Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 398972.pdf: 1270520 bytes, checksum: c981dc4ef6d67b9a25e1efbb0fef41df (MD5) Previous issue date: 2008-01-15 / Este trabalho apresenta um estudo comparativo entre sistemas catal?ticos para a rea??o de transesterifica??o dos ?leos de farelo de arroz. A transesterifica??o do ?leo do farelo de arroz refinado com metanol foi avaliada na presen?a de acido sulf?rico (H2SO4) e compostos de estanho como: cloreto de estanho (SnCl2. 2H2O), 2-etilhexanoato de estanho (Sn(C8H15O2)2), conhecido comercialmente como DBTDL. Os produtos das rea??es foram caracterizados atrav?s da analise comparativa entre os catalisadores, verificou-se uma melhor performance para o DBTDL, com rendimento de 99,9% , no tempo de 4h e rela??es molares de 480:100:5 entre ?lcool, ?leo e catalisador, respectivamente . Estes resultados demonstram a viabilidade do uso de compostos met?licos como catalisadores na obten??o de biodiesel, uma alternativa interessante a catalise acida e b?sica. Nas otimiza??es do processo, foram avaliadas alcoolizes com metanol e etanol, as razoes molares foram variadas e foram utilizados como ?leo de partida, alem dos ?leos refinados, tamb?m ?leos degomados e brutos.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 450942.pdf: 4010339 bytes, checksum: dc351c22fdec0c4f0d2110191ee28e2f (MD5) Previous issue date: 2013-08-29 / Technological advances that allow reducing the biodiesel production process costs practiced today, are needed to make it more competitive against fossil fuels costs. In this context, the present work studied two methods for the synthesis of biodiesel via enzymatic catalysis using rice bran and the crude oil extracted from it, through the biotransformation of oil in the rice bran and using the lipase found in raw material as biocatalyst. When it was used the molar ratios of methanol:oil 8:1 and hexane:methanol 12:1, 35?C, 180 rpm, 10.5% moisture, 25 g of rice bran for 24 h the reaction with the addition of methanol in two steps has been reached 5.7% conversion to methyl esters. This result demonstrated that the hydrophobic organic solvent with log P > 3 assisted enzymatic catalysis when compared polar solvent (acetronitrile/t-butanol/methanol). The pH adjustment of the medium with the addition of potassium methoxide (1% w/w KOH/oil) under the same reaction conditions increased in 2.2 times conversion to methyl esters (12.9%). The addition of higher concentrations of potassium methoxide (1.5 and 2% w/w) kept the pH ≈ 7, but had no effect on the conversion to methyl esters, unlike promoted a decrease to 10.7% and 7.1%, respectively. The enzymatic catalysis performed on the crude oil extracted from rice bran with molar ratios of methanol:oil 3:1 and hexane:methanol 3:1 using Porcine pancreatic lipase keeping constant the other reaction parameters, led to a 72.1% of conversion to methyl esters. This work showed that, under suitable conditions, the enzyme lipase is more protected from methanol toxicity, while it improves the solubility of the alcohol in the oil thereby promoting the synthesis of biodiesel from rice bran. / Avan?os tecnol?gicos que possibilitem reduzir os custos do processo de produ??o de biodiesel praticados hoje em dia s?o necess?rios, para torn?-lo mais competitivo frente aos combust?veis f?sseis. Neste contexto, o presente trabalho estudou a s?ntese de biodiesel via cat?lise enzim?tica utilizando o farelo de arroz e o ?leo bruto extra?do deste atrav?s da biotransforma??o do ?leo no farelo de arroz e utilizando a lipase presente nesta mat?ria-prima como biocatalisador. Ao se usar as raz?es molares de 8:1 de metanol:?leo e 12:1 de hexano:metanol, 35?C, 180 rpm, 10,5% de umidade, 25 g de farelo de arroz, durante 24 h de rea??o com adi??o de metanol em duas etapas foi alcan?ado 5,7% de convers?o em ?steres met?licos. Este resultado demonstrou que o solvente org?nico hidrof?bico com log P > 3 auxiliou a cat?lise enzim?tica quando comparado com um solvente polar (acetronitrila/t-butanol/metanol). O ajuste de pH do meio com a adi??o de met?xido de pot?ssio (1% m/m KOH/?leo), nas mesmas condi??es reacionais, aumentou em 2,2 vezes a convers?o em ?steres met?licos (12,9%). A adi??o de maiores concentra??es de met?xido de pot?ssio (1,5 e 2% m/m) manteve o pH ≈ 7, mas n?o teve efeito na convers?o em ?steres met?licos, ao contr?rio promoveu uma redu??o para 10,7% e 7,1%, respectivamente. A cat?lise enzim?tica realizada sobre o ?leo bruto extra?do do farelo de arroz nas raz?es molares de 3:1 de metanol:?leo e 3:1 de hexano:metanol utilizando a lipase Porcine pancreas, mantendo-se constante os outros par?metros reacionais, levou a uma convers?o de 72,1% em ?steres met?licos. Este trabalho mostrou que, em condi??es adequadas, a enzima lipase est? mais protegida da toxidade do metanol, ao mesmo tempo em que melhora a solubilidade deste ?lcool no ?leo promovendo assim a s?ntese de biodiesel a partir do farelo de arroz.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:51:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 422760.pdf: 1667027 bytes, checksum: 3a4e17bc0587e9fb62a27ed8ef767155 (MD5) Previous issue date: 2010-02-25 / A uridina fosforilase (UP) ? uma enzima chave na rota de salvamento das pirimidinas, catalisando a fosfor?lise revers?vel de uridina a uracil e ribose-1- fosfato (R1P). A UP humana do tipo 1 (hUP1) ? um alvo molecular para o desenho de inibidores com a finalidade de aumentar os n?veis end?genos de uridina para resgatar os tecidos normais da toxicidade produzida pelo uso de agentes quimioter?picos an?logos de pirimidinas, como o 5- fluorouracil e a capecitabina. Neste trabalho, descrevemos o m?todo de obten??o da prote?na recombinante homog?nea hUP1, dados de velocidade inicial, inibi??o pelo produto e ensaios de liga??o em equil?brio. Esses resultados sugerem que a hUP1 catalisa a fosfor?lise de uridina por um mecanismo cin?tico bi bi ordenado, no qual o fosfato inorg?nico se liga primeiro seguido pela liga??o da uridina, e o uracil de dissocia primeiro, seguido pela dissocia??o da R1P. Os ensaios de liga??o por fluoresc?ncia em equil?brio mostraram uma liga??o cooperativa tanto do PI como da R1P. Os res?duos de amino?cidos envolvidos tanto na cat?lise como na liga??o foram propostos pelo perfil de pH.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:51:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 423675.pdf: 173088 bytes, checksum: 99755374f8de265672c0fc78a783ae8c (MD5) Previous issue date: 2010-04-06 / A Purina Nucleos?deo Fosforilase (PNP) ? uma enzima envolvida no metabolismo de purinas que catalisa a fosfor?lise revers?vel de nucleos?deos pur?nicos tais como (deoxi)inosina e (deoxi)guanosina formando suas bases pur?nicas correspondentes e (deoxi)ribose-1-fosfato. A PNP ? considerada uma enzima chave na via de salvamento de purinas de c?lulas de mam?feros. Especificamente, c?lulas T s?o dependentes da atividade da PNP para manter suas fun??es e sens?veis a altera??es da mesma. O presente estudo tem como objetivo determinar se o bloqueio farmacol?gico da PNP com um an?logo do estado de transi??o da enzima (lmmucillin-H) ? capaz de impedir a perda ?ssea em dois modelos de doen?a periodontal induzida em ratos. Dados experimentais mostram que o lmmucillin-H inibiu a perda ?ssea induzida por ligaduras e por lipopolissacar?deo (LPS) bacteriano assim como reduziu o n?mero de osteoclastos e c?lulas inflamat?rias. Ensaios in vitro revelaram que o lmmucillin-H n?o age diretamente inibindo a diferencia??o de c?lulas precursoras de osteoclastos, no entanto, afeta a osteoclastog?nese mediada por linf?citos. Importante, a incuba??o de linf?citos T CD4+ pr?-ativados e tratados com lmmucillin-H diminuiu a secre??o de RANKL. Desta forma, o lmmucillin-H apresenta grandes premissas como uma droga no uso de doen?as caracterizadas por altera??es no metabolismo ?sseo.

Made available in DSpace on 2015-04-14T14:51:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 431140.pdf: 1654374 bytes, checksum: 1465b8ac4be5cfbe78bdaa126071ddf5 (MD5) Previous issue date: 2011-04-01 / A enzima guanosina monofosfato (GMP) redutase catalisa a deamina??o redutiva do GMP ? inosina monofosfato (IMP). GMP redutase possui um papel importante na convers?o dos nucleos?deos e nucleot?deos derivados de guanina a nucleot?deos de adenina. Al?m desse fato, como parte da via de salvamento de purinas, tamb?m participa da reutiliza??o de bases livres intracelulares. Nesse trabalho, mostramos a clonagem, a express?o e a purifica??o da GMP redutase codificada pelo gene guaC de Escherichia coli a fim de determinar seu mecanismo cin?tico; bem como as caracter?sticas qu?micas e termodin?micas da rea??o catalisada. Estudos de velocidade inicial e titula??o de calorimetria isot?rmica demonstraram que a GMP redutase possui um mecanismo cin?tico bi-bi ordenado, no qual o GMP liga primeiro ? enzima, seguido pela liga??o do NADPH; o NADP+ se dissocia primeiro, seguido pela libera??o do IMP. A titula??o calorim?trica tamb?m mostrou que a liga??o do GMP e IMP s?o processos termodinamicamente favor?veis. Perfis de pH demonstraram grupos com valores de pK aparentes de 6,6 e 9,6 envolvidos na cat?lise, valores de pK de 7,1 e 8,6 importantes para liga??o do GMP e um valor de pK de 6,4 importante para liga??o do NADPH. Efeito isot?pico prim?rio demonstrou que a transfer?ncia do hidreto contribui para a etapa limitante da rea??o, enquanto que os efeitos isot?picos do solvente prov?m de um ?nico local de protona??o que possui um papel modesto na cat?lise. Efeito isot?pico m?ltiplo sugere que as etapas de protona??o e transfer?ncia do hidreto ocorrem no mesmo estado de transi??o, fornecendo evid?ncia de um mecanismo concerted. Os dados de cin?tica em estado pr?-estacion?rio indicam que a libera??o do produto n?o contribui para a etapa limitante da rea??o catalisada pela GMP redutase de E. coli. Em conjunto, os resultados mostram que a rea??o catalisada pela GMP redutase segue um mecanismo sequencial e ordenado, onde a transfer?ncia do hidreto e do pr?ton ocorrem no mesmo estado de transi??o. Os resultados aqui apresentados foram os primeiros a evidenciar o mecanismo cin?tico da GMP redutase, bem como, os res?duos fundamentais para cat?lise e/ou liga??o, al?m de fornecer informa??es sobre o estado de transi??o da rea??o

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-06-05T18:19:01Z No. of bitstreams: 2 maisa_costa_santos.pdf: 2334209 bytes, checksum: 9004aeaeb9cd7b271794191d109efa36 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-06-22T12:32:04Z (GMT) No. of bitstreams: 2 maisa_costa_santos.pdf: 2334209 bytes, checksum: 9004aeaeb9cd7b271794191d109efa36 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-22T12:32:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 maisa_costa_santos.pdf: 2334209 bytes, checksum: 9004aeaeb9cd7b271794191d109efa36 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016 / Funda??o de Amparo ? Pesquisa do Estado de Minas Gerais (FAPEMIG) / O presente estudo descreve a s?ntese do catalisador heterog?neo SiO2-SO3H, obtido atrav?s da imobiliza??o dos grupos sulf?nicos em SiO2, produzida a partir de uma mistura contendo ?rea de constru??o e carbonato. A imobiliza??o do -SO3H foi confirmada, atrav?s da caracteriza??o inicial da s?lica e do catalisador por IV, MEV, DRX, TGA e isotermas de adsor??o/dessor??o BET, que demonstrou haver modifica??o da estrutura da s?lica ap?s a imobiliza??o dos grupos sulf?nicos, ocasionando diminui??o da ?rea superficial espec?fica (SBET) de 507 para 115 m2 g?1, e uma diminui??o do volume dos poros 0,78 para 0,38 cm3 g-1. Inicialmente, avaliou o desempenho catal?tico da mistura SiO2-SO3H em rea??es de esterifica??o do ?cido ac?tico e do ?cido graxo (octan?ico) com o 2,2-dimetil-1,3-dioxolano-4-metanol, conhecido como ?solketal?, que possui uma cadeia carb?nica grande, al?m de ter outro grupo funcional na sua estrutura. Os resultados obtidos demonstram a efici?ncia do SiO2-SO3H para a s?ntese do acetato 2,2- dimetil-1,3-dioxolan-4-il metil, em que utilizou-se inicialmente, como reagentes, glicerol bruto, acetona e a mistura catal?tica, ap?s 2 hora de rea??o, foi adicionado no mesmo reator, o ?cido ac?tico em um processo ?one pot?, sem a pr?via extra??o e a purifica??o do solketal (reagente intermedi?rio). Pelo o mesmo procedimento, foi obtido, em excelente rendimento, o octanoato de solketila. Nesses processos reacionais n?o houvera a necessidade do uso de solvente ou aparelhos auxiliares, como clevenger ou dean-stark, para remo??o da ?gua formada durante o processo que envolve 2 rea??es (cetaliza??o e esterifica??o), sendo dessa forma resistente ao processo de lixivia??o. Diante dos excelentes resultados, partiu para rea??es de esterifica??o com outros ?cidos graxos, com at? 18 ?tomos de carbono na cadeia, tais como o ?cido linoleico e oleico. Contudo n?o foi observado a forma??o de produtos nessas rea??es. Acredita-se que esse fato esteja relacionado com a grande afinidade que o solketal apresenta pelo SiO2-SO3H, devido a sua alta polaridade, fazendo com que fique retido dentro dos poros do catalisador. Outro ponto importante foi o tamanho da cadeia carb?nica dos ?cidos graxos utilizados, visto que quanto maior o tamanho da mol?cula, maior a hidrofobicidade, isso faz com que eles sofram repuls?o do catalisador. Acredita-se que esses dois fatores contribu?ram para que n?o ocorresse a intera??o entre os reagentes e o catalisador, levando, em alguns casos, ? forma??o de ?steres de solketila com rendimentos moderados. Essa hip?tese foi comprovada, quando utilizou-se um ?lcool de cadeia carb?nica menor, como o metanol, o qual reagiu com o ?cido linoleico e oleico na presen?a da mistura catal?tica SiO2-SO3H, para produ??o de ?steres met?licos. Os resultados obtidos comprovam a s?ntese do oleato de metila e do linoleato de metila no tempo de 15 min, com rendimento em torno de 96 a 98%. Isso demonstrou que ? de fundamental import?ncia o escoamento dos reagente para os poros do catalisador. O que sugere que para garantir o sucesso das rea??es do solketal com ?cidos de cadeia carb?nica maior o escoamento desse reagentes devem ser facilitado e isso pode ser obtido atrav?s do uso de solvente. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Biocombust?veis, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / The synthesis of the heterogeneous SiO2-SO3H, catalyst, obtained by the immobilization of the sulfonic groups in SiO2, produced from a mixture containing building and carbonate. The immobilization of -SO3H was confirmed, through the initial characterization of the silica and the catalyst by IV, SEM, XRD, TGA and adsorption / desorption isotherms, which showed that there was modification of the silica structure after the immobilization of the sulfonic groups, resulting in a decrease of the specific surface area (SBET) from 507 to 115 m2 g-1, and decreasing in volume by 0,78 to 0,38 cm3 g-1. Initially, evaluated the catalytic performance of the SiO2 -SO3H mixture in esterification reactions of acetic acid and fatty acid (octanoic acid) with 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol, known as "solketal", it has a large carbon chain, plus another functional group in its structure. The results obtained demonstrate the efficiency of SiO2 -SO3H for the synthesis of 2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl methyl acetate, at where initially used as reagents, crude glycerol, acetone and the catalytic mixture, after 2 hour of reaction, was added in the same reactor, acetic acid in a "one pot", without prior extraction and purification of the solketal (intermediate reagent). By the same procedure, it was obtained, in excellent yield, solketila octanoate. In these reaction processes there was no need for the use of solvents or auxiliary devices, such as clevenger or dean-stark, for the removal of water formed during the process involving 2 reactions (ketalization and esterification), thus being resistant to the leaching process. Given the excellent results, started to esterification reactions with other fatty acids, with up to 18 carbon atoms in the chain, such as linoleic and oleic acid. However, the formation of products in these reactions was not observed. It is believed that this fact is related to the great affinity that the solketal presents by the SiO2-SO3H, due to its high polarity, causing it to be trapped within the catalyst pores. Another important point was the size of the carbonic chain of the fatty acids used, since the larger the size of the molecule, the greater the hydrophobicity, this causes them to undergo catalyst repulsion. It is believed that these two factors contributed to the lack of interaction between the reactants and the catalyst, leading in some cases to the formation of solketila esters with moderate yields. This hypothesis has been proven, used a lower carbon alcohol, such as methanol, which reacted with linoleic and oleic acid in the presence of the catalytic mixture SiO2 -SO3H, for the production of methyl esters. The results obtained demonstrate the synthesis of methyl oleate and methyl linoleate in the 15 min time, with yield around 96 to 98%. This has demonstrated that it is of fundamental importance the flow of the reactants into the pores of the catalyst. This suggests that to ensure the success of solketal reactions with higher carbonic acids the flow of these reagents should be facilitated and this can be obtained through the use of solvente.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EdjaneFBS.pdf: 3994026 bytes, checksum: e61df5b55740f230b29442d65ddbda8d (MD5) Previous issue date: 2008-02-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Due to environmental restrictions around the world, clean catalytic technology are of fundamental importance in the petrochemical industry and refineries. Creating the face of this a great interest in replacing the liquid acids for solid acids, so as molecular sieves have been extensively studied in reactions involving the acid catalysis to produce chemical substances with a high potential of quality. Being the activity of the catalysts involved in the reaction attributed to the acid character of them involved for the Lewis and Br?nsted acid sites. Based on this context, this study aimed to prepare catalysts acids using a molecular sieve silicoalumino-phosphate (SAPO-11) synthesized in hidrotermical conditions and sulphated with sulphuric acid at different concentrations, using to it the method of controlled impregnating. The samples resulting from this process were characterized by x-ray difratometry (DRX), scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), thermal analysis (TG-DTG) and determination of total acidity (by n-butilamin adsorption). The results show that the synthesis method used was efficient in the formation of AEL structure of SAPO-11 and when being incorporated the sulfate groups in this structure the acidity of the material was increased, pointing out that to very high concentrations of acid there is a trend of decrease the main peaks that form the structure. Finally they were tested catalytictly by the reaction model of conversion of m-xylene which showed favorable results of conversion for this catalyst, showing to be more selective of cracking products than isomerization, as expected, in order that for the o-xylene selectivity there was no positive change when to sulfate a sample of SAPO-11, while for light gases of C1-C4 this selectivity was remarkably observed / Devido ?s restri??es ambientais em todo o mundo, tecnologias catal?ticas n?o poluentes s?o de fundamental import?ncia na ind?stria petroqu?mica e nas refinarias. Diante disto, surge o grande interesse em substituir os ?cidos l?quidos por s?lidos ?cidos. Para isso, as peneiras moleculares t?m sido extensivamente estudadas nas rea??es que envolvem cat?lise ?cida a fim de produzir subst?ncias qu?micas com alto potencial de qualidade. Sendo a atividade dos catalisadores envolvidos na rea??o atribu?da ao car?ter ?cido deles distribu?dos em s?tios ?cidos de Lewis e Br?nsted. Com base neste contexto, este trabalho teve como objetivo preparar catalisadores ?cidos utilizando uma peneira molecular silicoaluminofosf?tica (SAPO-11) sintetizada hidrotermicamente e sulfatada com ?cido sulf?rico a diferentes concentra??es, empregando-se para isso o m?todo da impregna??o controlada. As amostras resultantes deste processo foram caracterizadas por difratometria de raios-x (DRX), microscopia eletr?nica de varredura (MEV), espectroscopia na regi?o do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), an?lise t?rmica (TG-DTG) e determina??o de acidez total (via adsor??o de n-butilamina). Os resultados mostram que o m?todo de s?ntese utilizado foi eficiente na forma??o da estrutura AEL do SAPO-11 e ao serem incorporados os grupos sulfatos a esta estrutura, a acidez do material foi aumentada. Ressaltando-se que, para concentra??es muito elevadas do ?cido, h? uma tend?ncia dos principais picos que formam a estrutura diminu?rem. Por fim, as amostras foram testadas cataliticamente pela rea??o modelo de convers?o do mxileno a qual apresentou resultados favor?veis de convers?o para este catalisador, se mostrando ser mais seletivo a produtos de craqueamento do que de isomeriza??o, como se esperava, tendo em vista que para a seletividade a o-xileno n?o houve altera??o positiva ao se sulfatar a amostra de SAPO-11, enquanto que para os gases leves de C1-C4 esta seletividade foi notavelmente observada

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GiselleSA.pdf: 952912 bytes, checksum: 583e1e7c4f17927714ce3fb3a4b8916d (MD5) Previous issue date: 2008-09-19 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The production of biodiesel has become an important and attractive process for the production of alternative fuels. This work presents a study of the biodiesel production from coconut oil (Cocos nucifera L.), by two routes: direct transesterification using NaOH as catalyst and esterification (with H2SO4) followed by basic transesterification. The reactor was built in pirex with 1L of capacity and was equipped with a jacket coupled with a thermostatic bath to temperature control, a mecanical stirring is also present in the reactor. The analysis of oil composition was carried out by gas chromatography and esters compounds were identified. The parameters of molar ratio oil/alcohol, reaction time and temperature were studied and their influence on the conversion products was evaluated using experimental planning (23). The molar ratio was the most significant variable by the statistical planning analysis. Conversions up to 85.3% where achived in the esterification/transesterification, with molar ratio 1:6 at 60?C and 90 minutes of reaction. For the direct transesterification, route conversions up 87.4% eas obtained using 1:6.5 molar ratio at 80?C and 60 minutes of reaction. The Coconut oil was characterized by their physic chemical properties and key constituents of the oil. The lauric acid was the main constituint and the oil showed high acidity. The biodiesel produced was characterized by its main physicochemical properties, indicating satisfactory results when compared to standard values of National Petroleum Agency. The work was supplemented with a preliminary assessment of the reaction kinetic / A produ??o de biodiesel tem se tornado um processo atrativo visando o est?mulo na produ??o de combust?veis alternativos. Este trabalho apresenta resultados do estudo da produ??o de biodiesel a partir de ?leo de coco (Cocos nucifera L.), atrav?s de duas rotas: transesterifica??o direta utilizando o NaOH como catalisador e cat?lise ?cida (com H2SO4) seguida de transesterifica??o b?sica. O reator utilizado foi constru?do de vidro pirex de aproximadaente 1L, enjaquetado, com tr?s sa?das, onde foi introduzido um agitador mec?nico e acoplado um banho termostatizado para controle da temperatura. A determina??o da composi??o do ?leo e identifica??o dos ?steres foi feita atrav?s de cromatografia gasosa. Foi avaliado o efeito das vari?veis: raz?o molar ?leo/?lcool, tempo de rea??o e temperatura sobre a convers?o atrav?s de um planejamento experimental 23 com ponto central em triplicata para cada rota analisada. A vari?vel raz?o molar foi a que exerceu maior efeito como resultado da an?lise do planejamento estat?stico. Na rota 1 (cat?lise ?cida seguida de cat?lise b?sica) a m?xima convers?o alcan?ada foi de 85,3% para uma raz?o molar de 1:6, temperatura de 60?C e tempo de rea??o de 90 minutos. Na transesterifica??o b?sica direta, a m?xima convers?o alcan?ada foi de 87,4% para uma raz?o molar de 1:6,5, temperatura de 80?C e tempo de rea??o de 60 minutos. O ?leo de Coco foi caracterizado em rela??o as suas propriedades fisico-qu?micas e principais constituintes presentes no ?leo. O ?cido l?urico foi seu principal componente e o mesmo apresentou elevada acidez. O biodiesel produzido foi caracterizado em rela??o as suas principais propriedades f?sico-qu?micas que apresentaram resultados bastante satisfat?rios quando comparados com os valores estabelecidos pelas normas da Ag?ncia Nacional do Petr?leo. O trabalho foi complementado com uma avalia??o preliminar da cin?tica da rea??o

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FranciscoWBL_TESE.pdf: 1361043 bytes, checksum: 47b3dc32f3c2abd6fdeb92f28f440080 (MD5) Previous issue date: 2011-12-16 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Rare earth elements have recently been involved in a range of advanced technologies like microelectronics, membranes for catalytic conversion and applications in gas sensors. In the family of rare earth elements like cerium can play a key role in such industrial applications. However, the high cost of these materials and the control and efficiencies associated processes required for its use in advanced technologies, are a permanent obstacle to its industrial development. In present study was proposed the creation of phases based on rare earth elements that can be used because of its thermal behavior, ionic conduction and catalytic properties. This way were studied two types of structure (ABO3 and A2B2O7), the basis of rare earths, observing their transport properties of ionic and electronic, as well as their catalytic applications in the treatment of methane. For the process of obtaining the first structure, a new synthesis method based on the use of EDTA citrate mixture was used to develop a precursor, which undergone heat treatment at 950 ? C resulted in the development of submicron phase BaCeO3 powders. The catalytic activity of perovskite begins at 450 ? C to achieve complete conversion at 675 ? C, where at this temperature, the catalytic efficiency of the phase is maximum. The evolution of conductivity with temperature for the perovskite phase revealed a series of electrical changes strongly correlated with structural transitions known in the literature. Finally, we can establish a real correlation between the high catalytic activity observed around the temperature of 650 ? C and increasing the oxygen ionic conductivity. For the second structure, showed clearly that it is possible, through chemical processes optimized to separate the rare earth elements and synthesize a pyrochlore phase TR2Ce2O7 particular formula. This "extracted phase" can be obtained directly at low cost, based on complex systems made of natural minerals and tailings, such as monazite. Moreover, this method is applied to matters of "no cost", which is the case of waste, making a preparation method of phases useful for high technology applications / Elementos terras raras t?m sido recentemente envolvido em uma ampla gama de tecnologias avan?adas, como a microeletr?nica, membranas para a convers?o catal?tica e aplica??es em sensores de g?s. Na fam?lia de terras raras, elementos como o c?rio pode desempenhar um papel chave em tais aplica??es industriais. No entanto, o alto custo desses materiais e do controle e efici?ncias dos processos associados necess?rios para sua utiliza??o em tecnologias avan?adas, s?o um obst?culo permanente ao seu desenvolvimento industrial. No presente trabalho, foi proposto a obten??o de duas fases baseadas em elementos de terras raras que podem ser utilizados devido o seu comportamento t?rmico, condu??o i?nica e propriedades catal?ticas. Desta maneira, foram estudados dois tipos de estrutura (ABO3 e A2B2O7), a base de terras raras, observando suas propriedades de transporte i?nico e eletr?nico, bem como suas aplica??es catal?ticas no tratamento do metano. Durante o processo de obten??o da primeira estrutura, um novo m?todo de s?ntese baseado no uso da mistura EDTA citrato foi usado para desenvolver um precursor, que submetidos a tratamento t?rmico a 950?C, resultou no desenvolvimento de p?s submicrom?tricos da fase BaCeO3. A atividade catal?tica desta perovskita come?a a 450?C para alcan?ar a convers?o completa em 675?C, onde nesta temperatura, a efici?ncia catal?tica da fase ? m?xima. A evolu??o da condutividade em fun??o da temperatura para a fase perovskita revelou uma s?rie de mudan?as el?tricas fortemente correlacionada com transi??es estruturais conhecida na literatura. Finalmente, pode-se estabelecer uma correla??o real entre a alta atividade catal?tica observada em torno da temperatura de 650?C e o aumento da condutividade i?nica de oxig?nio. Para a segunda estrutura, mostrou-se claramente que ? poss?vel, atrav?s de processos qu?micos otimizados, separar os elementos terras raras e sintetizar uma fase pirocloro espec?fica de f?rmula TR2Ce2O7. Esta fase extra?da" pode ser obtida diretamente, de baixo custo, baseado em sistemas complexos feitos de minerais naturais e res?duos, como a monazita. Al?m disso, este m?todo ? aplicado a mat?rias de "custo zero", que ? o caso dos res?duos, tornando um m?todo de prepara??o de fases ?til para aplica??es de alta tecnologia

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-08-01T11:57:07Z No. of bitstreams: 1 KeversonGomesDeOliveira_DISSERT.pdf: 1451007 bytes, checksum: 6336e55175d2d79eeb0023f6b024fb45 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-08-02T14:34:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 KeversonGomesDeOliveira_DISSERT.pdf: 1451007 bytes, checksum: 6336e55175d2d79eeb0023f6b024fb45 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-02T14:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KeversonGomesDeOliveira_DISSERT.pdf: 1451007 bytes, checksum: 6336e55175d2d79eeb0023f6b024fb45 (MD5) Previous issue date: 2017-04-10 / O aumento gradativo do uso de biodiesel na matriz energ?tica brasileira, como combust?vel em misturas biodiesel/diesel, tem incentivado a pesquisa por m?todos mais eficazes de obten??o e controle dos processos oxidativos deste biocombust?vel, buscando maior qualidade do produto. Neste trabalho, foram sintetizados biodiesel de oleaginosas do algod?o e da soja, e antioxidantes naturais (Passiflora edullis, Punica granatum, Syzygium aromaticum, respectivamente, maracuj?, rom? e cravo). O biodiesel proveniente da Refinaria Potiguar Clara Clamar?o, RPCC, foi utilizado para compara??o. A s?ntese dos biodiesel deste trabalho, ocorreu por cat?lise homog?nea, com KOH e, cat?lise heterog?nea, com catalisadores baseados em s?licas impregnadas por metais s?dio e pot?ssio, denominados CAT1 e CAT2. Os biodiesel produzidos foram utilizados em misturas combust?veis biodiesel/diesel, na propor??o volum?trica de 10% e 15%. As propriedades f?sico-qu?micas dos combust?veis produzidos, tais como, viscosidade e densidade (ASTM D7042), ponto de fulgor (ASTM D93), ponto de n?voa (ASTM D2500), ponto de fluidez (ASTM D97) e ponto de entupimento (ASTM D6371) foram determinadas segundo as normas da American Society for Testing and Materials ? ASTM, de acordo com as especifica??es definidas pela Ag?ncia Nacional de Petr?leo, G?s Natural e Biocombust?vel ? ANP. Os antioxidantes obtidos, atrav?s de extra??o alco?lica com octanol, foram caracterizados por espectroscopia na regi?o do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Os espectros de FTIR apresentaram bandas em torno de 3000 cm-1 referentes ? deforma??o axial C-H de arom?ticos, 1601 cm-1 e 1460 cm-1 atribu?das ? deforma??o axial de C=C do anel arom?tico, que s?o t?picas de compostos fen?licos que comp?e os principais antioxidantes. O m?todo Rancimat foi utilizado para determinar o Per?odo de Indu??o (PI), do biodiesel de soja e o de algod?o com os antioxidantes naturais. O antioxidante obtido da esp?cie Passiflora edullis (maracuj?) apresentou PI de 5,23 h e 3,68 h, respectivamente, para o biodiesel de soja e algod?o. Os catalisadores produzidos neste trabalho foram caracterizados por difra??o de raios X (DRX), espectrometria de fluoresc?ncia de raios X (FRX) e FTIR. O CAT 1, apresentou tempo reacional de 30 min e rendimento de 85% para o biodiesel de soja produzido. O catalisador CAT2, produziu o biodiesel de soja em maior tempo reacional e rendimento de 75%, por?m apresentou elevada capacidade de reutiliza??o. Os antioxidantes naturais apresentaram atividade no biodiesel similar aos sint?ticos, contribuindo com metodologia de f?cil execu??o e menor custo. As misturas antioxidante/biodiesel/diesel permaneceram dentro dos limites de especifica??o exigidos pela ANP para comercializa??o do combust?vel. / The gradual increase in the use of biodiesel in the Brazilian energy matrix, as a fuel in biodiesel/diesel blends, has encouraged the search for more effective methods to obtaining and controlling the oxidative processo of this biofuel, looking for higher product quality. In this work we were synthesized biodiesel from cotton and soybean oil, and natural antioxidants (Passiflora edulis, Punica granatum, Syzygium aromaticum, respectively, passion fruit, pomegranate and clove). The biodiesel from the Potiguar Clara Clamar?o Refinery, RPCC, was used for comparison. The biodiesel synthesis occurred by homogeneous catalysis, with KOH, and heterogeneous catalysis, with catalysts based on silica impregnated with sodium and potassium metals, called CAT1 and CAT2. The produced biodiesel was used in biodiesel/diesel blends, in the volumetric proportion of 10% and 15%. The physicochemical properties of the produced fuels, such as kinematic viscosity and specific mass (ASTM D7042), flash point (ASTM D93), cloud point (ASTM D2500), pour point (ASTM D97) and cold filter plugging point (ASTM D6371) were determined following the American Society for Testing and Materials (ASTM) standards, according to the specifications defined by the Nacional Agency of Petroleum, Natural Gas and Biofuels (ANP). The antioxidants obtained through alcoholic extraction with octanol were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). The FTIR spectra presented bands around 3000 cm-1 relative to C-H deformation of aromatic, 1601 cm-1 and 1460 cm-1 attributed to the axial deformation of C=C in the aromatic ring, which are typical from phenolic compounds that composes the antioxidants. The Rancimat method was used to determine the Induction Period (IP), of the biodiesel with the antioxidants. The antioxidant obtained from Passiflora edulis (passion fruit) showed IP of 5.23 h and 3.68 h for soybean and cotton biodiesel, respectively. The produced catalysts in this work were characterized by X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence spectrometry (XRF) and FTIR. CAT 1 presented a reaction time of 30 min and yield of 85% for the produced soybean biodiesel. The catalytic converter CAT2, produced the soybean biodiesel in a longer reaction time and yield of 75% but presented a higher reused capacity. The natural antioxidants presented activity in the biodiesel similar to the synthetic ones, contributing with an easy execution and low cost methodology. The antioxidant/biodiesel/diesel blends remained within the specification limits required by the ANP for fuel commercialization.