1 |
Agregados coloidais zwitteriônicos nanoestruturadosCosta, Paulo Fernando do Amaral January 2016 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:30:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1
340439.pdf: 2251044 bytes, checksum: eadb24029df80afa89b0d6ed9ec28b8e (MD5)
Previous issue date: 2016 / Neste trabalho foram investigadas as propriedades físico-químicas de agregados micelares correlacionando intimamente com seu efeito catalítico sobre reações de descarboxilação. Os surfactantes empregados foram SB3-10, SB3-12, SB3-14 e ImS3-14, em especial o SB3-14 e ImS3-14, elegidos como os mais adequados. O líquido iônico BMIMBr foi utilizado na solubilização do ImS3-14. As propriedades físico-químicas avaliadas foram: concentração micelar crítica, diâmetro hidrodinâmico, efeito do BMIMBr sobre o potencial zeta, polaridade e efeito do BMIMBr sobre a polaridade. Visando avaliar o efeito catalítico foram investigados as propriedades espectroscópicas e os seguintes parâmetros: efeito do pH, efeito do líquido iônico BMIMBr, efeito da concentração do surfactante, parâmetros termodinâmicos de ativação e efeito de íons. As reações foram fortemente catalisadas apresentando um aumento de kM de 286x em ImS3-14/BMIMBr; de 378x em SB3-14/BMIMBr; e de 395x em SB3-14. A elucidação do efeito catalítico foi efetuada a partir de efeitos de ligação do brometo, BMIM+, potencial zeta, polaridade e ligação de íons. Os resultados obtidos são consistentes, os quais permitiram compreender os fenômenos que regem o efeito catalítico de tais agregados sobre reações de descarboxilação a partir de correlações com suas propriedades físico-químicas.<br> / Abstract: In this work we investigated the physicochemical properties of micellar aggregates correlating closely with its catalytic effect on decarboxylation reactions. The surfactants used were SB3-10, SB3-12, SB3-14 and ImS3-14, especially SB3-14 and ImS3-14, chosen as the most suitable. The ionic liquid BMIMBr was used to solubilize the ImS3-14. The physicochemical properties evaluated were: critical micellar concentration, hydrodynamic diameter, BMIMBr effect on the zeta potential, polarity and BMIMBr effect on the polarity. In order to evaluate the catalytic effect were investigated the spectroscopic properties and the following parameters: pH effect, ionic liquid BMIMBr effect, effect of the surfactant concentration, activation thermodynamic parameters and ion effect. The reactions were strongly catalyzed presenting an kM increase of 286x in ImS3-14 / BMIMBr; of 378x in SB3-14 / BMIMBr; and of 395x in SB3-14. The elucidation of the catalytic effect has been properly performed from effects of bromide binding, BMIM+, zeta potential, polarity, and ion binding. The results are consistent, which allowed from correlations with physico-chemical properties, a deeper understanding of factors that govern the catalytic effect of such aggregates on decarboxylation reactions.
|
2 |
Isolamento, identificação, caracterização e potencial biotecnológico na produção de biosssurfactante por Aspergillus niger UCP/WFCC 1335 isolado da caatinga-PE, BrasilSILVA, Grayce Kelli Barbosa da 24 February 2015 (has links)
Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-03-04T17:08:21Z
No. of bitstreams: 2
license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5)
Tese GRAYCE KELLI BARBOSA .pdf: 1866188 bytes, checksum: e2c5a335e7cddd3d95f8df41a3add9ed (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-04T17:08:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2
license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5)
Tese GRAYCE KELLI BARBOSA .pdf: 1866188 bytes, checksum: e2c5a335e7cddd3d95f8df41a3add9ed (MD5)
Previous issue date: 2015-02-24 / CAPES / Biossurfactantes são compostos de superfície ativa produzidos por micro-organismos e que têm recebido crescente interesse nas últimas décadas, considerando as vantagens sobre os surfactantes químicos, destacando-se baixa toxicidade, biodegrabilidade, estabilidade sob condições extremas de pH e temperatura e salinidade e produção a partir de fontes renováveis. A busca de agentes tensoativos naturais (biossurfacantes) tem sido de grande interesse na biotecnologia. Tendo em vista as propriedades aplicadas na agricultura, nas indústrias de alimentos, papel, metal, têxtil e farmacêuticas, apresentando maior potencial de aplicação na indústria petrolífera. Nesta tese, realizou-se o isolamento de Aspergillus niger oriondo de solos da caatinga de Pernambuco, Brasil, através da técnica de diluição seriada e meios seletivos. A identificação dos micro-organimos foi realizada através das análises morfológicas e moleculares. A seleção do micro-organismo produtor de biossurfactante foi realizada através do teste de hemólise, tensão superficial e índice de emulsificação. O meio de produção do biossurfactante foi constituído por uma base de sais (elementos traços), suplementado com 10% de farelo de trigo, tendo como variáveis cloreto de sódio, extrato de levedura e óleo de soja pos-fritura, de acordo com o planejamento fatorial 23, como variavél resposta a composição do meio de produção de biossurfactante, o biossurfactante foi isolado e caracterizado quanto as propriedades físico-químicas e avaliado quanto ao quanto ao potencial de aplicação na formulação de detergentes. O líquido metabólico livre de células contendo o biossurfactante na condição selecionada, após 96 horas de cultivo a 150 rpm, apresentou tensão superficial para 29 mN/m, e interfacial 15,3 mN/m. O biossurfactante demonstrou estabilidade em condições extremas de pH (2-12), temperatura (0,5,70 e 100ºC) e salinidade (2 – 12%). O rendimento do biossurfactante de 3,2 g/L, Concentração Micelar Crítica (CMC) de 1,5%. De caracter polimérico e aniônico, constituído de lípidos (31,5%), carboidratos (10,8%) e proteínas (14,8%). O teste de dispersão do petróleo demonstrou um halo de 21,03cm2, além de apresentar atividade antiadesiva para os micro-organismos Bacillus subtilis, Salmonella enterica, Pseudomonas aeruginosa, Echerichia coli, Serratia marcescens, Staphylococcus aureus. Os resultados obtidos indicaram que o biossurfactante não apresentou efeito inibitório sobre a germinação das sementes e sobre o elongamento das raízes, como também a letalidade das larvas de Artemia salina. O Biossurfactante testado apresentou ausência de citotoxicidade para as células. O biossurfactante quando aplicado na formulação de um biodetergente mostrou-se mais eficiente no poder espumante, emulsificante e ação detergente quando comparado a um detergente sintético comercial. Os resultados obtidos demonstraram o potencial biotecnológico promissor do biossurfactante produzido por A. niger sugerindo diferentes aplicabilidades em setores industriais e ambientais. / Biosurfactants are composed of active surface produced by microorganisms and have received increasing interest in recent decades, considering the advantages over chemical surfactants, especially low toxicity, biodegradability, stability under extreme conditions of pH and temperature and salinity and production from renewable sources. The search for natural surfactants (biosurfactants) has been of great interest in biotechnology. In view of the properties applied in agriculture, in the food, paper, metal, textile and pharmaceutical, with higher potential for the oil industry. In this thesis, there was the isolation of Aspergillus niger of savanna soils of Pernambuco, Brazil, by serial dilution technique and selective media. The identification of microorganisms was based in their morphological and molecular analyzes. The selection of the biosurfactant producing microorganism was performed by hemolysis test, surface tension and emulsification index. The biosurfactant production medium was composed of a base salt (trace elements), supplemented with 10% wheat bran, having as variables sodium chloride, yeast extract and soybean oil post frying in accordance with the planning factor 23 as the response variable composition of the biosurfactant production medium, the biosurfactant was isolated and characterized as the physicochemical properties and evaluated for the potential application as detergents in the formulation. The metabolic free liquid in the cells containing the biosurfactant selected condition after 96 hours of cultivation at 150 rpm and presented surface tension to 29.0 mN/m and the interfacial 15.3 mN/m. The biosurfactant showed stability at extremes of pH (2-12), temperature (0, 5, 70 and 100 °C) and salinity (2 - 12%). The yield of the biosurfactant of 3.2 g / L Critical Micelle Concentration (CMC) by 1.5%. And polymeric anionic character, composed of lipids (31.5%), carbohydrates (10.8%) and proteins (14.8%). The oil dispersion test showed a halo of 21.03 cm2, and to provide anti adhesive microorganisms Bacillus subtilis, Salmonella enterica, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Serratia marcescens, Staphylococcus aureus. The results indicated that the biosurfactant showed no inhibitory effect on seed germination and the elongation of roots, as well as the mortality of the larvae of Artemia salina. The biosurfactant tested showed no cytotoxicity to the cells. The biosurfactant when applied in formulating a biodetergent was more efficient in the sparkling power, emulsifier and detergent action when compared to a commercial synthetic detergent. The results demonstrated the promising biotechnological potential of the biosurfactant produced by A. niger suggesting applicability in different industrial and environmental sectors.
|
3 |
Mecanismos de aumento da solubilidade aquosa de copolimeros-bloco por efeito de hidrotroposSilva, Rodrigo Cardoso da 28 July 2018 (has links)
Orientador : Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T01:18:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Silva_RodrigoCardosoda_M.pdf: 1343958 bytes, checksum: 06f6a196e517816f15cd0c09ab521b92 (MD5)
Previous issue date: 1998 / Mestrado
|
4 |
Gestão de processos para redução de surfactantes aniônicos de efluente industrialJesus, Juari Farias de January 2016 (has links)
Dissertação (mestrado profissional) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-01-24T03:11:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1
343632.pdf: 1596347 bytes, checksum: 9b5188ee46539ec04d88b8f36a5076ad (MD5)
Previous issue date: 2016 / Os surfactantes são moléculas que apresentam afinidades por elementos como óleos, graxas, gorduras e similares. Devido a estas características, grande parte dos produtos de limpezas (desengraxantes, detergentes, sabões, etc.) são produzidos a base de surfactantes. Dentre os tipos de surfactantes existentes, o de uso mais comum são os aniônicos. Na indústria objeto deste estudo, a concentração de surfactantes aniônicos na saída da ETE industrial, apresentou valores nos meses de maio, junho e julho de 2015 acima do padrão normativo estabelecido (2 mg/L) conforme Deliberação Normativa do COPAM / MG nº 01 de 05 de maio de 2008, contribuindo com a poluição dos corpos d´agua, o que resultou na aplicação de um auto de infração durante fiscalização da Superintendência Regional de Regularização Ambiental. Para tratativa do problema em questão, este trabalho foi desenvolvido com o objetivo de apresentar ações para redução da concentração dos surfactantes aniônicos presente no efluente industrial, mantendo-o abaixo do padrão normativo estabelecido. Para tanto, foi realizado um mapeamento nos processos de limpeza e identificado os produtos químicos à base de surfactantes aniônicos utilizados na Indústria. De acordo com o mapeamento realizado, os produtos identificados como potenciais (Desengraxantes 804, 806 e 210) foram avaliados quanto ao local, volume de uso, destinação e concentração de surfactantes aniônicos em suas formulações por meio do Card Kit Detergentes/Las comercializado pela empresa Alfa Kit. Para cada um dos produtos identificados como principais fontes causadoras da alta concentração de surfactantes aniônicos, foram estabelecidas ações como: substituição de uso de desengraxante, instalação de filtro de areia, definição e implementação de fluxograma para gestão de compra e uso produtos químicos. Como resultados das ações implementadas, obteve-se uma redução na concentração dos surfactantes aniônicos na saída do efluente industrial de 7,57 mg/L (resultado do laudo de julho) para 0,43 mg/L (resultado do laudo setembro), atendendo a legislação e os objetivos aqui propostos. A efetividade das ações implantadas, norteadas como base na investigação e análise detalhada das causas, foram os fatores preponderantes para o sucesso na conclusão deste trabalho.<br> / Abstract : The Surfactants are molecules that have affinity for elements such as oils, greases, fats and the similar. Due to these characteristics, most cleaning products (degreasers, detergents, soaps, etc.) are produced surfactants based. Among the types of surfactants existing, the most commonly used are anionic. In industry object of this study, the concentration of anionic surfactants in the output of industrial ETE presented in the months of May, June and July of 2015 were values above the established normative standard (2 mg / L) as Normative Deliberation of COPAM / MG Nº. 01 of May 5, 2008, contributing to the pollution of water bodies, resulting in the application of a tax assessment for Supervision of the Regional Environmental Regularization. For problem of dealings in question, this document was developed with the aim of presenting actions to reduce the concentration of anionic surfactants present in industrial effluent, keeping it below the established normative standard. Therefore, we conducted a mapping in cleaning processes and identified the chemical based in anionic surfactants used in the industry. According to the realized mapping, the products identified as potential (Degreasers 804, 806 and 210) were evaluated for the site, volume used, allocation and concentration of anionic surfactants in their formulations by Card Kit Detergents/Las selled by company Alfa Kit. For each of these products identified as major sources that cause a high concentration of anionic surfactants, were established action as: replacement use of degreasing, sand filter installation, the definition and implementation flowchart for purchase management and use of chemicals. As a result of the actions implemented, we obtained a reduction in the concentration of anionic surfactants in the output of industrial effluent of 7,57 mg / L (result of the report of July) to 0,43 mg / L (result of the report in September), meeting legislation and objectives proposed here. The effectiveness of the actions implemented, guided based on research and detailed analysis of the causes, and was the main factors for successful completion of this work.
|
5 |
Estudo da estabilidade de bicamadas lipidicas em presença de tensoativosRibas, Alessandro Marra 08 August 1997 (has links)
Orientador: Maria Helena Andrade Santana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T19:05:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Ribas_AlessandroMarra_M.pdf: 3158406 bytes, checksum: d1b6bb2251e7c8fb427735b4f282d768 (MD5)
Previous issue date: 1997 / Resumo: Lipossomas ou vesículas lipídicas, são estruturas nas quais os fosfolipídios agregam-se em bicamadas, formando partículas capazes de encapsular compostos de natureza tanto hidrofilica quanto hidrofóbica. Essas características fazem dos lipossomas um sistema muito atrativo para diversas aplicações, dentre as quais o encapsulamento e liberação controlada de medicamentos. Um dos principais problemas associados com as aplicações de lipossomas "in vivo" é a perda de estabilidade da bicamada lipídica em presença de fluidos biológicos. As interações com proteinas ou com outras substâncias que apresentam atividade de superficie desestruturam a bicamada, provocando a liberação indesejável do composto encapsulado / Abstract: Ljposomes or lipids vesicles,are structures in which the phospholipids agregate in bilayers, forming particles able to encapsulate compounds with both hydrophilic and hydrophobic character. This feature make liposomes a very attractive system for several applications, such as drug encapsulation for controlled delivery. One of the main problems associated with liposomes aplications 'lu vivo" is the lack of lipid bilayer stability in presence of biological fluids. The interaction with proteins or other substances which have surface activity desestructure the bilayer, causing the undesirable delivery of the encapsulated compound / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
|
6 |
Estudo da influencia de biosurfactantes na biorremediação de efluentes oleososJacobucci, Daniela Franco Carvalho 26 July 2018 (has links)
Orientador: Lucia Regina Durrant / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-26T12:20:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Jacobucci_DanielaFrancoCarvalho_M.pdf: 27504668 bytes, checksum: 4eb182a4d91b5636f25ae162697a43ec (MD5)
Previous issue date: 2000 / Resumo: O resumo poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The abstract is available with the full electronic document / Mestrado
|
7 |
Obtenção de nanotubos de silica a partir de silicato de tetrametilamonio sobre arranjos supramolecularesRippel, Marcia Maria 28 July 2018 (has links)
Orientador : Heloise de Oliveira Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T17:33:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Rippel_MarciaMaria_M.pdf: 4569588 bytes, checksum: d6e2bc380d166697b3ac078ddc9dddab (MD5)
Previous issue date: 1999 / Mestrado
|
8 |
Produção biotecnologica de surfactante por Serratia marcescensSilva, Cristina Ferraz 01 August 2018 (has links)
Orientador: Glaucia Maria Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T16:30:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Silva_CristinaFerraz_M.pdf: 18209191 bytes, checksum: f414e61f8115923d3061ee387b9f0283 (MD5)
Previous issue date: 2002 / Resumo: Biosurfactantes são compostos produzidos por microrganismos os quais possuem em sua molécula uma porção hidrofilica (solúvel em água) e uma porção hidrofóbica (insolúvel em água). Essas moléculas são capazes de reduzir a tensão superficial e interfacial em ambas soluções aquosas e misturas de hidrocarbonetos, as quais fazem desses compostos potenciais
candidatos para aumentar a recuperação de óleo e processos de deemulsificação. No presente trabalho foi estudada a produção de biosurfactante por uma linhagem de bactéria. O microrganismo considerado foi pré-selecionado como produtor de biosurfactante em trabalhos anteriores e identificado nesta dissertação como Serratía marcescens. As melhores condições para produção do biosurfactante em agitador rotativo foram determinadas através do processo de otimização utilizando Planejamento Experimental. Além disso, foram estudadas algumas propriedades do biosurfactante, como por exemplo, capacidade emulsificante e estabilidade em diferentes pHs e temperaturas. Finalmente, testou-se a aplicação do biosurfactante produzido avaliando-se o efeito da sua adição na atividade de lipase de Rhízopus sp. quando comparado ao efeito produzido por surfactantes químicos. / Abstract: Biosurfactants are compounds produced by microrganisms those molecules include a hydrophilic portion (water soluble) and a hydrophobic portion (water insoluble). These molecules are capable of reducing surface and interfacial tensions in both aqueous solutions and hydrocarbon mixtures, which makes them potential candidates for enhancing oil recovery
and deemulsification processes. Biosurfactant production by a bacterial strain was studied in this work. The microrganism considered was isolated in previous studies and identified in this work as Serratia marcescens. The best conditions for biosurfactant production in shake flasks were determined through an optimization process using an Experimental Design. Móreover, some properties of the biosurfactant were studied, for example, its emulsifying capacity and stability at different pH values and temperatures. Finally, the application of the biosurfactant produced was tested evaluating the effect of its addition on the activity of Rhizopus sp. Lipase, as
compared to the effect produced by chemical surfactants. / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos
|
9 |
Produção e caracterização do biossurfatante de Bacillus subtilis utilizando manipueira como substratoNitschke, Marcia 03 August 2018 (has links)
Orientador: Glaucia Maria Pastore / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:58:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Nitschke_Marcia_D.pdf: 4033291 bytes, checksum: 8b1de20568bb6c44ae8124669508f42b (MD5)
Previous issue date: 2004 / Doutorado
|
10 |
Surfactantes dipolares iônicos como catalisadores e agentes estabilizantes para a preparação de nanopartículasSouza, Franciane Dutra de January 2016 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:15:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
338840.pdf: 3007500 bytes, checksum: b207a869556289fb28642b1290f82e10 (MD5)
Previous issue date: 2016 / Este trabalho envolve os surfactantes ImS3-n (n = número de átomos de carbono da cadeia alquílica apolar = 10, 12, 14 e 16) que são surfactantes dipolares iônicos estruturalmente relacionados com os líquidos iônicos e está dividido em duas partes. A primeira parte apresenta algumas propriedades físico-químicas relacionadas a formação de micelas normais e reversas destes surfactantes. Devido à baixa solubilidade destes em água a temperatura ambiente, a cmc foi determinada em solução salina de NaCl e como esperado, este parâmetro depende do comprimento da cadeia alquílica e os valores obtidos se ajustam a equação de Klevens. Na presença de NaClO4, as micelas dos surfactantes ImS3-n tornam-se aniônicas devido a incorporação de ClO4- na interface micelar. Uma característica especial destes surfactantes, é a capacidade de formar micelas reversas em clorofórmio e solubilizar grandes quantidades de soluções salinas. O máximo de água que pode ser solubilizada nas micelas reversas é dependente da concentração e tipo de sal dissolvido. A segunda parte descreve a síntese, caracterização e quantificação por EDXRF e FAAS das nanopartículas de paládio sintetizadas em micelas reversas do surfactante ImS3-14. As nanopartículas sintetizadas apresentaram bons resultados na catálise de reações de redução do grupo nitro (-NO2). Primeiramente, foi avaliada cineticamente a atividade catalítica destas nanopartículas na redução do 4-nitrofenol a 4-aminofenol, sendo obtidos valores relativamente altos de constante de velocidade. Uma observação mais detalhada dos espectros de absorção molecular na região do UV-Vis revelou a presença de outra molécula absorvendo em comprimentos de onda próximo ao produto da reação. Através da análise de massas (ESI-MS e ESI-MS/MS) foram obtidos sinais referentes ao reagente (4-nitrofenol), produto (4-aminofenol) e a um intermediário (4-hidroxilaminofenol) da reação. Os resultados obtidos se mostraram consistentes com a formação de produtos amino em uma rota direta, em que os compostos nitro aromáticos são inicialmente reduzidos a compostos nitrosos, sendo então reduzidos para os derivados de hidroxilamina, e, finalmente, para as anilinas, com as duas etapas iniciais se processando muito rapidamente e não sendo possível visualizar o intermediário nitroso. Esses resultados também são coerentes com um mecanismo onde as moléculas intermediárias deixam a superfície da nanopartícula e a reação prossegue em várias etapas com a adsorção e dessorção ocorrendo em cada passo da reação. Os parâmetros de ativação obtidos quando comparados com resultados jáapresentados na literatura para sistemas utilizando catalisadores de paládio, mostraram que os mecanismos de reação são similares, com as entalpias de ativação menores sendo compensadas por entropias de ativação mais negativas. Como resultado, a reação de redução do 4-nitrofenol é termicamente compensada com as constantes de velocidade para a maioria das reações possuindo valores similares. Além disso, as nanopartículas de paládio estabilizadas pelo surfactante ImS3-14 mostraram-se eficientes na redução de compostos nitro aromáticos com diferentes substituintes, apresentando elevada conversão (= 83%). Em termos de impacto ambiental este é um bom resultado, porque as nanopartículas de paládio mostraram alta atividade catalítica na redução de compostos nitro aromáticos, os quais são potenciais poluentes ambientais, mesmo usando-se baixas quantidades desse metal.<br> / Abstract : This work involves the ImS3-n surfactants (n = number of carbon atoms of the alkyl chain apolar = 10, 12, 14 and 16) which are zwitterionic surfactants structurally related to the ionic liquid and it is divided into two parts. The first part presents some physicochemical properties related to the formation of normal and reverse micelles of these surfactants. Due to low solubility of these surfactants in water at room temperature, the cmc was determined in NaCl solution and as expected, this parameter depends on the length of the alkyl chain and the values follow the Klevens equation. In the presence of NaClO4, the ImS3-n micelles become anionoid by incorporation of ClO4- on the micellar interface. A special feature of these surfactants is the ability to form reverse micelles in chloroform and solubilizes copious amounts of salt solutions. The maximum water that can be solubilized in reverse micelles dependes on the concentration and type of dissolved salt. The second part describes the synthesis, characterization and quantification by EDXRF and FAAS of palladium nanoparticles synthesized in reverse micelles of ImS3-14surfactant. Firstly, the catalytic activity of these nanoparticles in the reduction of 4-nitrophenol to 4-aminophenol was evaluated kinetically, being obtained relatively high values of rate constant. A more detailed observation of molecular absorption spectra in the UV-Vis region revealed the presence of another molecule absorbing at wavelengths close to the reaction product. By mass analysis (ESI-MS and ESI-MS/MS) were obtained signals relative to the reagent (4-nitrophenol), product (4-aminophenol) and an intermediate (4-hydroxylaminophenol) of reaction. The results obtained were consistent with the formation of amino products in a direct route, where the aromatic nitro compounds are initially reduced to nitroso compound, and then reduced to the hydroxylamine derivative and finally to aniline, with both initial steps processing very fast and not being able to see the nitrous intermediary. These results are also consistent with a mechanism where the intermediate molecules leave the surface of the nanoparticle and the reaction proceeds in several steps with the absorption and desorption occurring in each reaction step. The activation parameters obtained when compared with results already presented in the literature for systems using palladium catalysts, have shown that the reaction mechanisms are similar, with lower activation enthalpies being compensated by more negative entropies of activation. As a result, the reaction is thermally compensated and the rate constants for most reactions are rather similar. Moreover, palladium nanoparticlesstabilized by surfactant ImS3-14 showed efficient in the reduction of aromatic nitro compounds, with high conversion (= 83%). In terms of environmental impact this is a good result because the palladium nanoparticles showed high catalytic activity for the reduction of aromatic nitro compounds, which are potential environmental pollutants, even using lower amounts of this metal.
|
Page generated in 0.0343 seconds