• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 140
  • 71
  • 44
  • Tagged with
  • 254
  • 254
  • 254
  • 151
  • 116
  • 114
  • 72
  • 68
  • 23
  • 23
  • 22
  • 22
  • 22
  • 22
  • 22
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
1

Stereoselective reactions in carbohydrate synthesis

Marín Ferré, Irene 16 January 2012 (has links)
La Tesis que se presenta trata sobre el desarrollo de nuevos métodos selectivos de síntesis de carbohidratos. En la primera parte de la tesis se estudió la epoxidación de glicales utilizando catalizadores de Mo y ácido meta-cloroperbenzoico (MCPBA), en relación con la obtención de mano-oligosacáridos. En todos los casos estudiados, el epóxido formado se abría in situ para dar lugar al correspondiente diol o glicósido. Se observó un efecto director por parte de los hidroxilos libres, lo que permitía obtener derivados de manosa a partir de glucosa. En el caso del Mo, los resultados figuran entre los mejores descritos para epoxidación de glicales con catalizadores. Los resultados con MCPBA fueron excelentes, aplicándose este último procedimiento a la síntesis ortogonal de dadores de glicosilo. En la segunda parte, relacionado con la síntesis del cardiotónico digitoxina, se estudiaron dos metodologías sintéticas para obtener 2-desoxi-glicósidos mediante reacción de olefinación-ciclación-glicosilación y a través de síntesis asimétrica. / This thesis deals with two topics connected with carbohydrate chemistry. The first part presents epoxidation and dihydroxylation reactions of glycals using Mo-catalysts and m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) towards the synthesis of manno oligosaccharides. The oxidation of glycals afforded in all cases the corresponding diols or glycosides, as a consequence of the in situ opening of the epoxides initially formed. Free hydroxyl groups were observed to direct the stereoselectivity of the epoxidation, and then manno derivatives were obtained from unprotected or partially protected glucals. The results using Mo-catalysts are among the best described for the catalytic epoxidation of glycals. The results using MCPBA were excellent, and this methodology was applied to the synthesis of orthogonally protected glycosyl donors. The second part is related to the synthesis of the cardiotonic digitoxin. Two different strategies were studied in order to obtain 2-deoxy-glycosides through olefination-cyclization-glycosylation reaction and using asymmetric synthesis.
2

Development of analytical methodologies for the determination of emerging contaminants and phosphorus compounds

Valls Cantenys, Carme 21 November 2014 (has links)
The presence of anthropogenic chemical substances in water resources can affect the ecological balance of aquatic systems, as well as human health, and therefore it is necessary to control their presence in water bodies. The objective of this thesis is the development of analytical methodologies for the determination of phosphorus species and organic micropollutants in water samples. Firstly, two speciation methods for the determination of simple and condensate phosphorus oxoanions have been developed, using HPLC separation coupled to ICP-AES in one methodology and to ICP-MS in the other. Two analytical methodologies have been developed for the determination of endocrine disrupting compounds using PDMS rod extraction. The determination was carried out by GC-MS for flame retardants and by HPLC-DAD for phenolic compounds. Finally, a multiresidue method based on SPE followed by LC-MS/MS have been developed for the determination of 35 analytes, including pharmaceuticals, corrosion inhibitors, and pesticides, in water samples / La contaminació de l’aigua per compostos d’origen antropogènic pot afectar tant al medi ambient com a la salut humana i per tant és necessari controlar-ne la presència. L’objectiu de la tesi és desenvolupar metodologies analítiques per a determinació de espècies de fòsfor i microcontaminants orgànics en mostres d’aigua. En primer lloc, s’han desenvolupat dos mètodes d’especiació per a la determinació de oxoanions de fòsfor simples i condensats, mitjançant separació per HPLC acoblada a ICP-AES en un mètode, i a ICP-MS en l’altre. També s’han desenvolupat dos mètodes utilitzant extracció amb cordó de PDMS per a la determinació de compostos que actuen com a disruptors endocrins. La determinació es va portar a terme per GC-MS per als retardants de flama bromats i per HPLC-DAD per als compostos fenòlics. Finalment es va desenvolupar un mètode multiresidu basat en SPE seguit de LC-MS/MS per a la determinació de 35 analits, incloent compostos farmacèutics, inhibidors de la corrosió i plaguicides
3

Bicyclic guanidinium oligomers for recognition, cell delivery, and molecular materials

Valero Moreno, Julián 02 December 2011 (has links)
El presente trabajo tiene por objetivo el diseño y la síntesis de diferentes oligómeros de guanidina bicíclica, así como el estudio de sus propiedades. El grupo guanidinio es conocido por su capacidad para interaccionar con aniones (especialmente oxonaniones) mediante puentes de hidrógeno e interacciones de tipo electrostático. Los primeros capítulos de esta tesis están dedicados al estudio de la interacción de derivados oligoméricos de guanidina bicíclica con sistemas biológicos de gran relevancia, concretamente con el dominio de tetramerización de p53 (p53TD) y determinadas secuencias consenso de ADN, además de explorar su potencialidad como vectores no-proteicos de internalización celular. Los tres últimos capítulos de este trabajo doctoral versan sobre la capacidad que tienen las guanidinas bicíclicas para auto-ensamblarse formando complejos supramoleculares con diferentes compuestos oxoaniónicos y las propiedades físico-químicas derivadas de esa unión / Nature frequently uses guanidinium group (mainly found in the amino acid arginine) to bind via ion pairing and hydrogen bonding different anions (mostly oxoanions), thus facilitating interactions between different macromolecules. This manuscript is divided into two clearly defined sections. The first one is based on the development of a robust and reliable synthetic methodology for the construction of bicyclic guanidinium oligomers of different lengths and functionalization degree and the study of the binding properties of these oligoguanidinium compounds with biologically relevant molecules such as p53 or targeted DNA sequences. Attributable to their cationic nature and hence similarity with cell penetrating peptides, bicyclic guanidinium oligomers were also explored as cell membrane carriers. The second part explores the self-assembly of bicyclic guanidines for calix[4]arene complexation and expansion of their cavities, multiporphyrin-fullerene dyad arrays, and their properties and potential applications as organogelators.
4

New polyurethanes from vegetable oil-based polyols

Río Nieto, Enrique del 10 March 2011 (has links)
Los poliuretanos son uno de los materiales poliméricos más usados debido a sus buenas propiedades. Tradicionalmente, los poliuretanos se han sintetizado a partir de derivados del petróleo, sin embargo, teniendo en cuenta motivos de sostenibilidad, se hace necesario desarrollar tecnologías más ecológicas y económicamente viables. En esta tesis se han obtenido poliuretanos con buenas propiedades mecánicas y memoria de forma a partir de polioles basados en aceites vegetales, utilizando diferentes estrategias sintéticas: A partir de oleato de metilo epoxidado, mediante polimerización por apertura de anillo y posterior reducción; por polimerización vía metátesis de monómeros derivados de aceite de ricino y mediante polimerización por apertura de anillo de oxazolinas derivadas de ácidos grasos y posterior funcionalización vía acoplamiento tiol-eno con mercaptoetanol / Polyurethanes are one of the most important polymeric materials, and exhibit versatile properties suitable for use in many fields. However, the synthesis of polyurethanes from renewable resources is still an important challenge for scientists. In the search for green routes for polyurethanes, fats and oils offer important alternatives for the production of polyols, thus enable substitute petrochemicals. In this thesis, polyurethanes with good mechanical and shape-memory properties have been synthesized. Three different ways have been exploited to obtain polyols from vegetable oil derivatives: Polyols obtained by ring opening polymerization of epoxidized methyl oleate and reduction of the ester groups. Two different families of polyols have been synthesized by metathesis polymerization of castor oil-based monomers. Polyoxazoline-polyols were achieved by ring opening polymerization of fatty acid-based oxazolines and functionalization of the obtained polyoxazolines by thiol-ene coupling with mercaptoethanol.
5

Transition metal-catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions. Methodology and mechanism

Parera Briansó, Magda 20 May 2014 (has links)
The transition-metal catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction is a highly efficient synthetic tool that allows six-membered polysubstituted carbo- and heterocyclic derivatives to be obtained in an atom economy process. This doctoral thesis is based on methodological and mechanistic studies of the rhodium(I)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reaction. In particular, the use of hemilabile S-stereogenic and P-stereogenic ligands for the rhodium-catalysed [2+2+2] cycloaddition is described. The activity of these new catalytic systems is evaluated in the cycloaddition of three alkynes and in the enantioselective cycloaddition of enediynes to obtain chiral cyclohexa-1,3-dienes. Moreover, the participation of Baylis-Hillman adducts as alkene moieties for the partially intramolecular [2+2+2] cycloaddition is described for the synthesis of a set of enantioenriched bicyclic cyclohexadienes featuring a quaternary stereogenic centre. Finally, the mechanistic study of the [2+2+2] cycloaddition of alkynes by electrospray ionization mass spectrometry and DFT calculations is performed. / La reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per metalls de transició és una eina molt eficient que permet la formació de derivats carbo- i heterocíclics polisubstituïts de sis membres en un procés d’economia atòmica. Aquesta tesi doctoral es basa en l’estudi metodològic i mecanístic de les reaccions de cicloaddició [2+2+2] catalitzades per rodi(I). Concretament, es descriu l’ús de lligands hemilàbils S-estereogènics i P-estereògenics per a la reacció de cicloaddició [2+2+2] catalitzada per rodi d’alquins i també en la cicloaddició enantioselectiva d’endiïns per a l’obtenció de ciclohexadiens quirals. També s’estudia la participació d’adductes de Baylis-Hillman com a substrats olefínics d’aquestes reaccions permetent la síntesi de ciclohexadiens quirals bicíclics amb un centre estereogènic quaternari. Finalment, es presenta l’estudi mecanístic de les reaccions de cicloaddició [2+2+2] d’alquins a través de l’espectrometria de masses amb ionització per electroesprai i càlculs DFT.
6

Disseny, síntesi i activitat biològica de sistemes pirido [2,3-d] pirimidínics com a inhibidors del virus de l’hepatitis C

Camarasa Navarro, Marta 14 March 2014 (has links)
En el present treball s’ha desenvolupat una família de 7-oxopirido[2,3-d]pirimidines com a inhibidors potencials front el virus de l’Hepatitis C (VHC). Per accedir a aquests sistemes s’han desenvolupat dues metodologies sintètiques per a l'obtenció de 2-amino-6-aril-5,6-dihidropirido[2,3-d]pirimidin-4,7(3H,8H)-diones i de 6-aril-2- metiltio-5,6-dihidropirido[2,3-d]pirimidin-4,7(3H,8H)-diones. Posteriorment, s’ha posat a punt una estratègia sintètica per a la derivatització d’aquests sistemes pirido[2,3-d]pirimidínics en les posicions C2, C4, C6 i N8 i la deshidrogenació de l’enllaç entre les posicions C5 i C6 del sistema. Una vegada s’ha desenvolupat satisfactòriament aquesta ruta de síntesi que permet l’obtenció de pirido[2,3-d]pirimidines amb fins a quatre punts de diversitat, s’ha emprat per accedir a una quimioteca amplia d’aquests tipus de sistemes dels quals s’ha avaluat l’activitat biològica front el VHC. Els valors EC50 i CC50 determinats han permès modular l’estructura dels compostos a fi de millorar-ne el valor d’activitat i disminuir, a la vegada, la toxicitat dels compostos. Així s’ha obtingut la 2-(fenilamino)-6-(4-fluorofenil)pirido[2,3-d]pirimidin-4,7(3H,8H)-diona amb una EC50 = 23 nM i un índex de selectivitat de 393. / En el presente trabajo se ha desarrollado una familia de 7-oxopirido[2,3-d]pirimidinas como inhibidores potenciales frente al virus de la Hepatitis C (VHC). Para acceder a estos sistemas se han desarrollado dos metodologías sintéticas para la obtención de 2-amino-6-aril-5,6-dihidropirido[2,3-d]pirimidin-4,7(3H,8H)-dionas y de 6-aril-2-metiltio-5,6- dihidropirido[2,3-d]pirimidin-4,7(3H,8H)-dionas. Posteriormente, se ha puesto a punto una estrategia sintética para la derivatización de estos sistemas pirido[2,3-d]pirimidínicos en las posiciones C2, C4, C6 y N8 y la deshidrogenación del enlace entre las posiciones C5 y C6 del sistema. Una vez se ha desarrollado satisfactoriamente esta ruta de síntesis que permite la obtención de pirido[2,3-d]pirimidinas con hasta cuatro puntos de diversidad, se ha procedido a acceder a una quimioteca amplia de estos tipos de sistemas los cuales se han evaluado la actividad biológica frente al VHC. Los valores de EC50 y CC50 determinados han permitido modular la estructura de los compuestos con el fin de mejorar el valor de actividad y disminuir, a la vez, la toxicidad de los compuestos. Así se ha obtenido la 2-(fenilamino)-6-(4-fluorofenil)pirido[2,3-d]pirimidin- 4,7(3H,8H)-diona con una EC50 = 23 nM y un índice de selectividad de 393. / In the present work a family of 7-oxopyrido[2,3-d]pyrimidines has been developed as potential inhibitors against the Hepatitis C Virus (HCV). To achieve such systems, two synthetic methodologies were developed for the synthesis of 2- amino-6-aryl-5,6-dihydropyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7(3H,8H)-diones and 6-aryl-2-(methylthio)- 5,6-dihydropyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7(3H,8H)-diones. Subsequently, a synthetic strategy was developed to derivatize these pyrido[2,3-d]pyrimidines at C2, C4, C6, and N8 positions and carry out the dehydrogenation of the C5-C6 bond. After the successful development of such synthetic route allowing the preparation of pyrido[2,3- d]pyrimidines with up to four diversity centers, a wide library of these compounds was prepared and, subsequently, their biological activity against HCV was evaluated. The EC50 and CC50 values determined have allowed the modulation of the structure of these compounds in order to improve the activity value and lower the toxicity. Thus, the 6-(4-fluorophenyl)-2- (phenylamino)pyrido[2,3-d]pyrimidine-4,7(3H,8H)-dione was obtained presenting a EC50 = 23 nM and a selectivity index of 393.
7

Computational modeling of charge transfer in nucleobase-aromatic amino acid complexes

Butchosa Robles, Cristina 22 June 2012 (has links)
The present thesis models nucleobase-amino acid charge transfer reactions, which can serve as base for future computational investigations of charge transfer processes in DNA-protein systems. Guanine and adenine charge transfer reactions with aromatic amino acids (histidine, phenylalanine, tryptophan, and tyrosine) have been studied. Both pi-stacked and T-shaped nucleobase-aromatic amino acid interactions have been found to produce fast charge transfer rates. Most of the aromatic amino acids are able to extract charges from DNA. Special attention has been paid to tryptophan because its redox properties. Tryptophan is the best aromatic amino acid to extract cationic charges from guanine and adenine.The studied interactions have been shown to be extremely sensitive to conformational fluctuations. / Aquesta tesis doctoral modelitza reaccions de transferència de càrrega en sistemes compostos per una nucleobase i un aminoàcid. Un millor coneixement d’aquestes interaccions pot servir com a base per futures investigacions de processos de transferència de càrrega en sistemes ADN-proteïna. S’han estudiat les reaccions de transferència de càrrega de la guanina o adenina amb aminoàcids aromàtics (histidina, fenilalanina, triptòfan i tirosina). Especialment, les interaccions amb el triptòfan, que gràcies a un potencial de ionització semblant al de la guanina pot estabilitzar millor que els altres aminoàcids un estat radical catió. S’han considerat tant interaccions dels sistemes pi com conformacions en forma T del les parelles nucleobase-aminoàcid, obtenint velocitats de reacció ràpides. La majoria d’aminoàcids aromàtics són capaços d’extreure càrregues de l’ADN. Les interaccions estudiades s’han mostrat molt sensibles a fluctuacions conformacionals.
8

Click and click-type chemistries in castor and sunflower oil-based monomers and polymers

Lluch Porres, Cristina 08 November 2013 (has links)
El desenvolupament de materials polimèrics a partir de fonts renovables està rebent un interès creixent degut a la incertesa en el preu i les reserves d’olis i a aspectes mediambientals. A més a més, maximitzar els beneficis d’emprar fonts renovables requereix l’aplicació de metodologies químiques altament sostenibles i eficients, exemplificades per les reacciones Click o tipus Click. D’altra banda, el disseny de polímers funcionalitzats amb propietats modulables i per tant, amb una aplicació més amplia, també és consistent amb el concepte de sostenibilitat. En aquest sentit, en aquesta tesi, hem explorat la diversitat d’oportunitats que aquestes transformacions ens ofereixen en els diferents estadis de la producció de polímers (síntesi de monòmers, polimerització i modificació de polímers) basats en l’àcid undecilènic i oleic, com a derivats de l’oli de ricí i girasol, respectivament. En concret, hem explorat la química tiol-eno tant per preparar nous monòmers policarboxílics com per polimeritzar derivats d’àcids grassos i modificar els finals de cadena de nous macromonomers. També hem explorat la química tiol-ino com a eina de polimerització de derivats d’àcids grassos alquínics. D’altra banda, s’ha preparat un poliester derivat de l’oli de ricí funcionalitzat amb grups brom i s’ha estudiat la substitució nucleòfila d’aquests grups amb tiols, amines i àcids carboxílics. Finalment l’aplicació dels diferents polímers sintetitzats, en l’alliberament controlat de fàrmacs així com també com a recobriments antimicrobials, ha estat avaluada. / The development of polymeric materials from renewable resources is receiving considerable attention as a consequence of the depleting of fossil resources and environmental issues. Moreover, maximizing the benefits of using renewable feedstocks requires the utilization of sustainable and efficient chemical transformations, exemplified by Click/Click-type chemistry reactions. In addition, the design of highly functionalized polymers with adjustable properties and thus, broader applicability is also consistent with the concept of sustainability. To this aim, in this thesis, we have explored the wide opportunities that these efficient transformations can offer in the different steps involved in the production of polymers (monomer synthesis, polymerization and polymer modification) based on undecylenic and oleic acids, as castor and sunflower oil derivatives. In particular, we have explored thiol-ene couplings to prepare new polycarboxylic monomers but also to polymerize fatty acids derivatives as well as post-modify the chain-ends of new biobased macromonomers. Thiol-yne chemistry has been also explored as polymerization tool of alkynic fatty acid derivatives. In addition, a bromine containing polyester derived from castor oil has been also prepared and its nucleophilic substitution with thiols, amines and carboxylic acids has been studied. Finally, the application of the new synthesized polymers as drug delivery carriers or antimicrobial coatings has been evaluated.
9

Selectivity control in pd-catalyzed c-h functionalization reactions

Flores Gaspar, Areli 16 April 2013 (has links)
Benzociclobutenonas (BCB) son compuestos que han mostrado ampliamente su versatilidad sintética para la preparación de un sin fin de compuestos de elevado valor añadido. En esta tesis se presenta un nuevo protocolo de síntesis en el cual se emplea la funcionalización catalítica de enlaces C-H posibilitando una reacción de acilación intramolecular con bromuros y cloruros de arilo como una alternativa sencilla y útil. Adicionalmente, se encontró que tanto benzociclobutenonas como α,β-estirenos pueden ser preparados desde el mismo sustrato en función del ligando de elección, trayendo así nuevos conocimientos que pueden ser aplicados en el diseño de catalizadores. Se observo que mediante el uso del ligandos del tipo rac-BINAP la reacción es dirigida a la obtención selectiva de compuestos benzociclobutenonas. Por otro lado, empleado dcypp (bis-diciclohexilfosfina etano), es posible obtener selectivamente derivados de estireno en condiciones diastereoselectivas empleando el mismo sustrato de partida. / Benzocyclobutenones are an intriguing four-membered ring ketone. In the present thesis, we have developed a new protocol for selectively preparing benzocyclobutenones through intramolecular acylation of aryl bromides via palladium catalyzed C-H bond functionalization reactions based on rac-BINAP ligand. We also found that a subtle modification on the ligand backbone lead to a new catalytic manifold for preparing configurationally-pure styrene derivatives, when using dcpp (bis-dicyclohexylphosphine ethane) ligand. Additionally, we extended our catalytic intramolecular C-H bond functionalization for preparing benzocyclobutenones or styrenes at will utilizing the more available and less expensive aryl chlorides as substrates. In this particular case, the nature of the N-heterocyclic carbenes (NHC´s) was critical, thus dictating the selectivity pattern.
10

Supramolecular metallogels for application in catalysis

Cerqueira Araújo, Marco Filipe 21 June 2016 (has links)
La tesis describe el diseño y la síntesis de geles moleculares funcionalizados con fragmentos catalíticos de feniltriazol (PhTzValn), benciltriazol (BzTzAValn) y azidocoumarinatriazol (RAzTzValn) y su aplicación como catalizadores heterogéneos de la reacción de cicloadición azida-alquino catalizada con cobre (CuAAC). Los gelantes sintetizados demostraron capacidad para complejar el cobre (I), resultando en un aumento de sus propiedades mecánicas. Aparte de la actividad catalítica verificada en la reacción `click' entre la bencilazida y el fenilacetileno, la familia de gelantes PhTzValn demuestra también capacidad para catalizar su propia síntesis. El metalogel Cu(I)-PhTzVal3 ha sido utilizado en la catálisis de un sistema multicomponente de las reacciones tándem aldol-`click', promoviendo la formación de un compuesto aldol-triazol. El metalogel anfifílico Cu(I)-Et2NAzTzValn exhibió una mejor actividad catalítica en la reacción `click' modelo entre la bencilazida y el fenilacetileno, derivada de su auto-ensamblaje dinámico. / This thesis describes the design and synthesis of amino acid derived molecular gels functionalized with phenyltriazole (PhTzValn), benzyltriazole (BzTzAValn) and azidocoumarinetriazole (RAzTzValn) catalytic fragments and their application as heterogeneous catalysts on the copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC). The synthesized gelators were able to coordinate copper(I), resulting in the formation of metallogels with improved mechanical properties. Apart from catalytic activity demonstrated towards the model `click' reaction between benzylazide and phenylacetylene, the family of gelators PhTzValn also exhibited autocatalytic activity, being capable of a catalyzing their own synthesis in a self-sustainable way. The metallogel Cu(I)-PhTzVal3 was successfully applied as a tandem heterogeneous catalyst of a three-component reaction system composed by an aldol and a `click' reaction, resulting in the formation of an aldol-triazole compound. The amphiphilic metallogel Cu(I)-Et2NAzTzValn demonstrated the best catalytic activity towards the model `click' reaction between benzylazide and phenylacetylene, arising from the transient self-assembly behavior of the metallogel.

Page generated in 0.128 seconds