Thesis (M.S.)--Oregon State University, 2005. / Printout. Includes bibliographical references (leaves 88-89). Also available on the World Wide Web.

Thesis (M.S.)--University of Missouri-Columbia, 2004. / Typescript. Includes bibliographical references. Also available on the Internet.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-04-28T18:03:06Z No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-05-18T12:56:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-18T12:56:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / O estanato de estrôncio, SrSnO3, é um material cerâmico que apresenta uma estrutura ortorrômbica, compatível com uma perovsquita distorcida, e tem sido bastante estudado em função de sua variada aplicação, inclusive como fotocatalisador. Neste trabalho, o SrSnO3 foi sintetizado por reação de combustão e estado sólido e, posteriormente, nitretado por reação de amonólise gasosa para promover a atividade fotocatalítica na região do visível. Testes fotocatalíticos, com radiação UV e visível, foram usados para avaliar a atividade fotocatalítica do SrSnO3 e do SrSnO3:N, investigando, primeiramente, a oxidação do corante azul de metileno como reação sonda (probereaction) e, na sequência, a degradação da matéria orgânica residual do processo de lavagem de biodiesel.Observou-se que os métodos de síntese não influenciaram no teor de nitrogênio das amostras nitretadas. No entanto, os resultados sugerem que a incorporação do N acontece na superfície do SrSnO3 e que ocorrem diferentes mecanismos de compensação de cargas. Apesar disso, a nitretação do SrSnO3, conduzida a diferentes condições, aumentou a área superficial, a desordem a curto alcance e a atividade fotocatalítica no visível. Para o corante, o SrSnO3:N apresentou menor atividade fotocatalítica comparado ao TiO2 quando se utiliza luz UV. Contudo, ao usar luz visível, os oxinitretos apresentaram eficiência fotocatalítica aproximadamente 7 vezes maior comparada com o SrSnO3 e 4 vezes maior comparada ao TiO2. No tratamento fotocalítico, observou-se que a água de lavagem é uma matriz muito complexa e com elevada carga orgânica, a qual tem uma fração de difícil degradação. Tanto a fotólise como a fotocatálise degradaram, sob radiação UV em até 4 h de reação, uma fração significativa da matéria orgânica, entretanto, parte do TOG permaneceu no efluente após os tratamentos. Com radiação visível, apenas o SrSnO3:N degradou eficientemente os poluentes presentes na água residual. Além disso, os ensaios de toxicidade indicaram que a fotólise/UV torna a água mais tóxica aos embriões do Danioreriose comparada à fotocatálise. Deste modo, o uso do SrSnO3:N irradiado com luz visível torna-se mais interessante, pois reduziu até 57,4% de COT (contudo, a ecotoxicidade deste sistema não pôde ser avaliada). De forma geral, foi possível observar que a nitretação do SrSnO3 aumentou a absorção de luz visível e que os SrSnO3:N produzidos são promissores fotocatalisadores para a fotodegradação de corantes orgânicos e de água residual de biodiesel, podendo ser usado como fotocatalisador ativo com luz solar. / Strontium stannate, SrSnO3, is a ceramic material which presents an orthorhombic structure, compatible with a distorted perovskite. It has been extensively studied due to its potential to several application, including application as a photocatalyst. In this work, SrSnO3 was synthesized by combustion and solid state reaction. Subsequently, the samples were submitted to a thermal treatment under NH3 in order to obtain the oxynitride and then to promote photocatalytic activity in the visible region. Photocatalytic activity of SrSnO3 and SrSnO3:N were evaluated under UV and visible radiation. First of all, oxidation of the dye methylene blue was investigated as a probe reaction and then SrSnO3 and SrSnO3:N were employed to degrade the residual organic matter from the washing process of biodiesel. The synthesis methods showed to not influence in the N content of nitrided samples. Moreover, the results suggest that the incorporation of N occurs preferencially at the surface of the SrSnO3 and that it occurs by two different mechanism of charge compensation. Nevertheless, the SrSnO3nitridation, performed at different conditions, increases the specific surface area, the short-range order and the photocatalytic activity under visible light. For the methylene blue, using UV light, the SrSnO3:N showed a smaller photocatalytic activity if compared to TiO2.. However, using visible light, the oxinitrides presented the better photocatalytic performance (7 times higher than non-nitred samples and 4 times higher than TiO2. For biodiesel wastewater treatment it was observed that wasterwater is a very complex substrate with a very high organic content. Part of this organic content is quite difficult to be oxidized. Either photolysis andphotocatalysis could reduce significantly the TOC content after 4h of UV irradiation, nevertheless a residual part of organic matter (probably oils and grease) remained after both treatment. Using visible radiation, only the SrSnO3:N, obtained through both methods of synthesis, could degrade pollutants present in the wastewater. Moreover, acute ecotoxicity tests indicated that the direct photolysis/UV makes the wastewater even more toxic to the Danio rerio embryos than photocathalysis. Thus, SrSnO3:N/Vis becomes an even more attractive option, reducing up to 57.4% of TOC (although the ecotoxicity test of this treatment could not be performed). In general, it was possible to observe that the nitridation of SrSnO3 increases the absorption of visible light and the SrSnO3:N produced are promising photocatalysts for the photodegradation of organic dye and the wastewater from biodiesel, being used as an active photocatalyst with sun light.

Devido ao crescimento da produção e do consumo de biocombustíveis em todo o mundo, a quantidade gerada de glicerina, principal co-produto da cadeia produtiva do biodiesel, vem aumentando consideravelmente. Com isso, há a necessidade de pesquisar novas utilizações para este composto. Um dos principais derivados do glicerol é o monoacilglicerídeo, que é um monoéster de ácido graxo com glicerol muito utilizado em diversos setores da indústria devido às suas propriedades emulsificantes e tensoativas. Visando obter monoglicerideos derivados de ésteres etílicos de ácidos graxos, foi investigada neste trabalho a reação de glicerólise destes ésteres com o uso de catalisador alcalino NaOH, avaliando a influência da temperatura, do tempo de reação e da concentração do catalisador. Foram comparados os resultados obtidos com diferentes condições de reação em relação à conversão dos ésteres etílicos, rendimentos dos possíveis produtos e seletividade ao monoglicerídeo. As análises quantitativas foram realizadas por cromatografia a gás com detector de ionização em chama. Uma conversão da ordem de 87% foi alcançada em 6 horas de reação, com 5% em massa de catalisador e a 130 °C, apresentando rendimento de 65% em monoglicerídeos e 20% em diglicerídeos, com uma seletividade aos monoésteres de 75%. Esta composição satisfaz as diretrizes estabelecidas pela Organização Mundial da Saúde para o uso de emulsificantes na indústria de alimentos, a qual determina que estas misturas devem ter no mínimo 30% de monoglicerídeo e no mínimo 70% na soma de mono e diglicerídeo. / Due to the continuous growth of biofuel production and consumption worldwide, the amount of glicerin, the main co-product of biodiesel industrial chain, has increased considerably. Thus, there is a need in researching new applications for this compound. One of the most valuable derivative of glycerol is monoacylglyceride, which is a monoester of fatty acid with glycerol very used in several industry fields because of its emulsifying and surfactants properties. In order to obtain monoglycerides from fatty acid ethyl esters, was investigated in this work the glycerolysis reaction of these esters with alcali catalyst NaOH, in which the influence of the temperature, reaction time and catalyst concentration were evaluated. The results were compared between the different reaction conditions regarding ethyl esters conversion, products yield and monoglyceride selectivity. The quantitative analysis were performed in a gas chromatographer with flame ionization detector. The convertion about 87% was achieved in a 6-hour reaction, with 5% (w/w) of the catalyst under 130 °C, resulting in a yield of 65% of monoglyceride and 20% of diglyceride, and a selectivity of 75% in monoester. This composition satisfies the values established by World Health Organization, who determines the minimum of 30% monglyceride and 70% mono plus diglyceride in these mixtures in order to apply them in the food industry.

Neste trabalho estudou-se o processo de purificação do biodiesel obtido através da transesterificação de óleo de soja com metanol na presença de KOH como catalisador. Após a etapa de decantação da glicerina o biodiesel foi aquecido a 90 °C durante 10 minutos para evaporação do metanol residual, e então passou por dois diferentes métodos de purificação: via úmida (lavagem com água) e via seca (adsorção em sólidos). A purificação por via úmida foi realizada com lavagem ácida (H3PO4) seguida de lavagem tripla com água destilada (5%, 10% e 10% m/m), e a purificação por via seca, foi em batelada, através do uso de adsorventes (nas concentrações de 1% e 2% m/m) no biodiesel previamente aquecido a 75 °C sob agitação e também em leito fixo (coluna de vidro). Foram utilizados Magnesol®, Amberlite BD10 DRY®, Purolite PD 206® e Sílica. As amostras de biodiesel purificado foram obtidas em triplicata e após comparação inicial, foram obtidas quintuplicata de amostra purificada nas duas condições que apresentaram melhor performance (com 1% de Magnesol® e 2% de Sílica). As amostras do biodiesel não purificado e purificado foram analisadas por cromatografia em fase gasosa (ésteres, metanol, mono-, di- e tri- acilgliceróis), índice de acidez, teor de potássio, sabões e água. Como resultados, foi possível observar que a purificação por via seca, em batelada, com aplicação de 1% de Magnesol® e 2% se Sílica, foi eficiente para eliminação de impurezas, gerando um biodiesel especificado segundo as normas brasileiras. Da mesma forma, a utilização de 1% de Magnesol® em leito fixo também se mostrou eficiente. Além disso, a análise realizada com o Magnesol® utilizado após a purificação do biodiesel indicou que seu uso como corretivo de solo agriculturável é uma alternativa potencial para agregar valor ao biodiesel produzido. / In this work it was studied the biodiesel purification process starting from a biodiesel produced from soybean oil by alkali transesterification with methanol. After the separation of the glycerin, biodiesel was heated to 90 °C for 10 minutes to residual methanol evaporation, and then was submitted to two different purification processes: water washing and dry washing. The water washing was done by acid washing (with H3PO4) followed by a triple washing with distilled water (5%, 10% e 10% in weight) and the dry washing was made by adsorption on solid adsorbents (1% e 2% in weight) in biodiesel previously heated to 75 ° C stirring and also in fixed bed (column of glass). The solids were added to the biodiesel in bath and after this step, the better adsorber was also applied in a fixed bed. Magnesol®, Amberlite BD10 DRY®, Purolite PD 206® and Silica were used. The samples of purified biodiesel were obtained in triplicate and, after the initial comparison, the two better conditions (1% of Magnesol® and 2% of Silica) were repeated in a quintuplicate experiment. The purified and unpurified biodiesel were analyzed by gas chromatography (ester, methanol, mono-, di- and tri-acyl glycerol), acid index, potassium and soaps. The results showed that the dry washing by applying 1% of Magnesol® and 2% of Silica allowed an efficient reduction in the impurities, providing a biodiesel in the specification conditions according the Brazilian rules. In the same way, the utilization of 1% of Magnesol® in a fixed bed also provides a specified biodiesel. Beside this, the analysis of the residual Magnesol® after its use in the purification of biodiesel, showed that it can be used as soil corrective, aggregating value to this material.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-07-11T17:51:31Z No. of bitstreams: 1 Tese Marcelo Final2.pdf: 11557750 bytes, checksum: bab9de176facabaa8e34fdd269efef69 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-07-11T17:52:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Marcelo Final2.pdf: 11557750 bytes, checksum: bab9de176facabaa8e34fdd269efef69 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-11T17:52:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Marcelo Final2.pdf: 11557750 bytes, checksum: bab9de176facabaa8e34fdd269efef69 (MD5) / O Brasil possui uma capacidade instalada de 7 538 mil m3/ano e produziu 2 917 bilhões mil m3 de biodiesel puro em 2013. Com o aumento da mistura para B7 (7%) em 2014, esse mercado vai aumentar mais de 40% de sua produção nos próximos anos, além das projeções que apontam que esse biocombustível crescerá 9% ao ano entre 2014 e 2023, tornando-se a fonte que mais avançará na matriz energética brasileira. Nesse contexto, o mercado de biodiesel brasileiro tornou-se o terceiro maior produtor e o segundo maior consumidor no mundo. O Programa Nacional de Produção e Uso do Biodiesel (PNPB) visa a uma meta social e é considerado um modelo inovador, pois obriga as usinas detentoras do Selo Combustível Social (SCS) a adquirirem matérias-primas oriundas da agricultura familiar. Em contrapartida, as empresas são beneficiadas com a desoneração dos impostos federais e o mercado garantido nos leilões. Apesar de seu bom desempenho em relação à sua conjuntura de mercado nesses 10 anos de PNPB, as metas de inclusão social até o momento são muito aquém do que foi planejado. Dessa forma, o objetivo principal deste trabalho é analisar a evolução da conjuntura de mercado de biodiesel no Brasil e as questões sociais do PNPB na sua primeira década de existência e compreender os fatores que influenciaram na competitividade da cadeia produtiva do biodiesel no estado da Bahia, a partir de uma análise conjunta de diferentes matérias-primas destinadas, particularmente, pelos agricultores familiares. Esta tese é apresentada na forma de coletânea de artigos científicos. A metodologia utilizada nesta investigação está descrita nos artigos, sendo que a pesquisa como um todo é considerada aplicada, qualitativa, descritiva e exploratória, com a utilização de estudo de caso para seu diagnóstico, sendo também realizado o método de triangulação para as análises dos dados. Inicialmente os resultados, conforme as análises dos dados indicam, a conjuntura do mercado de biodiesel está em franca expansão, mas a diretriz social do PNPB precisa ser mais discutida devido à enorme disparidade entre as regiões brasileiras. Segundo, o instrumento analítico da competitividade do biodiesel foi elaborado com o intuito de atender os diversos elos da cadeia produtiva, voltado às problemáticas cotidianas da sua realidade local ou regional. Nesse sentido, almeja-se que qualquer cadeia produtiva do biodiesel a ser explorada possa aplicar este instrumento, uma vez que foi constatado que os Fatores de Competitividades apresentam baixos níveis de disputa em toda sua cadeia produtiva na Bahia. Nos resultados obtidos, foi possível constatar: os fatores ligados aos incentivos fiscais e regulatórios não são suficientes para o desenvolvimento da produção agrícola nem para a fixação de usinas no estado; a desorganização das políticas públicas prejudica o sucesso esperado, devido aos diversos gargalos econômicos e aos problemas de infraestrutura; a baixa organização produtiva dos agricultores familiares é um impasse constatado; a falta de inovação tecnológica e sua transferência para os agricultores familiares é uma demanda real; a ausência de capacidade gerencial das instituições é claramente perceptível; a má gestão das propriedades rurais é um fato comprovado; a carência da assistência técnica é real; as diversas dificuldades edafoclimáticas são inevitáveis; e a baixa inclusão dos agricultores no programa, entre outros, reduz, assim, a sua competitividade. Para efeitos conclusivos, pode-se afirmar que, em relação à referida cadeia, essa apresenta desequilíbrios competitivos. Tendo em vista os resultados da cadeia produtiva pesquisada, verifica-se que há necessidade de propor algumas estratégias e proposições para melhorar o nível de competitividade no estado.

El Biodiesel ha sido desde hace largos años una fuente de energía limpia y sustentable, estando de acuerdo con una tendencia ambientalista, busco a través del Diseño poder introducir la tecnología de los biocombustibles al hogar, para que cada persona que desee, independiente de su conocimiento técnico, pueda fabricar su propio combustible limpio, y pueda hacerlo de manera segura, fácil, y que no tenga que recurrir a guías complejas. El proyecto tiene como finalidad generar un nuevo artefacto que permita fabricar biodiesel en casa, para permitir a cualquier usuario que desee producir biodiesel que lo pueda hacer de forma segura y controlada, logrando que el nuevo artefacto sea coherente con el lenguaje del hogar y pueda mezclarse con los demás electrodomésticos como parte de un mobiliario global. Este proyecto debe mantener sus características experimentales y en ningún caso se Diseñará pretendiendo ser rentable, esto es, que a pesar de que se debe pensar en los costos de antemano, este factor no es más relevante que un artefacto que permita la experimentación.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T00:41:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 280611.pdf: 2129769 bytes, checksum: f9fe58ff1a37d6fdf1e7a646e9437004 (MD5) / Este trabalho descreve o desenvolvimento de métodos eletroanalíticos que demonstram o preparo e a aplicabilidade do eletrodo de filme de bismuto (BiFE) como alternativa aos eletrodos de mercúrio na determinação de íon metálico e composto orgânico. Com a finalidade de demonstrar a aplicabilidade do BiFE na determinação de íons metálicos, um método de preparo do BiFE, envolvendo a eletrodeposição in situ, foi desenvolvido para a determinação eletroanalítica de Sn(IV) por voltametria de redissolução anódica utilizando onda quadrada. Os parâmetros experimentais de eletrodeposição in situ para o preparo do BiFE foram cuidadosamente ajustados de acordo com o sinal analítico obtido para o Sn(IV) em: Ed -1,2 V por 90 s em solução tampão acetato 0,1 mol L-1 e pH 4,5, contendo íons Bi(III) 4,0x10-5 mol L-1. O ácido cafeico foi empregado na determinação do Sn(IV) na concentração otimizada em 1,73x10-3 mol L-1, visando maior sensibilidade e seletividade ao método. Esse agente complexante não interferiu de forma significativa no comportamento eletroquímico dos estados de oxidação do bismuto, mas aumentou consideravelmente a sensibilidade do método. As condições experimentais que possibilitaram um melhor desempenho analítico do método desenvolvido para a determinação do Sn(IV) em amostras de biodiesel, utilizando o BiFE, foram: solução tampão acetato 0,1 mol L-1 em pH 4,5 como eletrólito de suporte e os parâmetros experimentais da voltametria de onda quadrada ajustados em: freqüência 15 Hz, amplitude 40 mV e incremento de potencial de 5,0 mV. Nessas condições, foi obtido um pico de densidade de corrente em -0,58 V referente à oxidação do Sn metálico a Sn(II), o qual respondeu de forma linear na faixa de 0,087 a 12,005 µmol L-1, apresentando um limite de detecção de 0,064 µmol L-1. O método foi aplicado na determinação de Sn(IV) em três amostras de biodiesel e para a validação do método eletroanalítico desenvolvido, esse foi comparado com o método de quantificação de Sn(IV) utilizando a técnica espectroscopia de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua (HR-CS AAS) e os resultados obtidos por meio de cálculos estatísticos mostraram que o método proposto utilizando BiFE foi preciso e exato. Visando propor uma nova aplicabilidade do BiFE para a determinação de um composto orgânico, um método de preparo do BiFE através do método de eletrodeposição ex situ foi desenvolvido para a determinação da Sulfadiazina (SDZ) por redução, empregando a voltametria de pulso diferencial. Os parâmetros de eletrodeposição ex situ ajustados foram: Ed -0,8 V por 100 s e Bi(III) 3,0x10-3 mol L-1 em solução de HCl 1,0 mol L-1. Uma etapa prévia de condicionamento do BiFE foi necessária antes de ser utilizado na determinação da Sulfadiazina para aumentar a reprodutibilidade e a sensibilidade do método. Esse condicionamento consistiu na aplicação de um potencial de -1,0 V por 100 s, sob agitação, em solução tampão Britton-Robinson 0,05 mol L-1, em pH 4,5. A determinação da Sulfadiazina sobre o BiFE, forneceu a maior densidade de corrente em solução tampão Britton-Robinson 0,05 mol L-1 em pH 4,5 como eletrólito suporte, e com os parâmetros experimentais adotados para a voltametria de pulso diferencial como: velocidade de variação de potencial de 10 mV s-1, altura de pulso de 50 mV e incremento de variação de potencial de 5 mV. Um pico de redução referente à Sulfadiazina foi observado em -0,74 V, o qual se deslocou para valores mais negativos com o aumento do pH da solução. O método eletroanalítico desenvolvido utilizando o eletrodo de filme de bismuto respondeu de forma linear em duas faixas de concentração: uma primeira região linear para concentrações de 3,2 a 20,0 µmol L-1 e uma segunda região linear de 20,0 a 96,8 µmol L-1, as quais forneceram limites de detecção de 2,1 µmol L-1 e 12,2 µmol L-1, respectivamente. O método foi aplicado com eficiência na determinação de Sulfadiazina com recuperação de 94,4 a 104,9% para o medicamento Suladrin® e de 93,6 a 103,0% para o medicamento Sulfazina®. Em comparação ao método oficial baseado na farmacopéia britânica, a titulação amperométrica, o método desenvolvido rendeu resultados de excelente precisão e exatidão. / This work describes the developing of electroanalytical methods that demonstrate the preparation and the applicability of Bismuth-film electrode (BiFE) as an alternative to mercury electrodes determining metallic ions and organic compounds. In order to demonstrate the applicability of BiFE in metallic ion determination, a BiFE preparation method, involving electrodeposition in situ, has been developed to Sn(IV) electro analytical determination by anodic stripping voltammetry using square wave. The in situ electrodeposition experimental parameters to BiFE preparation were adjusted carefully according to the analytical sign obtained for Sn(IV) in: Ed -1.2 V during 90 s into acetate buffer 0.1 mol L-1 and pH 4.5, containing ions Bi(III) 4.0x10-5 mol L-1. The caffeic acid has been used to Sn(IV) determination with in optimized concentration of 1.73x10-3 mol L-1, in order to greater sensibility and selectivity on the method. This caffeic acid, used as complexing agent, hasn#t interfered meaningful in the electrochemical behavior of bismuth oxidation, in fact, it has increased considerably the method sensibility. The experimental conditions that made possible a better analytical performance to Sn(IV) determination in biodiesel samples using the BiFE were: acetate buffer 0.1 mol L-1 in pH 4.5 as supporting electrolyte and the experimental parameters of square wave voltammetry adjusted with a frequency of 15 Hz, amplitude of 40 mV and potential increment of 5 mV. In these conditions it has been obtained a current density peak at -0.58 V referent to Sn metallic oxidation to Sn(II), that has linearity from 0.087 to 12.005 mol L-1, with detection limit of 0.064 mol L-1. The method has been applied in Sn(IV) to three biodiesel samples and in order to validate the method developed, it has been compared to the Sn(IV) quantification method using the high resolution continuum source atomic absorption spectrometry technical (HR-CS-AAS) and the results obtained through statistical calculations show that the proposed method using BiFE was accurate and reliable. To get to propose a new BiFE applicability to organic compound determination, a BiFE preparation through ex situ electrodeposition method has been developed to Sulfadiazine (SDZ) determination by reduction, using the differential pulse voltammetry. The ex situ electrodeposition parameters adjusted were: Ed -0.8 V during 100 s and Bi(III) 3.0x10-3 mol L-1 in HCl solution 1.0 mol L-1. A previous step of conditioning BiFE was necessary in Sulfadiazine determination to increase the method#s reproducibility and sensibility. This conditioning consists in application potential of -1.0 V during 100 s under agitation in buffer Britton-Robinson 0.05 mol L-1 and pH 4.5. The Sulfadiazine determination over the BiFE had the greater current density in buffer Britton-Robinson 0.05 mol L-1 into pH 4.5 as supporting electrolyte and the optimized parameters to differential pulse voltammetry were: speed potential variation 10 mV s-1, pulse height of 50 mV and scan increment of 5 mV. A reduction peak from Sulfadiazine has been realized in -0.74 V and the peak moved to more negative values according to the pH increase. The analytical curve using Bismuth-film electrode was linear in two concentration ranges: the first linear region of concentrations from 3.2 to 20.0 mol L-1 and the second linear region from 20.0 to 96.8 mol L-1, with detection limits of 2.1 mol L-1 and 12.2 mol L-1, respectively. The method has been applied efficiently in Sulfadiazine determination with recuperation from 94.4 to 104.9% to the medicine Suladrin® and from 93.6 to 103.0 % to the medicine Sulfazina®. Comparing with the official method, based in British pharmacopeia, the amperometric titration, the developed method got great and precise results.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Pós-Graduação em Química, 2008. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-09-16T19:05:29Z No. of bitstreams: 1 2008_PaollaCarminattiMartins.pdf: 1028621 bytes, checksum: 689c5a77a2656ea8f5d0995614a639f9 (MD5) / Approved for entry into archive by Gomes Neide(nagomes2005@gmail.com) on 2010-12-15T18:13:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_PaollaCarminattiMartins.pdf: 1028621 bytes, checksum: 689c5a77a2656ea8f5d0995614a639f9 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-12-15T18:13:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_PaollaCarminattiMartins.pdf: 1028621 bytes, checksum: 689c5a77a2656ea8f5d0995614a639f9 (MD5) Previous issue date: 2008 / Este trabalho propõe o uso da quitosana como catalisador na transesterificação do óleo de soja com metanol. Foram feitos testes com a quitosana pura e os resultados mostraram que este catalisador não apresentou atividade para a reação de transesterificação, não ultrapassando 6 % de rendimento. Entretanto, a realização do mesmo procedimento com um óleo antigo obteve excelentes rendimentos chegando a 68,6 ± 0,54 %, que pode ter ocorrido por uma possível acidificação da quitosana pela hidrólise dos triglicerídeos. Dessa forma, foram feitos testes da quitosana previamente acidificada com HCl, em óleo novo, que apresentou excelentes atividades. Depois de vários testes para se determinar as melhores condições de reação, obteve-se um máximo de rendimento de 69,4 ± 0,93 % para 0,1 mol/L de HCl para acidificar 1,0 g de quitosana; 0,15 g como a melhor quantidade de catalisador para reagir com 10 g de óleo de soja e 1,5 g de metanol; 2 h como o melhor tempo de reação. Por fim, foi realizada a reciclagem e a reutilização do catalisador, que se apresentou ativo para as reações de reciclo e, apesar da diminuição no rendimento, pode ser reutilizado algumas vezes. Este sistema catalítico alternativo é economicamente viável, de fácil aplicação, pode ser reutilizado, ambientalmente correto, com melhor aproveitamento de recursos naturais e principalmente pelo apelo social da maior aplicação da quitosana em relação às comunidades ribeirinhas. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work proposes the use of chitosan as a catalyst in the transesterification of soybean oil with methanol. The results showed that pure chitosan had not activity for the reaction of transesterification, did not exceed 6% of income. However, the same procedure with old oil obtained excellent income (68,6 ± 0,54 %), which may have occurred in a possible acidification of chitosan by the hydrolysis of triglycerides. Thus, tests were made of chitosan previously acidified with HCl, in new oil, which has produced excellent activities. After several tests to determine the best conditions of reaction, a maximum yield of 69,4 ± 0,93 % was obtained with 0,1 mol/L as the best concentration of HCl to acidify 1,0 g of chitosan; 0,15 g as the best amount as a catalyst to react with 10 g of soybean oil and 1,5 g of methanol; 2 h as the best time of reaction. Finally, was made the recycling and reuse of the catalyst, which showed active for the recycle’s reactions and, despite the decrease in income, can be reused some times. This alternative catalytic system is of easy application, presents low-cost, greener, can be reused, presenting a better utilization of natural resources and mainly by the social appeal of wider application of chitosan for poor riverine communities.

Neste trabalho, realizou-se o estudo do Crambe Abyssinica, uma planta originária do Mediterrâneo, mas já adaptada às condições brasileiras, e tendo uma semente rica em óleo, o qual, devido ao alto teor de ácido erúcico, não pode ser destinado ao consumo humano, sugerindo seu uso como fonte de biomassa. O óleo da semente de crambe foi extraído a partir das sementes de crambe, comparando métodos convencionais (prensagem e soxhlet) com um método alternativo (Extração com fluido supercrítico), obtendo-se rendimentos semelhantes. Uma tentativa de obter biodiesel metílico a partir do óleo de crambe foi realizada, alcançando uma razoável conversão em ésteres somente através da transesterificação supercrítica. As tortas residuais das extrações do óleo de crambe foram submetidas à pirólise rápida, produzindo bio-óleo e resíduos sólidos. Os bio-óleos foram analisados cromatograficamente, mostrando a presença de resíduos de óleo vegetal e um série de compostos (hidrocarbonetos, compostos oxigenados e nitrogenados) com predominância de fenóis, hidrocarbonetos aromáticos e olefínicos e aminas. A grande quantidade de alquil fenóis, guaiacóis, piridinas e anilinas é interessante para a indústria química e farmacêutica. / In this work, it was carried out the study of Crambe abyssinica, a plant originated in the Mediterranean but already adapted to the Brazilian conditions, and having a seed rich in vegetable oils, which can not be intended for human consumption due to its high content of erucic acid, suggesting its use as biomass source. The oil was extracted from the seed of crambe, comparing the conventional methods (pressing and soxhlet) with an alternative method (Supercritical Fluid Extraction), showing similar yields. An attempt to obtain methylic biodiesel from the crambe oil was also performed, achieving a reasonable conversion of esters only by supercritical transesterification. Residual oil cakes of these extractions were subjected to fast pyrolysis, producing bio-oil and char. Bio-oils were analyzed chromatographically, showing the presence of residues of vegetable oil and a series of compounds (hydrocarbons, oxygenated and nitrogenated compounds) with a predominance of phenols, olefinic and aromatic hydrocarbons and amines. The large amount of alkyl phenols, guaiacols, pyridines and anilines is interesting for chemical and pharmaceutical industry. An attempt to obtain methylic biodiesel from the crambe oil was also performed, achieving a reasonable conversion of esters only by supercritical transesterification.