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Presencing Absence

McMullen, Tracy 08 1900 (has links)
This thesis is a 'big-picture' look at the course of Western philosophy and its eventual arrival at ideas that look remarkably similar to the revelations of Guatama Buddha 2500 years ago. I look at the roots of how the West has understood itself and understood "being" through the centuries and at the revolutions in thought that took place in the 20th century. I look more closely at 20th century thinkers to demonstrate how their thinking begins to align with the ancient insights of Eastern philosophy, particularly the notions of a prevailing emptiness as "ground" of Being and of the fallacy of the individual subject. I also look at how some 20th century artists have engaged with these new ideas. I see generally two responses to the postmodern (post-subject) position: that of a play of surfaces, such as in the work of Andy Warhol and the philosophy of Jean Baudrillard; and that of an embracing of absence, presented in the philosophy of Martin Heidegger and the works of such artists as John Cage, George Brecht, Pauline Oliveros, Bill Wegman, David Hammons and others.
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Rationalize the synthesis of zeolite catalysts by understanding reaction mechanism

Li, Chengeng 29 June 2020 (has links)
[EN] The present thesis focuses on the rationalization of the zeolite synthesis for catalysis by understanding the nature of active sites and their microenvironments, together with their influence on the mechanisms of catalyzed reactions. In the first part of the thesis, efforts have been put on attempting to achieve the regioselective locating of active sites in zeolite catalyst and, more specifically, on tunning acid site locations in zeolite framework. The development of a zeolite synthesis strategy and an indicator that can describe the aluminum distribution in the zeolite framework is important to evaluate if the final objective has been achieved. In this part, in order to evaluate aluminum distribution in MFI framework, an indicator based on monomolecular and bimolecular mechanisms of n-hexene catalytic cracking was proposed. First, several ZSM-5 samples were synthesized, which have been reported in the literature to have different aluminum distributions. These samples were characterized to be analogous in physicochemical properties and, then, tested in the n-hexene cracking to justify the usefulness of the indicator proposed in this work. Using 27Al MAS NMR, the aluminum locations were proved to be different, which was also reflected by the indicator in this thesis, justifying its applicability to evaluate aluminum locations. Afterward, this indicator has been employed to check the zeolite synthesis methodology that could potentially lead to different aluminum distribution in zeolite frameworks. Then, a boron-assisted synthesis is proposed considering that boron and aluminum may have competitive positioning in ZSM-5 framework. Then, and by means of DFT calculations, we have studied if the unit cell of MFI shows different stabilities when substituted by aluminum and/or boron in different T positions. It has been found that boron location is less favored when introduced in 10-ring channels of the MFI framework, while aluminum shows no preference for positioning among all the T-sites. ZSM-5 samples with different Si/Al and Si/B were synthesized and their physicochemical properties as well as the relative proportion of paired and isolated states of aluminum was characterized. Characterization includes n-hexene cracking, for which the samples showed different preference toward monomolecular and bimolecular reactions. Finally, once the materials were proved to have different aluminum distribution, they were employed in methanol-to-propene (MTP) reactions to show the influence of aluminum distribution on an industry-relevant reaction where the spatial confinement has an important impact. Indeed, the samples with aluminum preferentially positioned in 10-ring channel favored more monomolecular cracking and less bimolecular side reactions such as oligomerization and hydrogen transfer, giving higher propene yield and lower amount of alkanes and aromatics. The second part of the thesis focuses on rationalizing the synthesis of zeolites with cavities for catalyzing “a priory” selected reaction. More specifically, zeolite synthesis was carried out using OSDAs that mimic the transition state (TS) or a relevant intermediate in the target reaction. Ethylbenzene production by transalkylation between diethylbenzene and benzene was selected as the reaction to be catalyzed. A potential reaction TS was established and a diaryldimethylphosphonium OSDA was synthesized that mimicks the transition state in the diaryl-mediated mechanism of transalkylation between benzene and diethylbenzene. Then, the OSDA successfully led to the formation of the largepore zeolite ITQ-27. This ITQ-27 was tested in the reaction of transalkylation between benzene and diethylbenzene. The catalytic performance of this material was benchmarked to be superior than other commercially employed zeolites, such as USY, mordenite or Beta with similar physicochemical properties. Finally, Methanol to olefins (MTO) reaction was chosen as another target catalytic system, where the reaction pathways are more complicated than transalkylation between benzene and diethylbenzene but nevertheless they have been well established in the literature. Thus, several OSDAs were synthesized mimicking the intermediates and transition states of the paring pathway, which produces more propene and butenes, which are highly demanded among all products. The OSDAs led to formation of several cage-based small pore zeolites, such as CHA, RTH and AEI. All the zeolites obtained were tested in MTO reactions to evaluate their catalytic activity and gave high selectivity toward light olefins, which appeared to selectively depend on the zeolite tested. The tendency of each structure toward certain product distributions was related to the reaction mechanism by establishing a structure-reactivity correlation, when the experiment results were combined with theoretical calculations. It is proposed that different shape of the cavities stabilize different precursor intermediates present in the paring or side-chain pathways and this indicates the reaction preference between each pathway and therefore the product distributions. A linear correlation was obtained between the shape of cavities and the C3 = /C2 = molar ratios being possible. In this way, ITQ-3 (ITE structure) was predicted that should also give higher selectivity toward paring pathway, which has been demonstrated experimentally / [ES] La presente tesis se centra en la racionalización de la síntesis de zeolitas para su aplicación como catalizadores mediante la comprensión de la naturaleza de los sitios activos y sus microambientes, junto con su influencia en los mecanismos de las reacciones catalizadas. En la primera parte de la tesis, se han realizado esfuerzos para intentar lograr la ubicación regioselectiva de los sitios activos en el catalizador zeolítico y, más específicamente, en la ubicación controlada de sitios ácidos en la red cristalina de la zeolita. El desarrollo de una estrategia de síntesis adecuada junto con un indicador que pueda describir la distribución de aluminio en la red de la zeolita es importante para evaluar si se ha logrado el objetivo final. En esta parte, para evaluar la distribución de aluminio en la red de la zeolita MFI, se ha propuesto un indicador basado en los mecanismos monomoleculares y bimoleculares asociados a la reacción de craqueo catalítico de n-hexeno. En primer lugar, se sintetizaron varias muestras de ZSM-5, que según la literatura tienen diferentes distribuciones de aluminio. Estas muestras se caracterizaron por ser análogas en propiedades fisicoquímicas y, posteriormente, se analizaron en la reacción de craqueo de n-hexeno para justificar la utilidad del indicador propuesto en este trabajo. A partir de RMN MAS de 27Al se demostró que las ubicaciones de aluminio eran diferentes, lo que también se reflejó en el indicador propuesto en esta tesis, lo que justifica su aplicabilidad para evaluar distribuciones de aluminio. Posteriormente, este indicador se ha empleado para verificar la nueva metodología de síntesis de zeolitas que podría conducir a una distribución de aluminio diferente en sus estructuras cristalinas. En este sentido, se propone la síntesis de la zeolita ZSM-5 asistida por boro, considerando que el boro y el aluminio podrían tener un posicionamiento competitivo en la estructura MFI. Mediante cálculos de DFT, se ha estudiado si la celda unidad de MFI muestra diferente estabilidad cuando se introduce aluminio y/o boro en diferentes posiciones cristalográficas T. Se ha encontrado que la ubicación del boro está menos favorecida cuando se introduce en los canales de 10 miembros de la estructura MFI, mientras que el aluminio no muestra preferencia por el posicionamiento entre todos los sitios T. Se sintetizaron muestras de ZSM-5 con diferentes Si/Al y Si/B y se caracterizaron sus propiedades fisicoquímicas, así como la proporción relativa de estados emparejados y aislados de aluminio. La caracterización incluye el craqueo de n-hexeno, para el cual las muestras mostraron una preferencia diferente hacia las reacciones monomoleculares y bimoleculares. Finalmente, una vez demostrada la distinta distribución de aluminio en los materiales sintetizados, estos catalizadores se estudiaron en la reaccióde metanol a propeno (MTP) para mostrar la influencia de la distribución de aluminio en una reacción relevante a nivel industrial, donde el confinamiento espacial tiene un impacto importante. De hecho, las muestras con aluminio posicionadas preferentemente en un canal de 10 miembros favorecen reacciones de craqueo monomolecular frente a reacciones secundarias bimoleculares, como por ejemplo reacciones de oligomerización y de transferencia de hidrógeno, dando un mayor rendimiento a propeno y una menor cantidad de alcanos y compuestos aromáticos. La segunda parte de la tesis se centra en racionalizar la síntesis de zeolitas con cavidades para catalizar una reacción seleccionada "a priori". Más específicamente, la síntesis de zeolita se llevó a cabo utilizando agentes directores de estructura orgánicos (ADEO) que mimetizan el estado de transición (ET) o el intermedio relevante en la reacción objetivo. La producción de etilbenceno por transalquilación entre dietilbenceno y benceno se ha seleccionado como una reacción objetivo a catalizar. Se estableció el ET determinante de la reacción y se sintetizó un ADEO tipo diarildimetilfosfonio que mimetiza el estado de transición del mecanismo de la reacción de transalquilación entre benceno y dietilbenceno. Dicho ADEO permitió la cristalización de la zeolita de poro grande ITQ-27, cuyo comportamiento catalítico se estudió en la reacción de transalquilación entre benceno y dietilbenceno. La actividad catalítica de la zeolita ITQ-27 se mostró claramente superior al de otras zeolitas empleadas comercialmente, como USY, mordenita o Beta, todas ellas con propiedades fisicoquímicas similares a la ITQ-27. Finalmente, la reacción de metanol a olefinas (MTO) se eligió como otro sistema catalítico objetivo, donde los mecanismos de reacción son mucho más complicados que en el caso de la reacción de transalquilación entre benceno y dietilbenceno, pero, sin embargo, están bien establecidos en la literatura. Se sintetizaron varios ADEOs que mimetizan los intermedios y los estados de transición de la ruta “paring”, que produce más propeno y butenos, y que son posiblemente los productos más demandados. Dichos ADEOs mímicos permitieron la formación de varias zeolitas de poro pequeño basadas en cavidades, como las zeolitas CHA, RTH y AEI. Todas las zeolitas obtenidas se probaron en la reacción MTO para evaluar su actividad catalítica, obteniéndose una alta selectividad hacia distintas olefinas ligeras, cuya selectividad depende de la forma y tamaño de la cavidad de cada zeolita. La tendencia de cada estructura hacia ciertas distribuciones de productos se ha relacionado con el mecanismo de reacción, pudiendo establecer una correlación estructura-reactividad al combinar los resultados experimentales con cálculos teóricos. / [CA] La present tesi es centra en la racionalització de la síntesi de zeolites per a la seva aplicació com a catalitzadors mitjançant la comprensió de la naturalesa dels centres actius i els seus microambientes, juntament amb la seva influència en els mecanismes de les reaccions catalitzades. A la primera part de la tesi, s'han realitzat esforços per intentar aconseguir la ubicació regioselectiva dels centres actius en el catalitzador zeolític i, més específicament, en la ubicació controlada de centres àcids en la xarxa cristal·lina de la zeolita. El desenvolupament d'una estratègia de síntesi adequada juntament amb un indicador que descriga la distribució d'alumini a la xarxa de la zeolita és important per avaluar si s'ha aconseguit l'objectiu final. En aquesta part, per avaluar la distribució d'alumini a la xarxa de la zeolita MFI, s'ha proposat un indicador basat en els mecanismes monomoleculares i bimoleculars associats a la reacció de craqueig catalític de n-hexé. En primer lloc, es van sintetitzar diverses mostres de ZSM-5, que segons la literatura tenen diferents distribucions d'alumini. Aquestes mostres es van caracteritzar per ser anàlogues en propietats fisicoquímiques i, posteriorment, es van analitzar en la reacció de craqueig de nhexéper justificar la utilitat de l'indicador proposat en aquest treball. A partir dels espectres de RMN MAS de 27Al es va demostrar que les ubicacions d'alumini eren diferents, el que també es va reflectir en l'indicador proposat en aquesta tesi, justificant la seva aplicabilitat per avaluar distintes distribucions d'alumini. Posteriorment, aquest indicador s'ha emprat per verificar la nova metodologia de síntesi de zeolites que podria conduir a una distribució d'alumini diferent al llarg de les seves estructures cristal·lines. En aquest sentit, s’ha proposat la síntesi de la zeolita ZSM-5 assistida per bor, considerant que el bor i l'alumini podrien tenir un posicionament competitiu en l'estructura MFI. Mitjançant càlculs de DFT, s'ha estudiat si la cel·la unitat de MFI mostra diferent estabilitat quan s’introdueix alumini i/o bor en diferents posicions cristal·logràfiques T. S'ha trobat que la ubicació dels àtoms de bor està menys afavorida als canals de 10 membres de la estructura MFI, mentre que l'alumini no mostra preferència pel posicionament entre tots els llocs T. Es van sintetitzar mostres de ZSM-5 amb diferents relacions de Si/Al i Si/B i es van caracteritzar les seves propietats fisicoquímiques, així com la proporció relativa d'estats aparellats i aïllats d'alumini. La caracterització inclou la reacció de craqueig de n-hexé, on les mostres van mostrar una preferència diferent cap a les reaccions monomoleculares i bimoleculars. Finalment, un cop demostrada la diferent distribució d'alumini en els materials sintetitzats, aquests catalitzadors es van estudiar a la reacció de metanol a propè (MTP) per mostrar la influència de la distribució d'alumini en una reacció rellevant a nivell industrial, on el confinament espacial té un impacte important. De fet, les mostres amb alumini posicionades preferentment en un canal de 10 membres afavoreixen reaccions de craqueig monomolecular enfront de reaccions secundàries bimoleculars, com ara reaccions d'oligomerització i de transferència d'hidrogen, donant un major rendiment a propè i una menor quantitat d'alcans i compostos aromàtics. La segona part de la tesi es centra en racionalitzar la síntesi de zeolites amb cavitats per catalitzar una reacció seleccionada "a priori". Més específicament, la síntesi de zeolita es va dur a terme utilitzant agents directors d'estructura orgànics (ADEO) que mimetitzen l'estat de transició (ET) o l'intermedi rellevant en la reacció objectiu. La producció de etilbenzèper transalquilació entre dietilbenzè i benzè s'ha seleccionat com una reacció objectiu a catalitzar. Es va establir l'ET determinant de la reacció i es va sintetitzar un ADEO tipus diarildimetilfosfoni que mimetitza eixe estat de transició. Eixe ADEO va permetre la cristal·lització de la zeolita de porus gran ITQ-27, i el seu comportament catalític es va estudiar en la reacció de transalquilación entre benzè i dietilbenzè. L'activitat catalítica de la zeolita ITQ-27 es va mostrar clarament superior a la d'altres zeolites emprades comercialment, com la USY, mordenita o Beta, totes elles amb propietats fisicoquímiques similars a la ITQ-27. Finalment, la reacció de metanol a olefines (MTO) es va triar com un altre sistema catalític objectiu, on els mecanismes de reacció són molt més complicats que en el cas de la reacció de transalquilació entre benzè i dietilbenzè, però que, al mateix temps, estan ben establerts en la literatura. Es van sintetitzar diversos ADEOs que mimetitzen alguns dels intermedis i dels estats de transició de la ruta "paring", que produeix més propè i butens, i que són possiblement els productes més demandats. Aquests ADEOs mímics van permetre la formació de diverses zeolites de porus petit basades en cavitats, com les zeolites CHA, RTH i AEI. Totes les zeolites obtingudes es van provar en la reacció MTO per avaluar la seva activitat catalítica, obtenint una alta selectivitat cap a diferents olefines lleugeres, on la selectivitat cap a cada olefina lleugera depèn de la forma i mida de la cavitat de cada zeolita. La tendència de cada estructura cap a certes distribucions de productes s'ha relacionat amb el mecanisme de reacció, i s´ha pogut establir una correlació estructura-reactivitat al combinar els resultats experimentals amb càlculs teòrics. / Li, C. (2020). Rationalize the synthesis of zeolite catalysts by understanding reaction mechanism [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/147115 / TESIS
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Návrh nákladního výtahu / Project of service lift

Odvárka, Tomáš January 2009 (has links)
This diploma thesis deal with project of servis lift drive by special mechanism using thrust chain. There are designed and descrobed the most importana construction unit of servis lift in the this thesis. The calculation as tha static for the main part sof the lift are included in the constructional analysis. The most attention is pay to drive, which is consist of eletric motor, clech, gearbox, break and imposition of sprocket wheel.
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Fonderie sous pression du cuivre : étude du procédé et caractérisation du matériau / High pressure die casting of copper : analyses on the process and the material

Milhem, Luc 09 July 2018 (has links)
Ces travaux de recherche portent sur l’étude de l’injection du cuivre. Dans une optique d’amélioration des propriétés du cuivre injecté sous pression, deux grands thèmes de réflexion ont été abordés. La première voie de réflexion porte sur l’influence des paramètres de fusion et d’éléments d’alliages ajoutés en faible quantité sur les caractéristiques des démonstrateurs technologiques produits. La seconde partie discute de l’influence du procédé de fonderie en lui-même, notamment au travers de l’étude de deux paramètres : l’influence du régime d’écoulement du métal en fusion dans l’empreinte, et l’influence de l’emprisonnement de l’air sur les propriétés des pièces injectées. / This research focuses on the study of high pressure die casting (HPDC) of copper. In order to improve the properties of die-cast copper, two main issues were investigated. In the first part, attention is paid to the influence of melting parameters and of addition of alloying elements in small amounts on the characteristics of the specimen produced. The second part discusses the influence of the foundry process itself on properties of die cast part, in particular by studying two parameters : the metal flow type during cavity filling, and the air entrapment.
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Návrh nákladního výtahu / Project of service lift

Šarman, Michal January 2013 (has links)
The aim of this thesis is to design a service lift according to given parameters, which is actuated by a special mechanism featuring a thrust chain. The opening of the thesis presents basic categorization of lifts. Following chapters are dealing with the design of the lift itself, including selection of components and functional calculation according to ČSN EN 81-1. The final part contains technical comparison with hydraulic lifts. Relevant technical drawings are also part of the thesis.
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Effets des logements alternatifs sur les performances et la qualité des œufs en pondeuses commerciales

Marcos, Noémie 11 1900 (has links)
La forte demande sociétale pour un meilleur bien-être des poules a conduit l’industrie ovocole canadienne à remplacer progressivement les cages conventionnelles par des logements alternatifs tels que les cages enrichies (CE) et les volières (V). L’objectif de cette étude était de comparer les performances et la qualité des œufs dans 24 élevages commerciaux au Québec : 12 en CE et 12 en V. Le taux de ponte, la mortalité cumulative et la consommation alimentaire ont été choisis pour évaluer les performances des élevages entre 19 et 65 semaines d’âge. L’évaluation de la qualité des œufs a été réalisée à 35, 45, 55 et 65 semaines d’âge incluant la masse de l’œuf, la force et l’épaisseur de la coquille, l’unité Haugh, l’intensité de la couleur du jaune et la prévalence des œufs sales et fêlés. Aucune différence significative (P> 0,05) n’a été observée entre les CE et les V pour tous les paramètres de performance et de qualité étudiés. L’interaction entre le logement et l’âge a eu un effet significatif sur la mortalité (P< 0,05) qui a augmenté plus rapidement avec l’âge dans les V que dans les CE. L’âge a eu un effet significatif sur toutes les variables étudiées (P< 0,05) excepté la prévalence des œufs sales. Ces résultats sont encourageants pour les producteurs d’œufs québécois en pleine phase de transition. En conclusion, au Québec, durant le cycle de ponte les performances des oiseaux et la qualité des œufs sont similaires entre les CE et les V à l’échelle commerciale. / The strong societal demand for better hen welfare has led the Canadian egg industry to progressively replace conventional cages with alternative housing such as enriched cages (EC) and aviaries (A). The objective of this study was to compare the performance and quality of eggs from 24 commercial farms in Quebec: 12 in EC and 12 in A. Laying rate, cumulative mortality, and feed consumption were used to evaluate farm performance between 19 and 65 weeks of age while egg quality evaluation consisted of egg mass, strength and thickness shell, Haugh unit, yolk color intensity and prevalence of dirty and cracked eggs at 35, 45, 55 and 65 weeks of age. No significant differences (P> 0.05) were observed between EC and A for all performance and quality parameters studied. The interaction between housing and age had a significant effect on mortality (P< 0.05) which increased faster with age in A than in EC. Age had a significant effect (P< 0.05) on all variables studied except the prevalence of dirty eggs. These results are encouraging for Quebec egg producers in the midst of a transition phase. In conclusion, in Quebec, during the laying cycle the performance of the birds and egg quality are similar between the EC and the A on a commercial scale.
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Έλεγχος ανεμογεννήτριας επαγωγικής μηχανής βραχυκυκλωμένου κλωβού με ασαφή λογική

Κόκκοτας, Κωνσταντίνος 13 October 2013 (has links)
Ένα από τα σύγχρονα προβλήματα που απασχολούν του την κοινωνία είναι το ενεργειακό πρόβλημα, απόρροια της σταδιακής εξάντλησης των συμβατικών πηγών ενέργειας. Μία ιδιαίτερα ελκυστική λύση, αποτελεί η αξιοποίηση των ανανεώσιμων πηγών ενέργειας και ειδικά του ανέμου που παρέχει την αιολική ενέργεια. Η παρούσα διπλωματική εργασία έχει ως θέμα τον έλεγχο ανεμογεννήτριας επαγωγικής μηχανής βραχυκυκλωμένου κλωβού(SCIG) με χρήση ασαφούς λογικής. Ο έλεγχος με ασαφή λογική είναι ταχέως αναπτυσσόμενος καθώς πλησιάζει πολύ στην ανθρώπινη λογική. Βασιστήκαμε πάνω σε ένα ήδη υπάρχον μοντέλο μη-γραμμικού ελέγχου για αυτό το είδος ανεμογεννήτριας και το μετατρέψαμε κατάλληλα για την σταδιακή εφαρμογή της ασαφούς λογικής. Το σύστημα προσομοιώθηκε με τη βοήθεια της εφαρμογής Simulink του λογισμικού Matlab. Τα αποτελέσματα παρουσιάζονται μέσω διαγραμμάτων και εξάγονται τα ανάλογα συμπεράσματα. / One of the current issues that concern the society is the energy problem of the gradual depletion of conventional energy sources. A particularly attractive solution is the exploitation of renewable energy sources, especially wind providing the wind. This thesis will deal with controlling wind turbine induction motor squirrel cage (SCIG) using fuzzy logic. The control with fuzzy logic is rapidly growing as it approaches the human sense. We relied on an existing model of nonlinear control for this type turbine and turned it suitable for the application of fuzzy logic. The system was simulated with the help of application Simulink software Matlab. The results are presented through diagrams and the relative conclusions are extracted.
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Design and Synthesis of Novel Cage-Functionalized Crown Ethers: A New Class of Ag Complexants.

Lai, Huiguo 08 1900 (has links)
Three different types of cage crown ethers have been prepared and their complexation properties with Ag(I) have been studied. Atomic absorption, fluorescence quenching, and UV absorption have been used to study the interaction between the hosts (cage crown ethers) and guests (Ag+). For the cage-annulated crown ethers that contain aromatic rings, cation-π and π-π interactions may contribute significantly to the overall complexation ability of the host system. Piperazine groups may cooperate, and the piperazine nitrogen atoms provide unshared electrons, which may form a complex with Ag+. In addition, relatively soft donor atoms (e.g., Br) are well-suited for complexation with Ag+, which is a softer Lewis acid than alkali metal cations.
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Synthesis and Structure of Polynitro- and Polymenthylpolycyclic "Cage" Monomers and Polymers

Jin, Pei-Wen 05 1900 (has links)
The objective of this study was to synthesize and characterize new energetic polycyclic "cage" compounds. As part of a program involved in the synthesis of new polynitropolycyclic compounds, 2,6-dinitro-5-methoxy- 7-carbomethoxypentacyclo[5. 3 .0 . 0* • * . CP • i ° . 0* •8]decane has been synthesized. This is a model system which can be used to study (1) the effect of nitro substitution on the photolability of carbon-carbon double bonds and (2) to develop methods for avoiding Haller-Bauer cleavage in cage /3-keto esters when synthesizing polynitro-substituted cage compounds.
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Synthesis and host-guest interaction of cage-annulated podands, crown ethers, cryptands, cavitands and non-cage-annulated cryptands.

Chen, Zhibing 05 1900 (has links)
Symmetrical cage-annulated podands were synthesized via highly efficient synthetic strategies. Mechanisms to account for the key reaction steps in the syntheses are proposed; the proposed mechanisms receive support from the intermediates that have been isolated and characterized. An unusual complexation-promoted elimination reaction was studied, and a mechanism is proposed to account for the course of this reaction. This unusual elimination may generalized to other rigid systems and thus may extend our understanding of the role played by the host molecules in "cation-capture, anion-activation" via complexation with guest molecules. Thus, host-guest interaction serves not only to activate the anion but also may activate the leaving groups that participate in the complexation. Complexation-promoted elimination provides a convenient method to desymmetrize the cage while avoiding protection/deprotection steps. In addition, it offers a convenient method to prepare a chiral cage spacer by introducing 10 chiral centers into the host system in a single synthetic step. Cage-annulated monocyclic hosts that contain a cage-butylenoxy spacer were synthesized. Comparison of their metal ion complexation behavior as revealed by the results of electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS), alkali metal picrate extraction, and pseudohydroxide extraction with those displayed by the corresponding hosts that contain cage-ethylenoxy or cage-propylenoxy spacers reveals the effect of the length of the cage spacer upon the host-guest behavior. A series of cage-annulated cryptands, cavitands and the corresponding non-cage-annulated model compounds have been synthesized. These host molecules display unusual behavior when examined by using ESI-MS techniques, i.e., they bind selectively to smaller alkali metal ions (i.e., Li+ and Na+), a result that deviates significantly from expectations based solely upon consideration of the size-fit principle. It seems likely that this behavior results from the effect of the host topology on host-guest behavior. A series of non-cage-annulated cryptands also have been synthesized. These compounds can serve as starting materials for cavitand construction.

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