Made available in DSpace on 2014-06-12T16:32:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6396_1.pdf: 2066198 bytes, checksum: 7da381e97eac11d3301bae9f124bb322 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / O presente estudo teve como objetivos obter misturas de pré-formulados dos fármacos metronidazol (MT), paracetamol (PC) e hidroclorotiazida (HZ) secos pela técnica de Spray Drying (SpDr) bem como analisar termicamente tais formulações comparando-as com as misturas convencionais que não sofreram processo de secagem. Para tanto, utilizou-se um aparelho SpDr de bancada da marca LabPlant®, modelo SD-05, com uma agulha de 0,5 mm de diâmetro e fluxo co-corrente. A análise calorimétrica foi realizada num calorímetro Shimadzu, modelo DSC-50, no qual foram obtidas curvas na razão de aquecimento de 10 ºC.min-1 até 500 ºC em atmosfera de nitrogênio (50 mL.min-1). O aparelho DSC foi calibrado pelo ponto de fusão e variação de entalpia do padrão índio (156,6 ºC  0,3; ÄH = 410,6 ºC  0,3). Os dados fotovisuais das curvas calorimétricas foram obtidos através do acoplamento do calorímetro ao sistema fotovisual, modelo VCC-520, conectado a um microscópio da marca Olympus e a uma câmara fotográfica da marca Sanyo, em atmosfera de nitrogênio (50mL.min-1), até uma temperatura de 500 ºC. O sistema fotovisual foi conectado a um computador pelo programa Assimetrix, através do qual a imagem da amostra era visualizada em tempo real. As fotos foram obtidas de acordo com o perfil calorimétrico das curvas DSC observando-se as variações de transição de fases da amostra (± 2,0 mg). As curvas termogravimétricas foram obtidas em aparelho Shimadzu modelo TGA-50H, calibrado com oxalato de cálcio monohidratado, no qual obtiveram-se curvas dinâmicas e isotérmicas em atmosfera de nitrogênio (50mL.min-1) com ar sintético (20mL.min-1). As curvas de TG dinâmicas foram obtidas na razão de aquecimento de 10 °C.min-1 até uma temperatura de 900 °C. As curvas isotérmicas foram realizadas nas temperaturas: 150, 160, 170, 180 e 190 °C para o MT; 160, 170, 180 e 190 ºC para o PC; 260, 270, 280 e 290 ºC para a HZ; com duração de 120 min. A massa das amostras analisadas era de 5,0  0,5 mg. Os dados de DSC convencional e acoplado ao sistema fotovisual mostraram homogeneidade na qualidade das misturas de MT convencionais e pré-formuladas independentemente ao tamanho de partículas. Através dos dados de TG, foi possível comparar termicamente a estabilidade das diferentes misturas, evidenciando comportamento similar em relação ao estágio de decomposição do MT com os excipientes utilizados nas misturas convencionais e pré- formuladas. Em relação ao PC, os dados de DSC convencional e acoplado ao sistema fotovisual mostraram ligeiras alterações nas temperaturas de fusão, porém, não relacionadas a incompatibilidades. Ainda, a técnica de TG avaliou termicamente a estabilidade das misturas, evidenciando que a tecnologia de secagem via SpDr levou a um aumento da estabilidade quando as misturas foram processadas. Os dados de DSC convencional e acoplado ao sistema fotovisual para a HZ mostraram alterações nas temperaturas de fusão das misturas pré- formuladas, sugestivas de possíveis incompatibilidades; a ordem de reação para tais misturas calculada segundo Arrhenius e confirmada por Ozawa, foi zero, o que tornou possível determinar as pressões de vapor de tais misturas e evidenciar que o processo de perda de massa dá-se através de volatilização da amostra

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:32:38Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6458_1.pdf: 1965538 bytes, checksum: 8f374e2e52abb2eb432b8356d023c716 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / A indústria farmacêutica brasileira vem enfrentando novos desafios no desenvolvimento tecnológico em virtude da baixa qualidade das matérias-primas farmacêuticas que são comercializadas no país. O presente trabalho estuda a correlação de técnicas analíticas visando à obtenção de parâmetros da qualidade tecnológica da matéria-prima ativa albendazol e dos excipientes (celulose microcristalina 101, glicolato de amido sódico, lauril sulfato de sódio, croscarmelose sódica, dióxido de silício coloidal, talco e PVP K30), que possibilite prever a qualidade do produto farmacêutico mais rápido e de desempenho mais elevado no que se compete à tecnologia, qualidade e confiabilidade. As matérias-primas ativas, excipientes e misturas binárias foram analisadas pelas técnicas térmicas (TG, DSC e DSC fotovisual), cromatrográficas e dissolução. As metodologias térmicas utilizaram termobalança Shimadzu, modelo TGA 50H e calorímetro de varredura diferencial Shimadzu, modelo DSC-50. Foram obtidas imagens dos processos calorimétricos através do sistema fotovisual, modelo VCC-520, conectado a um microscópio da marca Olympus e a uma câmera fotográfica da marca Sanyo acoplada ao calorímetro. Os dados cromatográficos foram obtidos no cromatógrafo líquido, marca Shimadzu com detector de arranjo de diodo (DAD). Os dados de dissolução foram obtidos numa estação de dissolução marca Hanso SR6 acoplado ao espectrofotômetro marca Shimadzu. Foram obtidos comprimidos de albendazol a partir de 3 lotes diferentes de matéria-prima ativa, variando-se também os fabricantes dos desintegrantes utilizados, no caso a croscarmelose sódica. Foram realizados estudos comparativos de dissolução nos lotes de bancada dos comprimidos de albendazol. As constantes das reações de termodecomposição foram calculadas utilizando o modelo de Arrehnius. As constantes de dissoluções intrínsecas dos ativos e misturas binárias e de dissolução dos comprimidos foram obtidas a partir dos dados de dissolução. A comparação das constantes térmicas e de dissolução intrínsecas das matérias-primas mostraram estar correlacionadas entre si e estas com as constantes de dissolução dos comprimidos

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-11-19T13:41:11Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-11-19T13:42:58Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-19T13:42:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-05-22 / In this work the synthesis of the heavy lanthanides and yttrium were carried out, using the direct addition of the sodium terephthalate in the respectives metallic chloride solutions. The synthesized compounds were characterized by simultaneous Thermogravimetry and differential scanning calorimetry analysis (TG-DSC), differential scanning calorimetry (DSC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analyses coupled to Fourier Transform Infrared spectroscopy (TG-FTIR), EDTA complexometry and X ray powder Diffractometry. From the data, it was possible to obtain the general formula of each compound (Ln2(TFta)3.nH2O, where Ln = Tb(III), Dy(III), Ho(III), Er(III), Tm(III), Yb(III), Lu(III) and Y(III), TFta = terephthalate, and n = 4,5 (Tb, Dy and Ho), 4,0 (Er, Tm and Y), 5,0 (Yb) and 6,5 (Lu)), as well as unreported information about the thermal properties, in air atmosphere, thermal stability; molar dehydration enthalpy; main evolved gases from thermal decomposition (H2O, CO2 and CO), the coordination mode between metal and ligand and performing the comparison of the results of X -ray diffraction of the compounds synthesized by the powder method using and the single crystal obtained by hydrothermal synthesis reported in the literature. / A pesquisa na área de compostos de coordenação com ligantes à base de ácidos carboxílicos aromáticos e metais os lantanídeos e ítrio tem sido recorrente devido as suas promissoras aplicabilidades. O presente trabalho tem como objetivo realizar as sínteses dos tereftalatos de lantanídeos pesados e ítrio pelo método direto entre soluções de tereftalato de sódio e os respectivos cloretos metálicos e caracterização dos mesmos por meio das técnicas de análise termogravimétrica e calorimetria exploratória diferencial simultânea (TG-DSC), Calorimetria exploratória diferencial (DSC), Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourrier (FTIR), Complexometria por EDTA e Difratometria de raio X pelo método do pó. A partir das informações obtidas desse estudo termoanalítico detalhado, em atmosfera de ar, foi possível obter informações inéditas, como a fórmula geral Ln2(TFta)3.(H2O)2.nH2O, onde Ln corresponde aos Tb(III), Dy(III), Ho(III), Er(III), Tm(III), Yb(III), Lu(III) e Y(III), TFta o tereftalato e n= 2,5 (Tb, Dy e Ho), 2,0 (Er, Tm e Y), 3,0 (Yb) e 4,5 (Lu); estabilidade térmica; grau de hidratação dos compostos; entalpia molar média por molécula de água; indicar os principais produtos gasosos produzidos pela decomposição térmica (H2O, CO2 e CO); sugerir coordenação em ponte entre entre metal e o ligante e realizar a comparação dos resultados de difratometria de raio x dos compostos sintetizados pelo método do pó com os monocristais obtidos por síntese difusão lenta apresentados na literatura.

Este trabalho consiste na preparação e caracterização de catalisadores de prata em aluminosilicatos para catalisar a reação de oxidação parcial do etileno a óxido de etileno. A α-alumina, que é o suporte normalmente empregado para a prata, gera um catalisador altamente seletivo para a epoxidação do etileno. Neste trabalho foram obtidos suportes utilizando os materiais mesoporosos da família M4lS, especificamente o MCM-41, Al-MCM41 e uma mistura física de Al-MCM-41 e α-alumina na proporção de 15/85 m/m. Após a definição e preparação dos suportes foi desenvolvido, com base na literatura, o procedimento de impregnação da prata e tratamento térmico para obtenção dos catalisadores. A caracterização dos materiais utilizados na preparação dos suportes, dos suportes e dos catalisadores foi realizada a partir de várias técnicas físico-químicas. Os dados obtidos da caracterização dos catalisadores preparados foram comparados aos de um catalisador comercial, que se conhecia previamente a sua atividade para a reação em questão. Os resultados mostraram: i) a ausência de microporos utilizando as análises das isotermas de adsorção de N2; ii) Ag com faces cristalinas hkl(111) obtidas por DRX; iii) a ausência de acidez, exceto para o catalisador suportado em Al-MCM-41, determinada por TG a partir da dessorção de n-butilamina previamente adsorvida; iv) a adsorção de O2 por TG, somente para os catalisadores suportados na mistura física Al-MCM-41 e α-alumina; v) que os valores de área especifica do metal suportado e % de Dispersão, para o catalisador suportado na mistura física de Al-MCM-41 (obtido a temperatura ambiente) e α-alumina determinados por TG, são comparáveis àqueles do catalisador comercial. A análise geral dos resultados permite sugerir que os catalisadores obtidos por mistura mecânica de aluminosilicatos mesoestruturados, (Al-MCM-41) e α-alumina, na composição sugerida provavelmente possuem atividade da mesma ordem do catalisador comercial. / This work consists of preparation and characterization of silver catalysts on alumininosilicates to catalyze ethylene partial oxidation reaction to ethylene oxide. The α-alumina, that is the support usually used for silver, generates a highly selective catalysts for ethylene epoxidation. In this work the supports were obtained, using the M41 S family of mesoporous materials, specifically MCM-41, Al-MCM41 and a Al-MCM-41 and α-alumina physical mixture in the proportion of 15/85 m/m. After definition and preparation of supports it was developed, according to literature, the silver impregnation procedure and thermal treatment to generate the catalysts. The characterization of precursors used for support preparation, of the supports and catalysts was accomplished from several physical-chemistry techniques. The characterization synthesized catalysts data were compared to those obtained for a commercial catalyst, whose activity for the ethylene partial oxidation reaction to ethylene oxide was previously well-known. The results showed: i) microporous absence, using N2 adsorption isotherm analyses; ii) Ag(111) in the structure, obtained for XRD; iii) acidity absence, except for the catalyst using as support Al-MCM-41, obtained by TG from n-butilamine desorption previously adsorpted; iv) O2 adsorption by TG, only for the catalyst using as support the physical mixture of Al-MCM-41 and α-alumina; v) that the supported metal specific area in the catalyst values and percentage of dispersion, only for the catalyst using as support the physical mixture of Al-MCM-41 (synthesized at room temperature) and α-alumina, obtained by TG, these values are comparable to that of the commercial catalyst. The general analysis of the results allows to suggest that the catalyts obtained for mechanical mixture of mesostructured alumininosilicates (Al-MCM-41) and a-alumina in the suggested composition show the same activity order commercial catalyst.

Os alginatos de metais alcalinos (Li+, Na+ e K+), alcalino-terrosos (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+), de amônio, mono-, di- e trietanolamônio foram sintetizados por neutralização do ácido algínico com os respectivos hidróxidos, ou carbonatos, e com as aminas. Os sais foram caracterizados por análise elementar e espectroscopia na região do infravermelho, confirmando as sínteses. Após caracterização, os compostos foram submetidos à análise térmica (TG/DTG, DTA e DSC) para avaliar seu comportamento térmico e seus resíduos de decomposição, que foram caracterizados por IR e XRD. Os alginatos de amônio e etanolamônio se decompuseram com liberação de amônia ao final do experimento. Os alginatos de metais alcalinos foram convertidos nos seus respectivos carbonatos, enquanto os alginatos de metais alcalino-terrosos se decompuseram formando carbonatos, em seguida óxidos. Foi feita uma avaliação de procedimentos de secagem por estufa a vácuo a 40 ºC e liofilização; e o último método mostrou-se mais eficaz. A água residual, não-congelável, sai associada à decomposição do material e não foi possível definir exatamente seu teor. Um método de medir o grau de substituição nos sais das aminas foi desenvolvido com base em 13C ? NMR em fase sólida. / The alkaline (Li+, Na+ and K+), earth-alkaline (Mg2+, Ca2+, Sr2+ and Ba2+), ammonium, mono-, di- and triethanolammonium alginic acid salts were obtained from the neutralization reaction between alginic acid and the respective hydroxides or carbonates, and the amines, The salts were characterized by elemental analysis and infrared spectroscopy, confirming the synthesis. After the characterization, the compounds were submitted to thermal analysis (TG/DTG, DTA and DSC), in order to evaluate their thermal behavior. The thermal decomposition residues were characterized by IR and/or XRD. The NH4+ and ethanolammonium alginates decomposed via NH3 release without residue in the crucible at the end of the experiment. The alkaline alginates were converted to the respective carbonates, and the earth-alkaline decomposed with production of the carbonates followed by convertion to the oxides. An evaluation of drying procedures involving heating under vaccum up to 40°C and lyophilization were performed, pointing better results in the last case. The residual water, of the non-freezing type, was completely released only during the decomposition of the biopolymer, and it was not possible to define its exact content in the samples. An attempt to estimate the substitution degree in the ethanolammonium salts using 13C ? NMR data, in solid state, was also described.

Os sais de lítio, sódio e potássio do ácido palmítico foram sintetizados a partir de meio aquoso e etanólico, usando os respectivos hidróxidos. Os sais foram caracterizados por análise elementar (AE) espectroscopia vibracional na região do infravermelho (IV), com claro deslocamento na banda de absorção da carbonila para menor número de onda quando se compara o ácido com os produtos das sínteses. O meio aquoso foi usado para prevenir uma eventual esterificação pelo álcool, catalisada pela base usada. Lavagem com carbonato de sódio também foi usada para eliminar excessos de ácido palmítico. O palmitato de etila também foi sintetizado e caracterizado por AE e IV, tendo sido constatada sua síntese. Tanto os sais quanto o éster foram submetidos a análise térmica por termogravimetria (TG) e análise térmica diferencial (DTA) entre temperatura ambiente e 900°C sob atmosfera dinâmica de ar, tendo sido observada a formação de carbonatos dos respectivos cátions, os quais foram caracterizados por IV. A calorimetria exploratória diferencial (DSC) foi realizada entre -90 °C e temperaturas próximas à decomposição das amostras, determinadas pelas curvas TG, em ciclos sucessivos de aquecimento e resfriamento. As curvas DSC mostraram claramente os pontos de fusão e conversões entre fases cristalinas tanto para os sais, como para o éster. Foi possível observar uma transição de fase, controversa na literatura, para o sal de sódio e observar eventos ainda não descritos para o éster, que pode ser usado na preparação de biodiesel, um combustível alternativo de grande interesse na atualidade. / Lithium, sodium and potassium salts of the palmitic acid were synthesized and characterized from aqueous and ethanolic medium, using the respective hydroxides. The salts were characterized by elemental analysis (EA) and infrared spectroscopy (IR), with clear displacement in the carbonyl absorption band to lower wave number when compared with that for the acid. Aqueous media was used in order to prevent an eventual esterification by the alcohol catalyzed by the base. Washing of the salt with sodium hydrogen carbonate solution removed the excess palmitic acid. EA and IR, being its synthesis comproved, also characterized the ethyl palmitate. All the salts and the ester were submitted to thermal analysis using thermogravimetry (TG), and differential thermal analysis (DTA) in the temperature ranging from room to 900 °C under air dynamic atmos phere. The respective carbonates were obtained as final degradation products according to IR. Differential scanning calorimetry (DSC) measurements were taken from –90 °C up to temperatures close to the starting of the decomposition temperature, determined by thermogravimetry, using heating and cooling cycles. The DSC curves presented melting and several phase transitions for both the salts and the ester. It was possible to observe a controversial event for the sodium salt as well as several events not described for the ester, which can be used in the preparation of the biodiesel, an alternative fuel with great interest nowadays.

Nos últimos anos os vidros fluorosfosfatos foram e continuam sendo bastante estudados. Tais vidros podem ser comparados em muitos aspectos aos vidros fluoretos, bastante utilizados para dispositivos operando no infravermelho. Os vidros fluoretos exibem baixo índice de refração, baixa viscosidade e podem apresentar alta transmissão na região de infravermelho, porém, apresentam grande tendência à devitrificação. Já os vidros fluorofosfatos são geralmente mais estáveis contra a devitrificação comparados aos vidros fluoretos. As aplicações tecnológicas dos sistemas fluorofosfatos envolvem a produção de vidros ópticos e cabos de fibras para aplicações médicas, além do uso de fibras na industria automotiva. Neste trabalho, a intenção foi produzir e caracterizar vidros de fluorofosfatos a base de In(PO3)3 ainda não relatados na literatura. Assim, foi desenvolvido um método de preparação do composto de partidaIn(PO3)3 e este foi caracterizado através de Difração de Raios X. Foi realizado um estudo sistemático do sistema vítreo binário In(PO3)3 -BaF2. Estes vidros foram caracterizados através de diferentes técnicas tais como, DRX, IV, Espalhamento Raman e RMN 31 P. Considerando os resultados obtidos, foram identificadas as melhores composições vítreas para a fabricação de janelas operando no infravermelho médio / In the last decade, fluorophosphate glasses have been extensively studied. Such glasses can be compared in many aspects with fluoride glasses, which are used for devices operating in the infrared window. They show low refractive index, low viscosity and can present high transmission in the infrared range depending on the composition. On the other hand, fluorophosphate glasses are generally more stable against the devitrification compared to fluoride glasses. The technological applications field of the fluorophosphate systems involves optical glass production, design of optical fibers for medical applications such as automotive industry uses. In this work, it was intended to produce and to characterize fluorophosphates glasses based on In(PO3)3 still not related in literature. In this sense, a new route to synthesized In(PO3)3 was developed and it was characterized by X-ray diffraction. It was carried out a systematic study of the binary system In(PO3)3 - BaF2. The glass samples were characterized using differents techniques, such as, X-ray diffraction, infrared and Raman spectroscopies and 31P NMR . From this results, the best glass compositions were chosen to manufacture optical windows operating in the infrared region

Este trabalho teve por objetivo aplicar a análise térmica e outras técnicas físico-químicas e analíticas ao desenvolvimento e controle de qualidade de fármacos e medicamentos para tratamento de tuberculose, em especial a rifampicina. A calorimetria exploratória diferencial (DSC), termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), análise elementar, espectrometria de absorção na região do infravermelho (IV) e difratometria de raios X (DRX) foram as principais ferramentas utilizadas. Estas técnicas permitiram: avaliar a estabilidade térmica e o processo de decomposição térmica da rifampicina e dos excipientes, utilizados em formulações farmacêuticas; diferenciar os dois tipos de formas polimórficas; desenvolver estudos para determinação de parâmetros cinéticos e avaliar as possíveis interações entre a rifampicina e excipientes. Os estudos foram desenvolvidos empregando duas amostras de rifampicina, identificadas como polimorfos I e II. Os resultados de análise elementar evidenciaram que ambas as amostras têm a mesma composição e estequiometria (C43H58N4O12), característica do fármaco em questão. Os espectros no IV de ambas as amostras são muito similares, porém apresentam ligeiras diferenças devido às pequenas variações que existem na conformação molecular das formas polimórficas. Essas diferenças são nítidas quando se compara as bandas de absorção dos grupos ansa-OH, furanona e acetil, em ambos os espectros. Os difratogramas de raios X evidenciam que ambas as amostras são cristalinas, porém as distâncias interplanares não são coincidentes confirmando que se trata de duas estruturas distintas. As curvas TG/DTG evidenciaram que o polimorfo I é mais estável termicamente que o polimorfo II. As curvas DSC confirmam o resultado de TG/DTG e permitem diferenciar claramente uma forma polimórfica da outra. A curva DSC do polimorfo II mostra que inicialmente ocorre o processo de fusão seguido de cristalização com a formação do polimorfo I, que simultaneamente se decompõe termicamente. O espectro infravermelho do produto isolado após a recristalização do polimorfo II confirma a conversão ao polimorfo I. A partir dos estudos cinéticos não isotérmicos e isotérmicos por TG foi possível calcular a energia de ativação envolvida na decomposição térmica de cada um dos polimorfos. Os estudos de pré-formulação, empregando misturas físicas na proporção 1:1 fármaco/excipiente, indicaram que há interação entre o polimorfo II e os excipientes PEG 6000 e Lutrol F68. Durante a fusão dos excipientes ocorre à dissolução do fármaco e a conseqüente conversão ao polimorfo I. Os estudos de compatibilidade fármaco-fármaco de rifampicina e isoniazida mostraram que há interação com ambos os polimorfos. Tudo indica que a interação entre as espécies conduz a formação do composto 3-(isonicotinoilhidrazinometil)rifamicina. A avaliação dos perfis termoanalíticos dos produtos comerciais permitiu identificar qual dos polimorfos foi empregado na produção. Foi possível concluir que os ensaios de DSC permitem identificar o tipo de polimorfo de rifampicina utilizado em associações com isoniazida. / This work was aimed at implementing the thermal analysis and other physico-chemical and analytical techniques in the development and quality control of drugs and medicines for the treatment of tuberculosis, especially rifampicin. The differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry/derivative thermogravimetry(TG/DTG), elemental analysis, X-ray diffraction (XRD) and infrared spectrometry (IR) were the main tools used. These techniques allowed to: evaluate thermal stability and the process of thermal decomposition of rifampicin and excipients used in pharmaceutical formulations; distinguish the two types of polymorphic forms; develop studies to establish kinetic parameters and evaluate the possible interactions between rifampicin and excipients. The studies were developed using two rifampicin samples, identified as polymorphs I and II. The elemental analysis results showed that both samples have the same composition and stoichiometry (C43H58N4O12), characteristic of the drug in question. IR spectra of both samples are very similar, but with little differences due to variations in the molecular conformation of polymorphic forms. These differences are clear when the absorption bands of ansa-OH, furanone and acetyl groups are compared in both spectra. XRD patterns showed that the two samples are crystalline and that they are two distinct structures. TG/DTG curves showed that polymorph I is more thermally stable than polymorph II. DSC curves confirm the TG/DTG results and allow to clearly differentiate a polymorphic form of the other. DSC curve of the polymorph II shows that initially occur the melting process, followed by crystallization and formation of polymorph I, which then is thermally decomposed. IR spectrum of the product isolated after recrystallization of polymorph II confirms the conversion to polymorph I. After Isothermal and non-isothermal kinetic studies by TG, it was possible to calculate, in both cases, the activation energy envolved in the thermal decomposition of each polymorph. The pre-formulation studies, using physical mixtures in the proportion 1:1 drug/excipient, indicated that there is interaction between the polymorph II and PEG 6000 and Lutrol F68. The excipients melt and dissolve the drug, which is converted to polymorph I. The drug-drug compatibility studies of rifampicin and isoniazid showed that there is interaction with both polymorphs. It appears that the interaction between the species leads to formation of the 3-(isonicotinylhydrazinmethyl) rifamycin compound. The evaluation of thermoanalytical profiles of commercial products allowed the identification of the polymorph was used in the formulation. It was possible to conclude that DSC tests identify the rifampicin polymorph used in association with isoniazid.

Orientador: Osvair Vidal Trevisan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica e Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-12T07:44:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_AndersondoNascimento_M.pdf: 1764452 bytes, checksum: 44e9759a891f9db655bfe6ef14b37f3a (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Um dos maiores desafios nos estudos da Combustão In Situ é o desenvolvimento de um modelo cinético reacional de forma a representar a dinâmica das numerosas reações químicas que ocorrem em diferentes faixas de temperatura. O objetivo deste trabalho é desenvolver um estudo do comportamento oxidativo de um óleo pesado brasileiro e obter parâmetros cinéticos a partir dos dados experimentais gerados nas técnicas clássicas de análise térmica como TG, DTA e DSC. A análise térmica é sistematicamente desenvolvida em amostras de óleo e óleo com areia. Os dados experimentais nela obtidos são tratados para a realização de um estudo cinético global de acordo com diferentes modelos cinéticos não-isotérmicos convencionais e isoconversionais, gerados por método integral ou diferencial, todos baseados no modelo cinético de Arrhenius. Como resultado do estudo termoanalítico foram identificadas três regiões de oxidação: de baixa temperatura (OBT), de transição e de alta temperatura (OAT). Verificou-se uma maior intensidade na variação de massa e energia na faixa de OAT e um efeito de resistência de transferência de massa no final da OBT (efeito "skin"). Como resultado do estudo cinético, todos os modelos estudados forneceram valores de energia de ativação maiores na OAT do que na OBT. Observou-se que a presença de areia contribui para as reações OAT e dificulta o início da OAT por conta da acentuação do efeito "skin". / Abstract: One of the main challenges in studies on In Situ Combustion resides in developing a kinetic reaction model to represent the dynamics of the numerous chemical reactions that occur at different temperature ranges. The objective of the present research is to develop a study on the oxidation behavior of a crude Brazilian oil and obtain kinetic parameters from the experimental data generated through classical thermal analysis techniques, such as TG, DTA and DSC. Thermal analysis is systematically developed in samples of crude oil and oil mixed with sand, and the experimental data are treated in order to conduct a global kinetic study according to distinct conventional and iso-conversional non-isothermal models, developed using integral or differential methods, all based on Arrhenius's kinetic model. As a result of the thermo-analytical study addressed three oxidation regions have been identified: one at the low temperature (LTO) range, a transition zone and one at the high temperature (HTO) range. It has been verified that the highest variation of mass and energy generation occur at the HTO range. At the LTO range a mass transfer resistance (skin-effect) was evident. As a result of the kinetic study, all kinetic models studied provided higher activation energies in HTO than in LTO. It was noted that the presence of sand contributed to OBT and delayed HTO mode as a result of an increase in skineffect. / Mestrado / Reservatórios e Gestão / Mestre em Ciências e Engenharia de Petróleo

Orientador: Vivaldo Silveira Júnior / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-21T13:26:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_Karla_D.pdf: 5033012 bytes, checksum: 65b836ec14627b88ae3c341f00426fab (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Módulos termoelétricos ou Peltier podem funcionar como bombas de calor promovendo o fluxo térmico entre suas faces opostas à custa da inserção de potência elétrica. O efeito Peltier profere a linearidade entre transferência de calor e corrente elétrica inserida, tornando o módulo um aparato de características potencialmente ideais aos estudos dos efeitos das trocas térmicas. Nesse contexto, o presente trabalho traz o projeto, montagem e avaliação de um protótipo termoelétrico idealizado para congelamento unidirecional por contato direto de amostras consistentes em placa Peltier. A instrumentação do sistema possibilitou o monitoramento da potência elétrica inserida na placa e das temperaturas em diferentes pontos da superfície da placa bem como do espaço interno do sistema. Os testes de avaliação do protótipo comprovaram a adequada montagem com garantia das leituras dos sensores, bem como a boa repetibilidade dos resultados em nível de significância de 5%. Os resultados obtidos para congelamentos de gel de gelatina 2% confirmaram a viabilidade de uso do aparato para estudos dos efeitos de diferentes taxas de congelamento sobre a estruturação do gelo, com alto nível de monitoramento das condições de avanço da frente de congelamento. A precisão do protótipo em detectar pontos de alterações energéticas na amostra, nas proximidades de pontos de alterações estruturais, inferiu na utilização do aparato para estudos térmicos de materiais. Assim, o protótipo termoelétrico foi testado como ferramenta de estudos térmicos, evidenciando-se a possibilidade de seu uso para determinação da região de transição vítrea. A utilização desse aparato para análises térmicas viabiliza e torna mais eficiente o processo comparativamente aos métodos tradicionalmente empregados como o DSC / Abstract: Peltier modules or thermoelectric modules can operate as a heat pump promoting the heat flow in its opposite faces from inserting electric power. The Peltier effect gives the linearity between heat transfer and inserted electrical current, making the characteristics of an apparatus module potentially ideal for studies of the effects of heat exchange. In this context, this paper presents the design, assembly and evaluation of a thermoelectric prototype designed for unidirectional freezing of samples by direct contact semi-solid thermal plate. The instrumentation system allowed the monitoring of electrical power inserted into the card and temperatures in different parts of the plaque and the internal space of the system. The evaluation tests of the prototype proved to guarantee proper assembly of the sensor readings, as well as the good repeatability of results at a 5% significance level. The results for freezing of gelatin gel 2% confirmed the feasibility of using the apparatus for studies of the effects of different freezing rates on the structure of ice, with a high level of conditions monitoring the advancing of the cold freezing. The high accuracy of the prototype in detecting points of energy in the sample, inferred changes in the use of apparatus for thermal study of materials, so the thermoelectric prototype was tested as a tool for thermal studies, demonstrating the possibility of its use for determining the region vitreous transition. The use of this Peltier modules enable it to be more efficient compared to traditional processes such as DSC / Doutorado / Engenharia de Alimentos / Doutora em Engenharia de Alimentos