous concluons qu'en un certain sens, grâce à ses diverses contributions à l'intérieur de trois champs d'activités (ecclésial, éducation et universitaire), il aura été un témoin de sa génération et même un prophète.

Dans ce travail, du polyéthylène linéaire de densité moyenne (LMDPE) et des microcapsules Expancel ont été utilisés pour produire des mousses polymères avec un gradient de densité. En contrôlant indépendamment les plaques supérieure et inférieure d'un moule de compression à des températures différentes et en contrôlant le temps de moulage, des mousses symétriques et asymétriques ont été produites. Aussi, l’effet du type et de la concentration des agents gonflants sur le profil de densité et la morphologie (taille des bulles et la densité des bulles) des mousses a été étudié. Finalement, on rapporte et on discute les propriétés mécaniques en flexion et en tension en relation avec le profil de densité et la morphologie. / In this work, linear medium density polyethylene (LMDPE) and Expancel microbeads were used to produce density graded polymer foams using compression molding. By controlling independently the top and bottom plate temperatures in the mold, different temperatures and molding times were used to produce symmetric and asymmetric foams. The effect of blowing agent type and content were also studied to control the density profile and foam morphology (cell size and cell density) across thickness. Finally, the mechanical behavior in flexion and tension is reported and discussed in relation with foam morphology and structure.

Ce document défend la thèse selon laquelle les prévisions hydrologiques d'ensemble possèdent une utilité opérationnelle supérieure à celle de leur contrepartie déterministe, autant dans le cas des prévisions basées sur des réseaux de neurones que pour des prévisions provenant d'un modèle hydrologique physique couplé à des prévisions météorologiques d'ensemble. Pour ce faire, deux séries de prévisions hydrologiques d'ensemble sont produites. La première série exploite un ensemble de réseaux de neurones tandis que la deuxième série provient du modèle hydrologique physique HYDROTEL auquel sont fournies des prévisions météorologiques d'ensemble issues de deux modèles atmosphériques développés par Environnement Canada. Puisque la simplicité de mise en oeuvre des réseaux de neurones de type perceptron multicouches le permet, ceux-ci sont testés sur six bassins versants. Les prévisions provenant du modèle HYDROTEL, quant à elles, concernent uniquement le bassin versant de la rivière Gatineau, qui comporte plusieurs ouvrages de production hydroélectrique. Cette particularité permet l'étude de la performance économique des prévisions hydrologiques d'ensemble pour la gestion du système. De plus, cette expérience se déroulant en période de crue, on peut démontrer l'intérêt des prévisions d'ensemble pour la prévention des débordements dans ce secteur. Par ailleurs, une comparaison entre les prévisions d'ensemble et les débits observés est effectuée à l'aide de critères de performance spécifiques aux prévisions d'ensemble, tels que le Continuous Ranked Probability Score ainsi que sa décomposition. Cette approche répandue chez les partisans des modèles physiques est toutefois novatrice du point de vue des ensembles neuronaux. Elle permet de démontrer la pertinence de conserver l'intégralité de l'ensemble neuronal plutôt que de l'agréger en une valeur moyenne, puisque l'ensemble offre une performance prévisionnelle supérieure. VI L'analyse des prévisions brutes, toute provenance confondue, révèle la présence d'un biais ainsi qu'une sous-estimation de l'incertitude (sous-dispersion) importante. Consé-quemment, quatre méthodes de post-traitement des prévisions sont appliquées et comparées. Ces méthodes, majoritairement basées sur une procédure de type noyaux, sont aussi testées sur deux jeux de prévisions d'ensemble synthétiques simples, afin d'effectuer une expérience plus théorique pour laquelle la réponse attendue est connue.

Les techniques de biodétection optique qui utilisent les résonances d'une cavité à géométrie circulaire ou sphérique ont démontré une sensibilité exceptionnelle. Ces résonances à haut facteur de qualité sont connues sous le nom de modes de galerie. Toutefois, les configurations actuelles de ces biocapteurs sont difficiles à intégrer dans un dispositif simple et peu dispendieux. La stratégie de détection présentée emploie des microsphères fluorescentes comme cavité résonnante, ce qui simplifie grandement les exigences pour l'excitation de ces modes. Notre méthode d'analyse spectroscopique compare le spectre expérimental d'une microsphère fluorescente contenant des modes de galerie au spectre prédit par le modèle de Chew. Cette étape permet d'obtenir l'indice de réfraction de solutions aqueuses homogènes, contenant de l'isopropanol, l'éthanol et du methanol. Pour des concentrations inférieures à 0.3 M, les mesures sont en accord avec les techniques de réfractométrie standard à l'intérieur d'un écart-type. Dans une solution non homogène, la méthode de détection repose sur des déviations par rapport au modèle de Chew qui indiquent la présence d'analytes biologique sur la surface de la microsphère. Les concentrations limites atteintes sont de l'ordre de 10 //g/ml pour des protéines et de 6 x 106 bactéries/ml pour des bactéries de type E. coli. Finalement, la caractérisation du biocapteur avec une pince optique permet d'estimer la limite supérieure de sensibilité de la méthode aux environs de 5 E. coli par microsphère et de la mettre en contexte par rapport aux autres technologies de biodétection.

Le concept d’urbanisme souterrain a été formulé par Édouard Utudjian en 1933. Cette étude en présente une actualisation dans le contexte québécois. En 2011, on constate un intérêt renouvelé pour développer, de façon planifiée et ordonnée, les espaces souterrains selon des perspectives d’aménagement urbain durable. Cette pratique favorise l’atteinte des objectifs gouvernementaux d’aménagement du territoire, relativement à la densification, à la mixité et à la gestion de l’urbanisation.Ce concept est redéfini en étudiant ses origines, son évolution historique et les enjeux actuels de gestion urbaine. Son application dans le contexte québécois s’effectue par la présentation de la législation foncière et aménagiste en lien avec le développement en souterrain et l’étude de cas de certaines stations du métro de Montréal. Il est important de spécifier que cette pratique ne vise pas à tout enfouir; l’identification des" usages humains " propices à l’enfouissement est effectuée.

Au Québec, le profil de sortie de formation en enseignement des futur(e)s enseignant(e)s du niveau préscolaire, primaire et secondaire vise le « développement intégral de l'élève » (E. Morin, 1995; Ministère de l'Éducation, Martinet, Raymond, & Gauthier, 2001, p. 23). Partant du principe que l'atteinte de cet objectif sous-entend que le futur enseignant soit doté d'une conception de la personne et de son développement intégral pour le guider dans sa pratique éducative, cette recherche vise à nous éclairer sur sa connaissance de l'être humain et son développement ainsi que sur la formation reçue sur ces deux thèmes. Cette étude a analysé les contenus des discours recueillis à partir d'entrevues semi-dirigées effectuées sur un groupe de diplômés universitaires en enseignement et un groupe de diplômés universitaires d'autres domaines. Nos résultats démontrent une similitude entre les représentations des diplômés en enseignement et des diplômés en d'autres domaines en ce qui concerne l'être humain et le développement intégral de l'élève. Même si les diplômés en enseignement reconnaissent la pertinence et l'importance de posséder une conception explicite de l'être humain et de son développement intégral afin de les aider dans leur agir quotidien, il en ressort comme chez les diplômés en d'autres domaines, une connaissance implicite, personnelle et sommaire qu'eux-mêmes admettent. De plus, le lien d'interdépendance entre le rôle de l'enseignant, l'être humain et son développement intégral, objet d'étude de leur formation universitaire, n'est pas mis en évidence de prime abord. Enfin, selon leur dire, leur formation ne leur permet pas de réfléchir et d'élaborer une conception de l'être humain et de son développement intégral, coeur de leurs activités éducatives. À ce titre, les similitudes entre les deux groupes étudiés nous amènent à nous interroger sur la légitimité professionnelle de l'enseignant et de sa formation et nous interpellent également sur les fondements mêmes de l'institution éducative et des programmes de formations qui en découlent.