Orientadores: Ronei Jesus Poppi, João Carlos de Andrade / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T19:21:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mello_CesarAlexandre_D.pdf: 3550932 bytes, checksum: fc969ecf57b5bc2630fed3d34beb5180 (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientador: Marcia Miguel Castro Ferreira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:01:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Parreira_ThaisFernanda_M.pdf: 696312 bytes, checksum: e95e206d1417e1b6bbd10ec0d8e76538 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Orientador : Ronei Jesus Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:26:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Braga_JezWillianBatista_M.pdf: 7648114 bytes, checksum: d7f10d1da6cb60e20a91601037cca103 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado

Orientador : Ronei Jesus Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:49:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barboza_FernandoDias_M.pdf: 2749955 bytes, checksum: f845a9faf1d618a6a9f090127652761e (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de modelos de calibração utilizando-se a espectroscopia no infravermelho próximo de ondas curtas e a aplicação de técnicas para a transferência da calibração. Para os estudos pretendidos, foram utilizados três tipos de amostras: cachaça, xarope de refrigerantes e gasolina. Na primeira aplicação, desenvolveuse um modelo de calibração para determinação do teor alcoólico em cachaça, a uma temperatura de 20°C, com posterior utilização de técnicas de transferência de calibração para a previsão de amostras em outras temperaturas (15, 25, 30 e 35°C). O modelo de calibração apresentou erros da ordem de 0,12 % v/v de teor alcoólico, e após a aplicação dos métodos de transferência, os erros de previsão dos teores alcoólicos para as amostras nas demais temperaturas apresentaram resultados semelhantes. Na segunda aplicação, utilizando-se um espectrofotômetro HP 8453, foi desenvolvido um modelo de calibração para determinação do °Srix em amostras de xarope de refrigerantes. Para a previsão de amostras medidas em outro instrumento HP 8453, a partir do modelo previamente construido, foram utilizados modelos para a transferência de calibração. Resultados comprovaram a eficácia do procedimento, com erros de previsão da ordem de 0,20 °Srix. Por fim, foi estudada a transferência de calibração entre diferentes instrumentos, com diferentes configurações ópticas e diferentes detectores. Para isso, foi desenvolvido um modelo de calibração para determinação de etanol em gasolina utilizando-se um instrumento CARY UVNIS/NIR 5G, com posterior transferência deste modelo para um instrumento HP 8453. Os erros após a transferência de calibração, que foram de 0,4 %vlv de etanol em gasolina, são semelhantes aos erros obtidos pela previsão do teor de gasolina através do modelo construido a partir dos espectros obtidos pelo instrumento HP 8453, que foi de 0,55 %v/v / Abstract: The aim of this work was the development of calibration models using short wave near infrared and the application of calibration transfer techniques in analytical chemistry. In this studies were used three kinds of samples: cachaça, syrup's soft drinks and gasoline. In the first application, have been developed a calibration model to quantifying, in the temperature at 20 DC, the alcoholic grade in cachaça. To correct predict samples in another temperatures (15, 25, 30 e 35 DC), was necessary the utilization of transfer calibration techniques, such as DS, PDS, OSC and global model. The RMSEP found to alcoholic grade model at 20DC was 0.12 %v/v and after application of transfer calibration procedures at other temperatures (15,25,30 and 35DC) using the model built at 20 DC errors in the same order were obtained. In the second one, was developed a model to measure the °Brix's quantity in soft drink syrup using a HP 8453 spectrophotometer. For use this model to predict samples measured in another HP 8453 spectrophotometer, were employed transfer calibration methods. Good results were obtained, with error of prediction around of 0.2 °Brix. The last study was the transfer calibration between different instruments, with different optical configuration and different detectors. To get this objective, was fitted a calibration model to determination of ethanol in gasoline using a Cary UVNIS/NIR 5G instrument to predict samples measured in a HP 8453 spectrophotometer. After using transfer calibration techniques, the error of prediction presented results in the same order in relation to the calibration with samples measured in HP 8453 instrument / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-05T05:05:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Valderrama_Patricia_M.pdf: 1843868 bytes, checksum: 0722242655388d45bb7b9d2d112d5593 (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientadores: Roy Edward Bruns, Ieda Spacino Scarminio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:33:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Talhavini_IdelazilCristinadoNascimento_D.pdf: 4334682 bytes, checksum: 5320890521e30ac6ceac26b7f1f67bf4 (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-08-26T17:49:30Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 337538 bytes, checksum: 7a3a74d4b3207545736511cb0477a46e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-26T17:49:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 337538 bytes, checksum: 7a3a74d4b3207545736511cb0477a46e (MD5) Previous issue date: 1996-08-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os fungicidas ditiocarbamatos são amplamente empregados em diversas olericulturas no controle da requeima da batata e do tomate, no mídio da videira, em antraquinoses da abóbora e do pepino, etc. Apesar de a maioria desses fungicidas estarem catalogados na classe de toxicidade inexpressiva ao homem, eles podem apresentar, em casos excepcionais, riscos sérios à saúde humana. Procurou-se, neste trabalho, avaliar o nível de contaminantes em tomates produzidos e comercializados na região de Viçosa, determinando-se os índices de resíduos de fungicidas ditiocarbamatos no fruto total, na casca e na polpa. Desse modo, fez-se necessário determinar a curva de persistência do fungicida maneb, em tomates, em duas condições: amostras expostas no campo e amostras armazenadas em laboratório. Para essas análises utilizou-se o método espectrofotométrico de hidrólise ácida, amplamente estudado preliminarmente, no qual fez-se uso de Curva de Calibração e Calibração Multivariada (PLS) e do método espectrofotométrico de extração com 1-(2'-piridilazo)-2-naftol (PAN). Para identificar o fungicida ditio-carbamato presente nas amostras aleatórias, foi empregada Cromatografia em Camada Delgada (CCD). Os resultados foram expressos em níveis de maneb, fungicida ditio-carbamato bastante utilizado pelos agricultores dessa região. O tempo máximo de permanência deste fungicida foi de 10 dias no fruto armazenado em laboratório e de oito dias no fruto exposto no campo, sendo o tempo máximo de permanência estipulado pelo fabricante de sete dias. Comparando os resultados, o método espectrofotométrico de extração com PAN apresentou níveis de resíduos de maneb relativamente superiores aos encontrados pelo método espectrofotométrico de hidrólise ácida. Possivelmente, espécies de manganês presentes, oriundas da degradação do maneb, interferem no processo de complexação com PAN, o que poderia justificar esses resultados. O uso da Calibração Multivariada possibilitou estudos de técnicas com-putacionais, complementando o método espectrofotométrico de hidrólise ácida. Os níveis de resíduos de maneb determinados no fruto total estão abaixo do limite máximo permitido pela legislação, que é de 2 mg kg-1 em tomates. / Dithiocarbamates fungicides are widely used to control a great variety of fungous diseases in potatoes, grapes, pumpkins, cucumbers, etc. In general these fungicides are considered harmless to the human health, however in some exceptional cases they may show strong toxicity. The aim of this work was the determination of dithiocarbamates residues in tomatoes, produced and sold in Viçosa region. The tomatoes were analysed as total fruit, peel and pulp. It was studied the persistence time of the fungicide Maneb in tomatoes submitted to two different conditions: one exposed on field and the other stored in laboratory. The carbon disulfide evolution method, studied previously, was used for the analysis of dithiocarbamate residues, using both the univariated and the multivariated calibration methods. It was also used the extraction spectrophotometric determination with 1-(2’-pyridilazo)-2-naphthol (PAN). For the identification of the dithiocarbamate fungicide present in the samples it was used thin layer chromatography. The obtained fungicides concentrations were expressed as Maneb (μg g-1) which is the fungicide most frenquently used in Viçosa. It was found that the maximum persistence time of fungicide in tomatoes stored in laboratory was of 10 days whereas for tomatoes exposed on field were of 8 days. These results contrast with the persistence time reported by the Maneb’s manufacturer which is claimed to be of 7 days. The method of Maneb residues analyses by extraction spectrophotometric with PAN showed relatively higher values compared to the carbon disulfide evolution method. This might be due to manganese species such as MnS and MnO2 originated from the Maneb decomposition which can interfere in the process of complexation with PAN. The multivariated calibration method allowed the use of computacional techniques which improved the carbon disulfide evolution method. The Maneb residue levels detected in total fruit in all cases were lower than 2 μg g-1 of tomatoes which is the maximum value specified by the Brazilian legislation. / Não foi encontrado o CPF do autor e o mesmo não apresentou título em inglês.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T13:05:41Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 841467 bytes, checksum: 572778735daa990a215177d96cb16ec3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T13:05:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 841467 bytes, checksum: 572778735daa990a215177d96cb16ec3 (MD5) Previous issue date: 1999-05-20 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Desenvolveu-se um programa em linguagem QuickBasic 4.5 para aquisição e gerenciamento de dados do polarógrafo PAR, modelo 384B. Esses dados foram adquiridos do polarógrafo através de uma interface serial padrão RS232C para um microcomputador PC 586,133 MHz. Dentre as técnicas disponíveis no polarógrafo, automatizou-se a Voltametria de Redissolução Anódica com Pulso Diferencial, com a ressalva de que suas características possibilitam, com poucas alterações no programa atual, implementar as outras técnicas. A escolha desta técnica foi em razão do fato de ela apresentar alta seletividade e sensibilidade, sendo, também, freqüentemente usada na rotina de análises de amostras como águas, solos e sedimentos. Métodos estatísticos de calibração multivariada, baseados nos Mínimos Quadrados Parcias (PLS), foram empregados para redução de dados e determinação das concentrações individuais de Cd (II), Tl (I) e Pb II) em misturas. A razão da escolha deste conjunto de íons está no fato de eles apresentarem sobreposição em suas ondas voltamétricas, mesmo utilizando-se a técnica de Voltametria de Redissolução Anódica com Pulso Diferencial. Em virtude dos resultados obtidos nas análises de Pb (II), Cd (II), Zn (II) e Cu (II) e nas de Cd (II), Pb (II) e Tl (I), verificou-se bom desempenho do “software” desenvolvido. A exatidão da metodologia foi verificada com as análises da amostra certificada de sedimento padrão, comparadas com as feitas por espectrofotometria de absorção atômica. Observaram-se maior versatilidade, rapidez e simplicidade durante o processo analítico. Os resultados obtidos para Cd (II), Pb (II) e Tl (I) na análise multivariada apresentaram coeficientes de correlação de 0,995; 0,988; e 0,989, respectivamente. / A program was developed in QuickBasic 4.5 language for the acquisition and management of data from a PAR polarograph, model 384B. These data were gathered from the polarograph through a standard serial interface RS232C to a PC-586, 133 MHz microcomputer. Among the available techniques of the polarograph, the voltametric differential pulse anodic dissolution was automated, stressing, however, that its characteristics allows, with few changes in the current program, implementation of the other thecniques as well. The choice of this particular thecnique was due to the fact that it exhibits high selectivity and sensitivity, being, also, frequently used in routine analysis of samples such as water, soils and sediments. Statistical methods of multivariate calibration, base on partial least squares (PLS), was employed for data reduction and determinations of individual concentrations of Cd(II), TI(I) and Pb(II) in mixtures. The reason for the choice of this particular set of ions is due to the fact that they exhibit superposition of their voltametric waves, even using the voltametric differential pulse anodic redissolution technique. In view of the results obtained for the analysis of Pb(II), Cd(II), Zn(II) and Cu(II) and for the analysis of Cd(II), Pb(II) and TI(I), good performance of the software was verified. The accuracy of the method was checked by analysis of a certified standard sediment, compared with the results obtained by atomic absorption spectrophotometry, higher versatility, speed and simplicity was observed during the analytical process. The results obtained for Cd(II), Pb(II) and TI(I) in the multivariate analysis exhibited correlation coefficients of 0.995; 0.988; and 0.989, respectively.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4686.pdf: 2480558 bytes, checksum: ea316da322f59902f25cbfa5e613f316 (MD5) Previous issue date: 2011-05-19 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work, the determination of three metallic ions was performed, namely Zn2+, Cd2+ and Pb2+, in very different concentration range, from _g/L until mg/L, using differential pulse anodic stripping voltammetry over Carbon Fiber electrode where a Mercury film was deposited. Initially a factorial design of 23 was built where all possible combination among the ion concentrations were contemplated and in this way all interactions among the metallic ions were measured. The voltammetric curve was mean centered before the chemometric analysis. After that, the data were analysed using Partial Least Squares in the Principal Components domain was the used to quantify the ion concentration. The data treatment has been validated using cross and external validation methods. The final results showed low precision in the validation compared to those methods commonly used in the literature. After the chemometric treatment realized at first group of samples, two more groups in an extended concentration range, were built and tested using the same methodology. In these cases, again, the data validation lead to a low precision for practical application. It is important to emphasize that the low precision in the validation does not mean a chemotric approach to analyse electroanalytical data is not adequate, instead it means that among those chemometric technique, in the dissertation, we chose an inadequate one. / Neste trabalho realizou-se a determinação simultânea de três cátions metálicos, sendo eles Zn2+, Cd2+ e Pb2+, em faixas de concentrações muito distintas, indo de _g/L a mg/L, utilizando a voltametria de redissolução anódica com pulso diferencial sobre um eletrodo de fibra de carbono onde fora depositado um filme de Mercúrio. Inicialmente realizou-se um planejamento experimental, do tipo fatorial 23, em uma faixa restrita de concentrações, entre 10 e 100 ug/L, para medir todas as combinações de concentração possíveis entre os cátions metálicos e assim se pudesse obter informações a respeito das interações entre os cátions. Em seguida, aplicou-se um tratamento quimiométrico para realizar a calibração multivariada e o método de regressão utilizado foi o dos mínimos quadrados parciais (PLS) no domínio das componentes principais. Antes desta análise, os voltamogramas foram prétratados. Após a obtenção da curva de calibração multivariada preparou-se amostras com concentrações intermediárias àquelas preparadas inicialmente, com o intuito de testar a capacidade do modelo proposto, prever concentrações de amostras desconhecidas, método conhecido como validação externa. O método de calibração multivariada levou, entretanto, a valores calculados pouco precisos, considerando aqueles descritos na literatura. Após a realização da calibração multivariada para o primeiro conjunto de amostras, prepararam-se outros dois conjuntos que foram adicionados ao primeiro com o intuito de observar o comportamento do modelo de regressão para uma faixa ampla de contrações entre 10 e 1500 ug/L. Também nestes casos, os resultados obtidos não atingiram uma precisão adequada para utilização prática. É importante frisar, entretanto, que os resultados pouco satisfatórios não significam que a abordagem utilizada não é adequada, mas sim que dentre as inúmeras técnicas quimiométricas existentes, escolheu-se uma que foi pouco eficiente no presente caso.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2018-06-19T12:41:33Z No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) / Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2018-07-03T17:46:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-03T17:46:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) Previous issue date: 2018-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Cachaça is a distilled beverage derived from the sugarcane juice. Considered one of the most consumed alcoholic beverages in Brazil and around the World, this alcoholic beverage has great influence in the economy of several Brazilian regions and it has attracted the interest of researchers from the most diverse science areas. The increase in the consumption and in the production of cachaça made it mandatory to establish a regulation regarding the quality control procedures. However, the methods currently applied have several disadvantages, such as being expensive and time-consuming. In this context, this dissertation aimed to develop an alternative method of analysis, using chemometric methods in association with infrared spectroscopy. The samples of commercial cachaça from different regions of Brazil were analyzed according to the standards established by the current legislation in the country regarding the physical-chemical properties: acidity, density, alcoholic content, lead and copper. Infrared spectroscopy spectra were collected in the range between 12000 and 4000 cm^-1 (NIR) and 4000 and 400 cm^-1(MIR). The unsupervised pattern recognition method of principal component analysis (PCA) was applied for an exploratory analysis of the data in order to identify patterns and clustering among the samples produced in the recently extinct Microregion of Brejo Paraibano. Partial least squares regression (PLSR) was used in the development of calibration models for the determination of physical-chemical parameters. All regression models constructed to predict the parameters of interest showed higher determination coefficients and smaller prediction errors in the spectral region of NIR. The values of R^2 , RMSECV and RMSEP were 0,977, 0,63 and 1,06 for the alcoholic content model and 0,960, 0,0014 e 0,0019 for the density model. The models constructed to predict the total acidity of the samples presented unsatisfactory results (R2=0,588, RMSECV=14,9074) and therefore were not used in the external calibration stage. These results demonstrate the potential of infrared spectroscopy analyzes for accurate prediction of density and alcohol contents of cachaça samples. Comparative tests using the MIR spectra resulted in higher values of values and lower determination coefficients. Therefore, it is possible to conclude that NIRS is a better option for the development of multivariate models of cachaça samples. Regarding the application PCA analysis, three assumptions were evaluated: there is a formation of defined groupings based on the producing region (using NIR and MIR); there is a formation of clusters according to alcoholic content limits (NIR) and finally; the samples can be grouped based on their physical-chemical results. The first two attempts did not present the formation of any group. However, the third application returned interesting results, allowing the grouping of samples in relation to their copper and calcium composition. Density and alcoholic concentration were also responsible for the discrimination of a group of samples. / A cachaça é uma bebida fermentodestilada oriunda do caldo de cana de açúcar. Considerada uma das bebidas alcoólicas de maior consumo no Brasil e no mundo, possui grande influência na economia de diversas regiões brasileiras e tem atraído cada vez mais o interesse de pesquisadores das mais diversas áreas. O aumento no consumo e na produção da cachaça tornou imprescindível o estabelecimento de uma legislação para o controle de qualidade da bebida. No entanto, os métodos utilizados atualmente apresentam inúmeras desvantagens, como uso de reagentes nocivos, alta demanda de tempo e investimento. Nesse contexto, essa dissertação visou o desenvolvimento de metodologias de análise alternativas, utilizando métodos quimiométricos em associação com a espectroscopia no infravermelho para o controle de identidade e de alguns parâmetros de qualidade do produto. As amostras de cachaça comerciais provenientes de diversas regiões do Brasil foram analisadas segundo os padrões de identidade e qualidade estabelecidos pela legislação vigente no país com relação aos parâmetros acidez, densidade, teor alcoólico, chumbo e cobre. Os dados de espectroscopia infravermelho foram obtidos na faixa entre 12000 e 4000 cm^-1 para o infravermelho próximo (NIR), e de 4000 e 200 cm^-1 para o infravermelho médio (MIR). O método de reconhecimento de padrões não-supervisionado de análises de componentes principais (PCA) e o método de regressão pelos mínimos quadrados parciais (PLSR), foram utilizados no desenvolvimento de métodos para a determinação dos teores dos parâmetros físico-químicos e na análise exploratória dos dados com o objetivo de identificar padrões de agrupamento e separação de amostras produzidas na recentemente extinta Microrregião do Brejo Paraibano. Todos os modelos de regressão construídos para a predição dos parâmetros de interesse apresentaram coeficientes de determinação mais elevados e menores erros de predição na região espectral do NIR das amostras de cachaça. Os valores de R^2, RMSECV e RMSEP foram de 0,977, 0,63 e 1,06 para o modelo do teor alcoólico e de 0,960, 0,0014 e 0,0019 para o modelo da densidade. Os modelos construídos para a predição da acidez total das amostras, apresentaram valores insatisfatórios (R =0,588, RMSECV=14,9074) e por isso não foram utilizado na etapa de calibração externa. Estes resultados demonstram a potencialidade das análises por espectroscopia de infravermelho NIR para predição acurada dos teores de densidade e álcool de amostras de cachaça. Os testes comparativos utilizando os espectros MIR resultou em altos valores de erro e baixos coeficientes de determinação, sendo possível concluir que a NIRS é uma melhor opção para o desenvolvimento de modelos multivariados de cachaças. Com relação a aplicação da análise de componentes principais foram avaliadas 3 situações: formação de agrupamentos definidos 2 baseados na região produtora (utilizando NIR e MIR); formação de agrupamentos de acordo com a conformidade ou não em relação ao teor alcoólico (NIR) e por fim a avaliação do comportamento das amostras com relação aos dados das análises de referência. As duas primeiras tentativas não apresentaram a formação de nenhum grupo. No entanto, a terceira aplicação retornou resultados interessantes, possibilitando o agrupamento de amostras em relação ao teor dos metais cobre e cálcio em sua composição.