Este trabalho estabeleceu cenários típicos para o Estado de São Paulo, a partir de dados de investigações ambientais de empreendimentos que armazenam, manipulam ou comercializam combustíveis derivados de petróleo (posto de combustíveis, TRR - transportador retalhista e revendedor, garagem e bases). As plumas de contaminação em fase dissolvida foram caracterizadas a partir de dados levantados em campo e dos resultados obtidos com o modelamento das plumas, usando o modelo Domenico. Desse modo, foi possível comparar as características das plumas reais com as calculadas e posteriormente discutir sobre os perímetros de proteção de poços de abastecimento (PPP). Uma das conclusões é de que não existe correlação entre a extensão das plumas de fase dissolvida (benzeno) real e a calculada. E ao comparar as extensões das plumas calculadas (Domenico) com os PPP calculados por modelo numérico, pode-se notar que somente em 3 cenários houve alguma correlação. Uma das principais recomendações é a reavaliação dos PPP, considerando os dados deste trabalho. / The current work has aimed to establish typical hydrogeological scenarios within the boundaries of São Paulo state, Brazil, based on environmental assessment data obtained at sites that store, manipulate or commercialize petroleum originated fuel (gas stations, TRR and fuel distribution plants). The dissolved phase contamination plumes were characterized based on field obtained data and numeric modeling, adopting Domenico model. In this way, it was possible to analyze the features of the real contamination plumes, compared with the modeled ones, and establish a discussion about production wells protection perimeter (PPP). One of the main conclusions is that there is no correlation between the extension of the real dissolved plumes (benzene) and the modeled ones. While comparing the extension of the modeled plumes (Domenico) with the PPP calculated by numeric modeling, it is possible to observe that only 3 of the analyzed scenarios have presented some identifiable correlation. One of the main recommendations is to perform a reevaluation of the PPP methodology, taking into account the data obtained in the current work.

O Instituto de Aeronáutica e Espaço (IAE) do Departamento de Ciência e Tecnologia da Aeroespacial (DCTA) realizou diversos trabalhos visando à utilização de combustíveis alternativos em motores a pistão, tanto de ciclo OTTO como de ciclo Diesel, e em Turbinas a gás. O DCTA foi um dos responsáveis pelo sucesso técnico do PROÁLCOOL, do Programa de Óleos Vegetais, do Prodiesel e do Prosene, dentre outros trabalhos de visão estratégica nas áreas de mecânica, propulsão e energia. Muitos destes trabalhos, embora tenham atingido seus objetivos iniciais, foram interrompidos devido ao desinteresse gerado, em primeiro momento pela queda de preços dos combustíveis fósseis, e em segundo, e em alguns casos, pelos altos custos da matéria-prima e/ou do processo de obtenção do combustível que estavam ainda em cadência de estudos e desenvolvimento. Não houve preocupação, à época, nem com o registro nem com a divulgação dos resultados das pesquisas. Os documentos originais (relatórios parciais e finais) foram enviados aos órgãos de gestão e/ou de financiamento de pesquisas, ficando apenas as cópias destes documentos no DCTA, que não foram guardadas adequadamente e, por isso, acabaram sendo perdidas ao longo do tempo. Para a realização deste trabalho foi necessária a recuperação das informações a partir de anotações, que restaram, dos principais projetos e instalações de ensaios usados no DCTA, pelo "Grupo de Turbinas", tais como o álcool em substituição ao querosene Jet A-1 e ao Diesel D2, e o prosene em substituição ao querosene Jet A-1. A análise dos resultados de ensaios em banco de prova com as turbinas a gás utilizando os combustíveis alternativos confirmaram não ter havido necessidade de mudanças significativas da máquina, exceto pela troca e ajustes de alguns componentes dos sistemas de combustível e de controle. Foi comprovado, através da análise de desempenho, que o aumento do consumo específico de combustível reflete a diminuição de seu poder calorífico. Verificou-se também que é possível obter uma maior potência do eixo na condição de temperatura máxima dos gases de escape de uma mesma turbina a gás, quando o álcool etílico é utilizado em substituição ao óleo diesel e ao querosene. O mesmo acontece com o combustível prosene podendo-se obter uma maior potência do eixo ou maior empuxo na condição de temperatura máxima dos gases de escape quando se utiliza este combustível em lugar do querosene. Foram também testados diversos graus de hidratação do álcool etílico em turbina a gás, que operou estavelmente com álcool hidratado com 40% de água.

Neste trabalho, o uso de bio-óleo foi proposto como alternativa aos combustíveis fósseis (petróleo). O bio-óleo foi produzido por pirólise de serragem de eucalipto e óleo de fritura de soja descartado, enquanto que o óxido de cálcio (CaO) foi usado como catalisador de pirólise para melhorar o rendimento de bio-óleo. A temperatura do sistema de pirólise foi iniciada a 25 °C e aumentada para 850 °C. A destilação atmosférica de bio-óleo bruto foi realizada após a pirólise e duas frações foram separadas à temperatura de 80−160 ºC (LFP, Fação Leve da Pirólise do bio- óleo) e 160−240 ºC (HFP, Fração Pesada da Pirólise do bio-óleo) e as quais foram analisadas por TGA (análise térmica gravimétrica), GC-MS (cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa), FTIR (espectroscopia de infravermelho de transformação de Fourier) e RMN (espectroscopia de ressonância magnética nuclear) verificando-se que havia uma abundância de espécies contendo nitrogênio e oxigênio, bem como outras espécies reativas. Com o objetivo de reduzir a quantidade destas espécies após a pirólise, as frações LFP e HFP foram submetidas ao processo de craqueamento térmico na presença de hidrogênio (hidrogenação) e, novamente submetido a hidrogenação catalítica na presença do catalisador de NiMo. Após a hidrogenação catalítca, foi realizada a segunda destilação atmosférica obtendo-se duas frações à temperatura de 80−160 ºC (LFH, Fração Leve da Hidrogenação ) e 160−240 ºC (HFH, Fração Pesada da Hidrogenação) as quais foram igualmente caracterizadas pelas técnicas acima enumeradas, observando-se que mais de 60% de espécies nitrogenadas, oxigenadas e outras espécies reativas foram convertidas em hidrocarbonetos. As diferenças entre LFP, HFP e LFH, HFH foram apresentadas e discutidas criticamente neste trabalho, onde verificou-se após as análises fisico-químicas como composição química, entalpia de combustão, ponto de congelamento, densidade, viscosidade e volatilidadeque as frações obtidas pelo processo de Page 17 of 115 craqueamento e hidrogenação catalítica (LFH e HFH) podem ser usadas como combustíveis, porque apresentaram semelhanças muito próximas nas propriedades fisico-quimicas importantes do óleo de aviação (AF) e óleo diesel (DF). A partir destas informações foram preparadas formulações com 10 e 20% (m/m) das frações: HFH com óleo de aviação (AF) e LFH com oleo diesel (DF). As análises fisico quimicas destas formulações comparadas com o AF e DF mostraram o potencial uso destas frações como aditivos e consequente contribuição para a amenização da crise energética mundial.

Orientador: Antônio André Chivanga Barros. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Tecnológicas, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental.

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Estágio realizado na empresa Technická univerzita V Liberec e orientado pelo prof. Doutor Michael Vojtisek-Lom / Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Neste trabalho, o uso de bio-óleo foi proposto como alternativa aos combustíveis fósseis (petróleo). O bio-óleo foi produzido por pirólise de serragem de eucalipto e óleo de fritura de soja descartado, enquanto que o óxido de cálcio (CaO) foi usado como catalisador de pirólise para melhorar o rendimento de bio-óleo. A temperatura do sistema de pirólise foi iniciada a 25 °C e aumentada para 850 °C. A destilação atmosférica de bio-óleo bruto foi realizada após a pirólise e duas frações foram separadas à temperatura de 80−160 ºC (LFP, Fação Leve da Pirólise do bio- óleo) e 160−240 ºC (HFP, Fração Pesada da Pirólise do bio-óleo) e as quais foram analisadas por TGA (análise térmica gravimétrica), GC-MS (cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa), FTIR (espectroscopia de infravermelho de transformação de Fourier) e RMN (espectroscopia de ressonância magnética nuclear) verificando-se que havia uma abundância de espécies contendo nitrogênio e oxigênio, bem como outras espécies reativas. Com o objetivo de reduzir a quantidade destas espécies após a pirólise, as frações LFP e HFP foram submetidas ao processo de craqueamento térmico na presença de hidrogênio (hidrogenação) e, novamente submetido a hidrogenação catalítica na presença do catalisador de NiMo. Após a hidrogenação catalítca, foi realizada a segunda destilação atmosférica obtendo-se duas frações à temperatura de 80−160 ºC (LFH, Fração Leve da Hidrogenação ) e 160−240 ºC (HFH, Fração Pesada da Hidrogenação) as quais foram igualmente caracterizadas pelas técnicas acima enumeradas, observando-se que mais de 60% de espécies nitrogenadas, oxigenadas e outras espécies reativas foram convertidas em hidrocarbonetos. As diferenças entre LFP, HFP e LFH, HFH foram apresentadas e discutidas criticamente neste trabalho, onde verificou-se após as análises fisico-químicas como composição química, entalpia de combustão, ponto de congelamento, densidade, viscosidade e volatilidadeque as frações obtidas pelo processo de Page 17 of 115 craqueamento e hidrogenação catalítica (LFH e HFH) podem ser usadas como combustíveis, porque apresentaram semelhanças muito próximas nas propriedades fisico-quimicas importantes do óleo de aviação (AF) e óleo diesel (DF). A partir destas informações foram preparadas formulações com 10 e 20% (m/m) das frações: HFH com óleo de aviação (AF) e LFH com oleo diesel (DF). As análises fisico quimicas destas formulações comparadas com o AF e DF mostraram o potencial uso destas frações como aditivos e consequente contribuição para a amenização da crise energética mundial.

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Este trabalho aborda a identificação do grau de satisfação dos atributos valorizados pelos consumidores e usuários de um posto de serviços e propõe um plano de melhorias para fortalecer o relacionamento com os clientes, dentro da região de influência da empresa em estudo. Após uma revisão bibliográfica que permitiu conceituar os principais tópicos do tema em estudo, foram realizadas: uma pesquisa qualitativa para identificar os atributos da qualidade valorizados e percebidos pelos clientes como diferenciais importantes na escolha do posto de serviços, e uma pesquisa quantitativa para avaliar o grau de satisfação com cada um dos atributos identificados. Com base nas descobertas das pesquisas e na experiência do autor, como gestor da empresa em estudo, foi proposto um plano de melhorias para a otimização do desempenho empresarial.

Neste trabalho foram desenvolvidas membranas eletrólito poliméricas, a partir de copolímero estireno-indeno (St-In) e poli(álcool vinílico) (PVA) para avaliação de seu desempenho em célula a combustível. Para tanto o copolímero estireno-indeno foi sulfonado com sulfato de acetila obtido pela reação de anidrido acético e ácido sulfúrico, com inserção de grupos sulfônicos na cadeia macromolecular, os quais são os responsáveis pela condutividade protônica na membrana. O copolímero estireno-indeno sulfonado foi combinado com álcool polivinílico (PVA) na forma de rede de polímeros semi-interpenetrantes (semi-IPN), variando-se o grau de sulfonação do copolímero estireno-indeno, o grau de hidrólise do PVA e a quantidade do agente de reticulação. As membranas foram preparadas com e sem benzoimidazol (BZ), utilizado como base de Lewis ou agente protonante. O polímero eletrólito foi caracterizado por FTIR, DSC e TGA. As membranas contendo este foram avaliadas por análise térmica (TGA, DSC e DMA), absorção de água, capacidade de troca iônica, condutividade, permeabilidade à etanol e metanol. A mistura de PVA com o polímero polieletrólito viabilizou a obtenção de membranas com boa resistência mecânica, no entanto, aquelas contendo copolímero estirenoindeno com alto grau de sulfonação apresentaram alto teor de absorção de água. Membranas previamente selecionadas foram avaliadas em protótipo de célula a combustível, e os resultados mostraram que as propriedades da membrana são dependentes da sua composição. O uso de benzoimidazol propiciou maior estabilidade térmica à membrana, bem como um aumento da condutividade desta em até 1000 vezes, dependendo da concentração da mesma nas membranas. Apesar das membranas desenvolvidas não terem apresentado estabilidade adequada nos testes em protótipo de célula a combustível a hidrogênio, estas mostraram grande potencial na condução de prótons, devendo ser ainda melhoradas quanto a sua estabilidade térmica. Por outro lado, o polímero eletrólito mostrou ter potencial de aplicação em outras aplicações tecnológicas, tal como plastificante ou aditivo em tintas a base água. / In this work, polymer electrolyte membranes, based on styrene-indene copolymer (St-In) and polyvinyl alcohol (PVA), have been developed, to evaluate its use in fuel cells. Thus the copolymer styrene-indene was sulfonated with acetyl sulfate obtained by reaction of acetic anhydride and sulfuric acid, thus producing the functionalization of the polymer backbone by the introduction of sulfonic groups, which are responsible for the proton conductivity. The sulfonated styrene-indene copolymer was combined with polyvinyl alcohol to form semi interpenetrating polymer network (semi-IPN) varying the sulfonation degree of St-In, the PVA degree of hydrolysis and the crosslinking agent ratio. The membranes were prepared with and without benzimidazole (BZ) as Lewis base or protonic agent. The polymer electrolyte was characterized by FTIR DSC and TGA. The membranes were evaluated by thermal analysis, water uptake, ion exchange capacity, ethanol and methanol permeability. The mixture PVA/electrolyte polymer allowed the obtain of membranes with good mechanical strength, however those containing St-In with higher sulfonation degree had higher water uptake. Membranes previously selected were evaluated on their performance in fuel cell prototype and the results showed that the properties are dependent on membranes composition. The addition of benzimidazole modifier compound increased the thermal stability of membranes and its effect on conductivity was positive only up to certain concentration, reaching up to 1000-fold increase in the values of membranes conductivity. Despite the developed membranes have not shown adequate stability on prototype hydrogen fuel cell tests, these showed great potential in the proton conduction and should be further improved and its thermal stability. On the other hand, the electrolyte polymer showed to have potential applications in other applications technological, such as plasticizer or additive in water based paints.