Made available in DSpace on 2014-06-12T16:24:28Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo1343_1.pdf: 2813479 bytes, checksum: 031f1c2fe26a5c44ec9d22efdc77e1f9 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Introdução: O tratamento cirúrgico da obesidade mórbida encontra bons resultados com a cirurgia de derivação gástrica em Y de Roux (DGYR). A adição de anel restritivo a esta técnica pode aumentar a eficácia, porém este anel pode sofrer um deslizamento distal, necessitando de reoperação para a sua remoção. Objetiva-se descrever a técnica e os resultados da dilatação endoscópica no tratamento do deslizamento de anel, analisando a sua eficácia e segurança. Pacientes e métodos: É um estudo retrospectivo que analisa os casos de deslizamento de anel tratados nos últimos cinco anos no Hospital das Clínicas da Universidade Federal de Pernambuco e em um serviço privado da cidade de Recife. A casuística contém 39 pacientes submetidos a DGYR com anel, o qual apresentou deslizamento que causou estenose da via de saída gástrica. Destes, 35 foram tratados por dilatação endoscópica com balão, cujos resultados foram avaliados para determinar a eficácia e a segurança do método. Resultados: O procedimento promoveu 100% de alívio sintomático nos pacientes estudados. Foram realizadas em média 1,8 sessões para alívio dos sintomas. O tempo médio de permanência hospitalar foi de 14,4 horas. Houve ruptura do fio que amarrava internamente o anel em 65,7% dos casos. Como complicação do método, um paciente apresentou sangramento auto-limitado e quatro evoluíram com migração intragástrica do anel. Conclusão: O tratamento do deslizamento de anel após cirurgia de DGYR com anel encontra na dilatação endoscópica uma alternativa segura e eficaz

Este trabalho descreve a síntese e a Polimerização Viva e Imortal por abertura de anel (ROP) do carbonato cíclico contendo um substituinte alila chamado de 5-alil-1,3-dioxan-2-ona (TMCA). A primeira etapa deste trabalho consistiu no preparo do monômero. A síntese foi realizada a partir da redução do dimetilalilmalonato, obtendo-se o diol que em seguida, foi reagido com trifosgênio na presença de antipirina fornecendo o TMCA. A etapa seguinte foi a polimerização por abertura de anel deste carbonato sintetizado que foi realizada utilizando os organocatalisadores 4-(dimetilamino)piridina (DMAP), 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD) e 1,8-diazobiciclo[5.4.0] undec-7-eno (DBU), o organometálico de zinco contendo ligante bidentado β-diiminato [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr – 2-((2,6-diisopropilfenil))amido)-4-((2,6-diisopropilfenil)-imino)-2-penteno) e o ácido de Lewis Al(OTf)3, combinados ao álcool isopropílico e ao álcool benzílico que atuam tanto como iniciadores como agentes de transferência de cadeia. Reações na ausência do álcool também foram realizadas a fim de testar a habilidade desses catalisadores em efetuar a abertura do anel. Estudos relacionados ao efeito da temperatura, concentração de monômero/iniciador e tempo de reação foram efetuados. A caracterização dos polímeros obtidos foi realizada por análises de RMN 1H, GPC, DSC e TGA. Independente do processo de ROP ser Vivo ou Imortal, os experimentos realizados neste trabalho demonstram ser possível a obtenção de policarbonatos usando as três classes de catalisadores, associadas aos álcoois iPOH, BnOH, e na ausência destes, em condições brandas de reação. Porém, ficou evidente que o aumento da quantidade de álcool demonstra levar a diminuição do tempo de reação, a temperatura de 60 °C, independente da razão de estudo. / This work describes the synthesis and living and immortal ring-opening polymerization (ROP) of cyclic carbonate containing the allyl substituent 5-allyl-1,3-dioxan-2-one (TMCA). The first stage of this work consisted in preparation of the monomer. The synthesis was performed from the reduction of dimethylallylmalonate, obtaining the diol that was then reacted with triphosgene in the presence of antipyrine providing the TMCA. The next step was the ring-opening polymerization of TMCA employing three diferent classes of catalysts: 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP), the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and the 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as organocatalysts; [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr - 2-[(2,6-diisopropylphenyl) amido]-4-[(2,6-diisopropylphenyl)-imino-2-pentene] as an organometallic complex and the Al(OTf)3 as Lewis acid. These catalysts combined with isopropyl alcohol and benzyl alcohol act as both initiator and chain transfer agent. Reactions in the absence of alcohol were also performed to test the ability of these catalysts to affect polymerization by ring-opening. Studies related to the effect of temperature, concentration of monomer/initiator and reaction time were also performed. The characterization of the polymers was performed by 1H NMR, GPC, DSC and TGA. Independent of the process of ROP be alive or immortal, the experiments performed in this study show that it is possible to obtain polycarbonates using the three classes of catalysts, associated with iPOH or BnOH alcohols or not, under mild conditions reactions. However, it's evident that increasing the amount of alcohol also decreased reaction time, temperature 60 °C, independent of ratio study.

A series of new Al(III) complexes bearing silyl ortho-substituted 2,6- bis(naphtholate)-pyridine tridentate ligands ({ONOSiR3}2-, SiR3 = SiPh3, SiMe2tBu) and two monomeric Y(III) complexes bearing a new cumyl ortho-substituted 2,6- bis(phenolate)-pyridine tridentate ligand {ONOMe,Cumyl}2- have been prepared and structurally characterized in solution and in the solid-state. Preliminary studies on the catalytic performances of the compounds in the ROP of racemic lactide and β- butyrolactone are described. Also, details of the reactions of chiral Al-lactate and -{β- alkoxy ester} complexes which are close models/mimics of the first intermediates and active species involved in the initiation and propagation steps of the ROP of lactides and β-lactones with stoichiometric amounts of lactide.

CARRERO, Diego Alejandro Silva. Prospesçao química e farmacológica das folhas de Nicandra physalodes Garent (L). 2016. 155 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Anderson Silva Pereira (anderson.pereiraaa@gmail.com) on 2017-03-21T19:08:07Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_dascarrero.pdf: 4384524 bytes, checksum: b9a46b19cd27eb3f35ae430367211ef3 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-03-23T18:20:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_dascarrero.pdf: 4384524 bytes, checksum: b9a46b19cd27eb3f35ae430367211ef3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-23T18:20:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_dascarrero.pdf: 4384524 bytes, checksum: b9a46b19cd27eb3f35ae430367211ef3 (MD5) Previous issue date: 2016 / This work describes the isolation and characterization of nine compounds isolated from dichloromethane and ethyl acetate from leaves of Nicandra physalodes. The study was initiated with extract preparations, followed by successive classics chromatographic fractionations as: chromatography over silica gel, Sephadex LH- 20 gel and C18 cartridge solid phase extraction (SPE), as well as high-performance liquid chromatography (HPLC). The isolated compounds were analyzed by spectroscopic techniques 1H and 13C NMR, one and two-dimensional, and spectrometric techniques as IR and HR-ESI-MS. In total were isolated nine withanolides which are derivates from ergostane skeleton, being four belonging withanolides to group II, named as Np1, Np2, Np7 and Np9 (withanolides with the basic skeleton modified) and five belonging to group I, named as Np3, Np4, Np5, Np6 and Np8 (withanolides with the basic skeleton unmodified). According with a literature survey compounds nic-10 (Np1), nicandrenone (Np2), nic-7 (Np3), nic-2 (Np4) and nicaphysaline B (Np5) were previously reported to this species, but compounds 15 oxo-nicaphysaline B (Np6), 6-7dihidroxy-nicandrenone-10, (Np7), 24 -25dihidroxy-nicandrenone-2 (Np8), and 17-(1-metylpropan-2-one)- nicandrenone-10 (Np9) are being reported for the first time in the literature. Biological assays (antimicrobial, antifungal and larvicidal) were performed for the main compounds; however, the results were either negative or weakly active. / Neste trabalho é descrito o isolamento e caracterização de nove compostos isolados dos extratos diclorometano e acetato de etila, obtidos das folhas de Nicandra physalodes. O estudo foi iniciado com a preparação dos extratos, seguido de sucessivos fracionamentos cromatográficos clássicos como: cromatografia em coluna aberta utilizando sílica gel, gel de dextrana Sephadex LH-20, cartucho C-18 (SPE), além de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Os compostos isolados foram caracterizados através de técnicas espectroscópicas como RMN de 1H e 13C, uni e bidimensional, além de técnicas espectrométricas como IV e EMAR-ESI. No total foram isolados nove vitanolidos que são derivados do esqueleto ergostano, sendo quatro pertencentes ao grupo II, denominados Np1, Np2, Np7 e Np9 (vitanolidos com esqueleto base modificado) e cinco pertencentes ao grupo I, denominados Np3, Np4, Np5, Np6 e Np8 (vitanolidos com esqueleto base não modificado). De acordo com pesquisas realizadas na literatura e mediante comparação com dados de RMN de 1H e 13C, os compostos nic-10 (Np1), nicandrenona (Np2), nic-7 (Np3), nic-2 (Np4) e nicafisalina B (Np5), já haviam sido relatados na espécie, enquanto os compostos denominados como 15-oxo-nicafisalina B (Np6), 6-7dihidróxi-nicandrenona-10, (Np7), 24-25dihidróxi-nicandrenona-2, (Np8) e 17-(1-metilpropan-2-ona)-nicandrenona-10 (Np9), estão sendo relatados pela primeira vez. Foram realizados ensaios antimicrobiano, antifúngico e larvicida com os compostos isolados em maiores quantidades, porém os resultados forma negativos, ou fracamente ativos.

Neste trabalho é mostrado que para um anel local de Cohrn-Macaulay e para. um anel local cujo corpo residual seja algebricament.c fechado e cujo anel gnKluado associado seja um domínio, vale que a dimensão ele mergulho ( embedcling dimension) é menor ou igual a sua dimensão de I~rull mais sua multiplicidade menos um. Na segunda parte do trabalho vemos que, dados dois inteiros m ≥ 1, d ≥ 2 e um inteiro arbitrário e ≥ dm, existe um anel local com multiplicidade, dimensão de Krull e dimensão de mergulho iguais a m, d e e respectiYamente. / In this work we show that. for a Cohen-Macaulay ring and for a local ring with algebraically closed residual field and associated graded ring a domain. we hav: the embedding dimension is less than or equal t.o t.he Erull climension plus the multiplicity mines one. Secondly, we see that, given integers m ≥ 1, d ≥ 2 anel given an arbitrary integer e ≥ dm , there exists a local ring with multiplicity Krull dimcnsion d and embedding dimension t.

A series of new Al(III) complexes bearing silyl ortho-substituted 2,6- bis(naphtholate)-pyridine tridentate ligands ({ONOSiR3}2-, SiR3 = SiPh3, SiMe2tBu) and two monomeric Y(III) complexes bearing a new cumyl ortho-substituted 2,6- bis(phenolate)-pyridine tridentate ligand {ONOMe,Cumyl}2- have been prepared and structurally characterized in solution and in the solid-state. Preliminary studies on the catalytic performances of the compounds in the ROP of racemic lactide and β- butyrolactone are described. Also, details of the reactions of chiral Al-lactate and -{β- alkoxy ester} complexes which are close models/mimics of the first intermediates and active species involved in the initiation and propagation steps of the ROP of lactides and β-lactones with stoichiometric amounts of lactide.

Este trabalho descreve a síntese e a Polimerização Viva e Imortal por abertura de anel (ROP) do carbonato cíclico contendo um substituinte alila chamado de 5-alil-1,3-dioxan-2-ona (TMCA). A primeira etapa deste trabalho consistiu no preparo do monômero. A síntese foi realizada a partir da redução do dimetilalilmalonato, obtendo-se o diol que em seguida, foi reagido com trifosgênio na presença de antipirina fornecendo o TMCA. A etapa seguinte foi a polimerização por abertura de anel deste carbonato sintetizado que foi realizada utilizando os organocatalisadores 4-(dimetilamino)piridina (DMAP), 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD) e 1,8-diazobiciclo[5.4.0] undec-7-eno (DBU), o organometálico de zinco contendo ligante bidentado β-diiminato [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr – 2-((2,6-diisopropilfenil))amido)-4-((2,6-diisopropilfenil)-imino)-2-penteno) e o ácido de Lewis Al(OTf)3, combinados ao álcool isopropílico e ao álcool benzílico que atuam tanto como iniciadores como agentes de transferência de cadeia. Reações na ausência do álcool também foram realizadas a fim de testar a habilidade desses catalisadores em efetuar a abertura do anel. Estudos relacionados ao efeito da temperatura, concentração de monômero/iniciador e tempo de reação foram efetuados. A caracterização dos polímeros obtidos foi realizada por análises de RMN 1H, GPC, DSC e TGA. Independente do processo de ROP ser Vivo ou Imortal, os experimentos realizados neste trabalho demonstram ser possível a obtenção de policarbonatos usando as três classes de catalisadores, associadas aos álcoois iPOH, BnOH, e na ausência destes, em condições brandas de reação. Porém, ficou evidente que o aumento da quantidade de álcool demonstra levar a diminuição do tempo de reação, a temperatura de 60 °C, independente da razão de estudo. / This work describes the synthesis and living and immortal ring-opening polymerization (ROP) of cyclic carbonate containing the allyl substituent 5-allyl-1,3-dioxan-2-one (TMCA). The first stage of this work consisted in preparation of the monomer. The synthesis was performed from the reduction of dimethylallylmalonate, obtaining the diol that was then reacted with triphosgene in the presence of antipyrine providing the TMCA. The next step was the ring-opening polymerization of TMCA employing three diferent classes of catalysts: 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP), the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and the 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as organocatalysts; [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr - 2-[(2,6-diisopropylphenyl) amido]-4-[(2,6-diisopropylphenyl)-imino-2-pentene] as an organometallic complex and the Al(OTf)3 as Lewis acid. These catalysts combined with isopropyl alcohol and benzyl alcohol act as both initiator and chain transfer agent. Reactions in the absence of alcohol were also performed to test the ability of these catalysts to affect polymerization by ring-opening. Studies related to the effect of temperature, concentration of monomer/initiator and reaction time were also performed. The characterization of the polymers was performed by 1H NMR, GPC, DSC and TGA. Independent of the process of ROP be alive or immortal, the experiments performed in this study show that it is possible to obtain polycarbonates using the three classes of catalysts, associated with iPOH or BnOH alcohols or not, under mild conditions reactions. However, it's evident that increasing the amount of alcohol also decreased reaction time, temperature 60 °C, independent of ratio study.

Neste trabalho é mostrado que para um anel local de Cohrn-Macaulay e para. um anel local cujo corpo residual seja algebricament.c fechado e cujo anel gnKluado associado seja um domínio, vale que a dimensão ele mergulho ( embedcling dimension) é menor ou igual a sua dimensão de I~rull mais sua multiplicidade menos um. Na segunda parte do trabalho vemos que, dados dois inteiros m ≥ 1, d ≥ 2 e um inteiro arbitrário e ≥ dm, existe um anel local com multiplicidade, dimensão de Krull e dimensão de mergulho iguais a m, d e e respectiYamente. / In this work we show that. for a Cohen-Macaulay ring and for a local ring with algebraically closed residual field and associated graded ring a domain. we hav: the embedding dimension is less than or equal t.o t.he Erull climension plus the multiplicity mines one. Secondly, we see that, given integers m ≥ 1, d ≥ 2 anel given an arbitrary integer e ≥ dm , there exists a local ring with multiplicity Krull dimcnsion d and embedding dimension t.

Neste trabalho é mostrado que para um anel local de Cohrn-Macaulay e para. um anel local cujo corpo residual seja algebricament.c fechado e cujo anel gnKluado associado seja um domínio, vale que a dimensão ele mergulho ( embedcling dimension) é menor ou igual a sua dimensão de I~rull mais sua multiplicidade menos um. Na segunda parte do trabalho vemos que, dados dois inteiros m ≥ 1, d ≥ 2 e um inteiro arbitrário e ≥ dm, existe um anel local com multiplicidade, dimensão de Krull e dimensão de mergulho iguais a m, d e e respectiYamente. / In this work we show that. for a Cohen-Macaulay ring and for a local ring with algebraically closed residual field and associated graded ring a domain. we hav: the embedding dimension is less than or equal t.o t.he Erull climension plus the multiplicity mines one. Secondly, we see that, given integers m ≥ 1, d ≥ 2 anel given an arbitrary integer e ≥ dm , there exists a local ring with multiplicity Krull dimcnsion d and embedding dimension t.

Este trabalho descreve a síntese e a Polimerização Viva e Imortal por abertura de anel (ROP) do carbonato cíclico contendo um substituinte alila chamado de 5-alil-1,3-dioxan-2-ona (TMCA). A primeira etapa deste trabalho consistiu no preparo do monômero. A síntese foi realizada a partir da redução do dimetilalilmalonato, obtendo-se o diol que em seguida, foi reagido com trifosgênio na presença de antipirina fornecendo o TMCA. A etapa seguinte foi a polimerização por abertura de anel deste carbonato sintetizado que foi realizada utilizando os organocatalisadores 4-(dimetilamino)piridina (DMAP), 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD) e 1,8-diazobiciclo[5.4.0] undec-7-eno (DBU), o organometálico de zinco contendo ligante bidentado β-diiminato [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr – 2-((2,6-diisopropilfenil))amido)-4-((2,6-diisopropilfenil)-imino)-2-penteno) e o ácido de Lewis Al(OTf)3, combinados ao álcool isopropílico e ao álcool benzílico que atuam tanto como iniciadores como agentes de transferência de cadeia. Reações na ausência do álcool também foram realizadas a fim de testar a habilidade desses catalisadores em efetuar a abertura do anel. Estudos relacionados ao efeito da temperatura, concentração de monômero/iniciador e tempo de reação foram efetuados. A caracterização dos polímeros obtidos foi realizada por análises de RMN 1H, GPC, DSC e TGA. Independente do processo de ROP ser Vivo ou Imortal, os experimentos realizados neste trabalho demonstram ser possível a obtenção de policarbonatos usando as três classes de catalisadores, associadas aos álcoois iPOH, BnOH, e na ausência destes, em condições brandas de reação. Porém, ficou evidente que o aumento da quantidade de álcool demonstra levar a diminuição do tempo de reação, a temperatura de 60 °C, independente da razão de estudo. / This work describes the synthesis and living and immortal ring-opening polymerization (ROP) of cyclic carbonate containing the allyl substituent 5-allyl-1,3-dioxan-2-one (TMCA). The first stage of this work consisted in preparation of the monomer. The synthesis was performed from the reduction of dimethylallylmalonate, obtaining the diol that was then reacted with triphosgene in the presence of antipyrine providing the TMCA. The next step was the ring-opening polymerization of TMCA employing three diferent classes of catalysts: 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP), the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and the 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as organocatalysts; [(BDI)Zn(N(SiMe3)2)] (BDIiPr - 2-[(2,6-diisopropylphenyl) amido]-4-[(2,6-diisopropylphenyl)-imino-2-pentene] as an organometallic complex and the Al(OTf)3 as Lewis acid. These catalysts combined with isopropyl alcohol and benzyl alcohol act as both initiator and chain transfer agent. Reactions in the absence of alcohol were also performed to test the ability of these catalysts to affect polymerization by ring-opening. Studies related to the effect of temperature, concentration of monomer/initiator and reaction time were also performed. The characterization of the polymers was performed by 1H NMR, GPC, DSC and TGA. Independent of the process of ROP be alive or immortal, the experiments performed in this study show that it is possible to obtain polycarbonates using the three classes of catalysts, associated with iPOH or BnOH alcohols or not, under mild conditions reactions. However, it's evident that increasing the amount of alcohol also decreased reaction time, temperature 60 °C, independent of ratio study.