Orientador: Lireny Aparecida Guaraldo Gonçalves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:12:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Becker_DeniseFabianaSilvestre_M.pdf: 900288 bytes, checksum: e50fbc13377c8a197a1ae572e3f21114 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Nos últimos anos tem sido crescente a detecção de fraudes em azeite de oliva, sendo que o controle analítico é quase inexistente no Brasil. Com o intuito de disponibilizar ao setor de vigilância e controle de qualidade mais um instrumento na detecção de adulterações no azeite de oliva, realizou-se neste trabalho a adequação da metodologia para determinação da composição em fitosteróis no azeite de oliva, mediante saponificação da amostra na presença de padrão interno (dihidrocolesterol), extração e separação dos componentes insaponificáveis por cromatografia em camada delgada, isolamento e extração dos esteróis totais e identificação e quantificação de seus constituintes por cromatografia em fase gasosa com detector de ionização de chama. A separação cromatográfica dos fitosteróis foi realizada em coluna capilar de sílica fundida LM- 5 (5% fenil 95% metil polisiloxano, 30m x 0,25mm x 0,3µm), com isoterma a 300ºC. Foram adquiridas 29 marcas de azeite de oliva (azeite de oliva extra virgem, azeite de oliva e azeite de oliva puro) disponíveis no comércio de Campinas, importadas da Argentina, Espanha, Itália e Portugal, sendo que 27 marcas foram envasadas no país de origem. As amostras foram submetidas previamente à determinação da acidez (% AGL), medida do coeficiente de extinção específica (K232 e K270 nm), determinação da composição em ácidos graxos, teor de mono e poliinsaturados, teor de isômeros trans e dos índices de iodo e de saponificação calculados. Observou-se que o grau de acidez encontrava-se dentro dos limites estabelecidos para a classificação de cada tipo de azeite, mas 8 marcas apresentaram absorção específica no ultravioleta a 232 e 270 nm acima dos valores limites para a categoria do azeite. Pela composição em ácidos graxos e conseqüente avaliação dos índices de iodo e de saponificação, 4 marcas de azeite foram descartadas, em função do baixo teor de ácido oléico e elevado conteúdo de ácidos linoléico, linolênico e isômeros trans. Diante das irregularidades observadas, confirmou-se para estas 4 marcas a adulteração grosseira com outro óleo vegetal. As 25 marcas restantes foram submetidas à avaliação da composição em fitosteróis, de modo a testar a eficiência da metodologia e avaliar a legitimidade dos azeites. As determinações foram realizadas em duplicata. O resultado do percentual dos principais fitosteróis mostrou que é possível detectar fraude no azeite de oliva com outros óleos vegetais, por apresentar teor de beta-sitosterol inferior ao valor mínimo de 93%, recomendado pela Resolução nº 482 da ANVISA. A quantificação dos fitosteróis totais complementou as informações anteriores e permitiu detectar adulteração do azeite de oliva com azeite de oliva de qualidade inferior / Abstract: The detection of frauds in olive oil has been on the increase in the recent years, being the control almost inexistent in Brazil. With the intention to make it available another olive oil detection tool adulterations to the inspection and quality control sector it was accomplished in this work the methodology adequacy to determinate the phytosterols composition in olive oil, through saponification of the sample with internal standard (alpha-cholestanol), extraction of unsaponifiable matter and separation of the unsaponifiable components through thin layer chromatography, total sterols isolation and extraction and identification and quantification of its contents through gas chromatography with flame ionization detector. The phytosterols chromatographic separation was accomplished in melted silica capillary column LM-5 (5% phenyl 95% methyl polisiloxane, 30m x 0.25 mm x 0.3 µm), with isotherm at 300ºC. Twenty nine brands of olive oil were purchased (extra virgin olive oil, olive oil and pure olive oil) available in Campinas market, imported from Argentina, Spain, Italy and Portugal, from which 27 brands were bottled in the origin country. The samples had previously undergone a free fatty acid determination (%FFA), specific extinction coefficient determination (K232 e K270 nm) and fatty acid composition determination and consequent evaluation of mono and polyunsaturated, of trans isomers content and calculated iodine and saponification values. It was observed that acidity content was within the established limits for the classification of each type of oil, however 10 brands that showed an ultraviolet absorptivity at 232 e 270 nm above the limit values for the oil category. Through the fatty acid composition and consequent evaluation of saponification and iodine values, 4 brands of oil were discarded, due to the low oleic acid and high linoleic, linolenic and trans isomers contents. Before the observed irregularities, it was confirmed for these 4 brands a gross adulteration with another vegetable oil. The remaining 25 brands were submitted to the evaluation of phytosterols composition, in order to test the efficiency of the methodology and to evaluate the legitimacy of the oils. The determinations were performed in duplicates. The percentual result of the main phytosterols showed that it is possible to detect a fraud in olive oil with other vegetable oils, for presenting a beta-sytosterol content inferior to the minimum value of 93%, recommended by the ANVISA Resolution nº 482. The quantity of total phytosterols complemented the previous information and allowed to detect olive oil aduterations with inferior quality olive oils / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-01-20Bitstream added on 2014-06-13T19:38:12Z : No. of bitstreams: 1 flumignan_dl_me_araiq.pdf: 1694929 bytes, checksum: 906a4ce8749bd03809d2e3037a347052 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Em face as constantes adulterações de gasolinas divulgadas pela mídia nacional e devido às especificações para comercialização e as características de qualidade do produto ser diferente em cada região do mundo (Brasil, alto teor de AEAC 25%), surge a necessidade de pesquisas objetivando propor metodologias específicas para o controle de qualidade. No presente trabalho foi desenvolvido e otimizado um método cromatográfico para análise (CG EM e CG DIC) de gasolina com alto teor de etanol utilizando-se planejamento fatorial e análise por superfície de resposta. O método desenvolvido foi associado a ferramentas quimiométricas (PCA, SIMCA e PLS) e utilizado para comparar os perfis cromatográficos com a finalidade de caracterizar a qualidade (conforme e não-conforme) e interpretar as propriedades físico-químicas em amostras de gasolinas comerciais de acordo com a Portaria ANP n°. 309. Foram analisadas 400 amostras de gasolina/mês de acordo com as normas vigentes, durante o período de abril a setembro de 2004, coletando-se dados de 16 parâmetros físico-químicos (cor, densidade, T10%, T50%, T90%, PFE, Resíduo, MON, RON, IAD, benzeno, aromáticos, saturados, olefinas, % de AEAC, % de AEAC por IV) e selecionados através de HCA, lotes mensais com 25 gasolinas representativas. A partir destes lotes (150 amostras) foi possível através de métodos cromatográficos selecionar uma amostra que apresentou maior complexidade, ou seja, maior número de picos cromatográficos. Através de planejamento fatorial e método de superfície de respostas aliados a cálculos de resoluções globais e parciais tornou-se possível estabelecer condições ótimas para análise cromatográfica, efetuando-se 27 experimentos. / In face of the news about constant adulterations of gasolines spread by the national press and due to the specifications for retailing and the quality characteristics of the product to be different in each region of the world (Brazil, high content of AEAC C 25 %), it appears to be necessary investigations aiming the proposal of some methodologies specific to the quality control of brazilian C gasolines. In this work it was developed a chromatographic methodology of analysis (GC C MS and GC C DIC) of gasoline with high content of ethanol by the utilization of factorial design and surface response analysis. The developed methodology was associated the chemometrics tools (PCA, SIMCA and PLS) and used to compare the chromatographic profiles to characterize the quality (in accordance or not in accordance) and interpret the physico-chemical properties of retailed gasoline samples in agreement with the official standards (Portaria number 309 C ANP). 400 gasoline samples were collected per month in retailing stations and assayed through official standards, from April to September 2004, when data of 16 physicochemical parameters were collected (color, density, T10 %, T50 %, T90 %, FBP, Residue, MON, RON, IAD, benzene, aromatics, aliphatics, olefines, % of AEAC, % of AEAC by IR). Next they were selected through HCA, six monthly sets with 25 representative gasolines. From the six monthly sets (150 samples) it was possible, through chromatographic methods (GC C MS) to select a sample that presented highest complexity, in other words, larger number of chromatographic peaks. Through factorial design and surface response analysis associated to calculations of global and partial resolutions it was possible with only 27 experiments to achieve the best conditions for chromatographic analysis.

Orientador: José Eduardo de Oliveira / Banca: Luciana Polese / Banca: Márcia Miguel Castro Ferreira / Resumo: Em face as constantes adulterações de gasolinas divulgadas pela mídia nacional e devido às especificações para comercialização e as características de qualidade do produto ser diferente em cada região do mundo (Brasil, alto teor de AEAC 25%), surge a necessidade de pesquisas objetivando propor metodologias específicas para o controle de qualidade. No presente trabalho foi desenvolvido e otimizado um método cromatográfico para análise (CG EM e CG DIC) de gasolina com alto teor de etanol utilizando-se planejamento fatorial e análise por superfície de resposta. O método desenvolvido foi associado a ferramentas quimiométricas (PCA, SIMCA e PLS) e utilizado para comparar os perfis cromatográficos com a finalidade de caracterizar a qualidade (conforme e não-conforme) e interpretar as propriedades físico-químicas em amostras de gasolinas comerciais de acordo com a Portaria ANP n°. 309. Foram analisadas 400 amostras de gasolina/mês de acordo com as normas vigentes, durante o período de abril a setembro de 2004, coletando-se dados de 16 parâmetros físico-químicos (cor, densidade, T10%, T50%, T90%, PFE, Resíduo, MON, RON, IAD, benzeno, aromáticos, saturados, olefinas, % de AEAC, % de AEAC por IV) e selecionados através de HCA, lotes mensais com 25 gasolinas representativas. A partir destes lotes (150 amostras) foi possível através de métodos cromatográficos selecionar uma amostra que apresentou maior complexidade, ou seja, maior número de picos cromatográficos. Através de planejamento fatorial e método de superfície de respostas aliados a cálculos de resoluções globais e parciais tornou-se possível estabelecer condições ótimas para análise cromatográfica, efetuando-se 27 experimentos. / Abstract: In face of the news about constant adulterations of gasolines spread by the national press and due to the specifications for retailing and the quality characteristics of the product to be different in each region of the world (Brazil, high content of AEAC C 25 %), it appears to be necessary investigations aiming the proposal of some methodologies specific to the quality control of brazilian C gasolines. In this work it was developed a chromatographic methodology of analysis (GC C MS and GC C DIC) of gasoline with high content of ethanol by the utilization of factorial design and surface response analysis. The developed methodology was associated the chemometrics tools (PCA, SIMCA and PLS) and used to compare the chromatographic profiles to characterize the quality (in accordance or not in accordance) and interpret the physico-chemical properties of retailed gasoline samples in agreement with the official standards (Portaria number 309 C ANP). 400 gasoline samples were collected per month in retailing stations and assayed through official standards, from April to September 2004, when data of 16 physicochemical parameters were collected (color, density, T10 %, T50 %, T90 %, FBP, Residue, MON, RON, IAD, benzene, aromatics, aliphatics, olefines, % of AEAC, % of AEAC by IR). Next they were selected through HCA, six monthly sets with 25 representative gasolines. From the six monthly sets (150 samples) it was possible, through chromatographic methods (GC C MS) to select a sample that presented highest complexity, in other words, larger number of chromatographic peaks. Through factorial design and surface response analysis associated to calculations of global and partial resolutions it was possible with only 27 experiments to achieve the best conditions for chromatographic analysis. / Mestre

Orientador: Lireny Aparecida Guaraldo Gonçalves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-08T22:15:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Modolo_JulianaStefanon_M.pdf: 1440767 bytes, checksum: 3ed2aceccf8073d6a7a946a54c4cec5b (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O azeite de oliva é um produto com alto valor nutricional e tem conquistado seu espaço no mercado consumidor devido às suas marcantes características organolépticas. O cultivo e a colheita de olivas e a extração do azeite são atividades trabalhosas e, por isso, o azeite de oliva tem alto custo comercial. Por conseqüência, as tentativas de adulteração deste produto com outros tipos de azeites mais baratos, como o azeite de oliva refinado, por exemplo, é comum. Este trabalho visa despertar um maior interesse dos órgãos de vigilância e de controle de qualidade de azeites de oliva, mostrando a importância da aplicação de metodologias específicas para evidenciar adulterações deste produto. Este estudo propôs a quantificação de estigmastadienos como a principal técnica capaz de identificar fraudes em azeites de oliva extra virgem e virgem. Este método analítico consiste na saponificação da amostra de azeite na presença de padrão interno (colesta-3,5-dieno), extração e fracionamento dos componentes insaponificáveis por cromatografia em coluna aberta, seguida pela identificação e quantificação do estigmasta-3,5-dieno e seu isômero por cromatografia em fase gasosa com detector de ionização de chama. A separação cromatográfica do estigmastadieno foi realizada em coluna capilar de sílica fundida HP-5 (5% difenil 95% dimetil polisiloxano, 60 m x 0,25 mm x 0,25 µm), com rampa de 2ºC/ min, iniciando a corrida a 235ºC e finalizando com 285ºC. Foram adquiridas 30 marcas de azeites de oliva (azeites de oliva extra virgem e azeites de oliva virgem) disponíveis no comércio de Campinas, importadas dos países: Portugal, Espanha, Itália, Grécia, Argentina e Líbano, sendo 27 delas envasadas no país de origem. As amostras foram submetidas previamente às análises de qualidade, que englobaram as determinações de ácidos graxos livres (% AGL), índice de peróxido e medida do coeficiente de extinção específica (K232, K270 e DK). Posteriormente, foram realizadas as análises de pureza, envolvendo a composição em ácidos graxos, teor de mono e poliinsaturados, teor de isômeros trans, índice de iodo e de saponificação calculados, determinação da composição triacilglicerólica (ECN42), quantificação de estigmastadienos e de esteróis. De acordo com os resultados, pode-se observar que 2 amostras apresentaram grau de acidez acima do limite estabelecido, e outras 2 amostras encontraram-se acima do valor permitido para o índice de peróxido. A absorção específica no ultravioleta a 232 nm, 270 nm e o DK evidenciaram a adulteração de 4 amostras de azeite de oliva. Pela composição em ácidos graxos, teor de mono e poliinsaturados e pelo índice de iodo calculado, só foi possível detectar a fraude de uma amostra, devido ao baixo valor de ácido oléico e alto valor de ácido linoléico. Quatro amostras apresentaram elevado conteúdo de isômeros trans. Através da composição triacilglicerólica por ECN42 foi detectada a adulteração de 6 amostras de azeite. A quantificação de estigmastadieno, entretanto, confirmou a fraude em 8 amostras. Após a identificação das 8 amostras de azeite adulteradas, estas foram submetidas à avaliação da composição em esteróis, que indicou a fraude em 4 amostras com outro óleo vegetal, 3 amostras com azeite de oliva refinado e uma amostra com óleo de bagaço de oliva. As determinações de composição triacilglicerólica por ECN42, a quantificação de estigmastadienos e a composição esterólica mostraram-se altamente eficazes na detecção de adulteração de azeites de oliva extra virgem com outros óleos vegetais ou com azeite de oliva refinado / Abstract: The olive oil is a product with high nutricional value and has been conquesting their space in the consumer market due to their organoleptic characteristics (aroma and taste). The cultivation of olive trees, the harvesting of the olive fruits, and the extraction of olive oil are hard and time-consuming tasks, contribuing to it high commercial price. Therefore, attempts to adulterate this commodity with less expensive materials, such as refined olive oil, are by no means rare. Needless to say, this practice deteriorates its quality and nutricional value and causes major economic losses. This work proposes to stimulate the bigger advantage of the olive oil inspection and quality control sector, showing the importance of aplication of a more specific methodology in the search for adulteration in this product. This study proposes the stigmastadiene quantification, such as the main technic able to identify frauds in extra virgin and virgin olive oil. This analytical method consists of saponification of the sample with internal standard (cholesta-3,5-diene), extraction of unsaponifiable matter and fractioning of the unsaponifiable components by column chromatography on silica gel and identification and quantification of the stigmasta-3,5-diene and their isomer through gas chromatography with flame ionization detector. The stigmastadiene chromatographic separation was accomplished in melted silica capillary column HP-5 (5% diphenyl 95% dimethyl polisiloxane, 60 m x 0,25 mm x 0,25 µm), with slope of 2ºC/ min, starting at 235ºC and finishing at 285ºC. Thirty brands of olive oil were purchased (extra virgin olive oil and virgin olive oil) available in Campinas market, imported from Portugal, Spain, Italy, Greece, Argentina and Lebanon, from which 27 brands were bottled in the origin country. The samples had previously undergone a quality analysis, that involves the free fatty acid determination (%FFA), peroxide index and specific extinction coefficient determination (K232, K270 and DK). Later, purity analysis were accomplished, with the fatty acid composition determination and consequent evaluation of mono and polyunsaturated, of trans isomers content, calculated iodine and saponification values, triacylglycerol composition determination (ECN42), stigmastadienes determination and evaluation of sterols composition. It was observed that 2 brands showed an acidity content above the limite values, and another 2 brands showed a peroxide index above the limite established. The absorptivity at 232 nm, 270 nm and DK confirmed the adulteration on 4 brands of olive oil. Through the fatty acid composition and consequent evaluation of saponification and iodine values, only one brand adulteration was detected, due to the low oleic and high linoleic acid. Four brands showed trans isomers contents above the limit values. Through the triacylglycerol composition determination (ECN42), adulteration was detected in 6 brands of olive oil. However, stigmastadiene quantification indicated adulteration in 8 brands. This brands were submitted to the evalution of sterols composition, that indicated frauds in 4 brands with another vegetable oil, 3 brands with refined olive oil and one brand with olive pomace oil. The triacylglycerol composition determination (ECN42), the stigmastadiene quantification and the sterols composition were very efficient in the detection of extra virgin olive oil adulteration with another vegetable oils and with refined olive oil / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos