Submitted by Jarede Carvalho Pereira null (dr.jarede@hotmail.com) on 2017-08-30T17:29:26Z No. of bitstreams: 1 Tese Járede.pdf: 2356458 bytes, checksum: 4637812d3b83b5f71fecba5d9a1af034 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-08-30T18:09:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 pereira_jc_dr_araca.pdf: 2356458 bytes, checksum: 4637812d3b83b5f71fecba5d9a1af034 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-30T18:09:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 pereira_jc_dr_araca.pdf: 2356458 bytes, checksum: 4637812d3b83b5f71fecba5d9a1af034 (MD5) Previous issue date: 2017-08-07 / Este estudo objetivou avaliar a eficácia da membrana de celulose bacteriana (Nanoskin®) no reparo ósseo de defeitos críticos de 8mm em calota de ratos machos adultos quando comparada à membrana colágena Bio-Gide®. Foram utilizados 72 ratos machos adultos divididos em três grupos experimentais: grupo coágulo (GC), grupo Bio-Gide® (BG) e grupo chá verde (CV). Os períodos de estudo foram de 7, 14 30 e 60 dias após a criação do defeito cirúrgico e aposição da membrana. Foram realizadas a análise histológica, histométrica e imunoistoquímica. Foi possível observar que aos 30 e 60 dias de reparo, o grupo BG apresentou melhor preenchimento do defeito cirúrgico, com maior quantidade de tecido ósseo. Já o grupo CV apresentou preenchimento do defeito com grande quantidade de tecido conjuntivo maduro. Os dados obtidos na análise histométrica revelam que aos 30 e 60 dias a área de osso neoformado teve grande discrepância para o grupo BG em relação ao CV e GC (Teste de Tukey - P<0,001). Por outro lado, os resultados referentes à análise por imunistoquímica evidenciam marcações moderada e intensa para as proteínas osteocalcina (OC) e osteopontina (OP) tanto para o grupo BG quanto para o CV aos 60 dias de reparo. Pode-se concluir que apesar de a membrana de chá verde apresentar aspectos promissores no reparo de tecido mole, neste estudo não permitiu o reparo ósseo em calotas de ratos, quando comparada à Bio-Gide®. / The present study aimed to evaluate the efficiency of bacterial cellulose membrane (Nanoskin® ) in the bone repair of 8 mm critical-size defects in male adult rat calvaria compared to collagen membrane BioGide® . It was used 72 adult male rats divided into three experimental groups: Clot group (CG), Bio-Gide® group (BG) and bacterial cellulose group (BC). The study period were seven, 15, 30 and 60 days after the surgical defect and position of the membrane. It were performed the histologic, histometric and imunohistochemistry analysis and possible to observe that at 30 and 60 days, BG group showed higher filling of the surgical wound with higher amount of new formed bone. The BC group showed a mature connective tissue filling the defect. Data from histometric analysis showed that at 30 and 60 days the new bone formed area was discrepant for BG group compared with BC and CG group (Tukey test – P<0,001). On the other hands, immunohistochemistry analysis showed a moderate and intense immunolabeling of osteocalcin and osteopontin at 60 days of bone repair for BG and BC group. It was possible to conclude that despite the BC membrane showing promising aspects in the soft tissue repair, did not allow bone repair in rats calvaria, compared to BioGide®.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-01-23Bitstream added on 2014-06-13T20:59:09Z : No. of bitstreams: 1 bernabe_ga_me_araiq.pdf: 2071550 bytes, checksum: d5676cd432e05da0512c4d6640e26526 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho foram estudados a extração e identificação de material lignocelulósico presente durante o processo de compostagem de Resíduos Sólidos Domiciliares (R.S.D). Amostras foram recolhidas em diferentes estágios de compostagem: cru (ou 0 dias), 15; 30; 60; 90 e 120 dias e realizadas suas respectivas extrações de lignina e celulose. Anteriormente à extração de lignina do composto, foi necessária a realização de duas extrações: aquosa e lipídica, a fim de que o máximo de substâncias solúveis e ácidos graxos fossem removidos previamente à extração de lignina, sendo que nesta, utilizou-se uma mistura de HCl/dioxano (9:1) para tal fim. Enquanto que para a extração de celulose do composto foi utilizada solução de NaOH ( hidróxido de sódio a 4%). Curvas de Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) foram obtidas paras as diversas amostras de composto; para celulose e lignina extraídas do mesmo, em diferentes períodos de compostagem. A caracterização de lignina do composto foi feita, também por diferentes técnicas: Termogravimetria (TG), Infravermelho (IV) e Ultravioleta (UV). Os resultados obtidos pelas curvas DSC do composto, lignina e celulose mostraram que os dois últimos estavam presentes do início ao final da compostagem. No entanto, seus perfis não eram mais de lignina e celulose, mas sim, de material tipo-lignina e tipo-celulose, já que estes sofreram decomposição, combinação ou transformação em suas estruturas durante todo o processo; o que pode ser evidenciado, principalmente para material tipo-lignina, com as análises de Infravermelho e Ultravioleta. / The extraction and identification of lignincellulosic material during the composting process of domiciliar solid residues (RSD) were studied in this work. Samples were collected in different composting steps: raw (or 0 days), 15, 30, 60, 90, and 120 days, lignins and cellulose extractions were performed. Previously to the compost´s lignin extraction, it was necessary aqueous and lipidic extractions so that the maximum of soluble substances and fatty acids were removed before lignin extraction. In this process was used HCl: dioxane (9:1) mixture, while to the compost´s cellulose extraction was used (4% NaOH solution). DSC curves were obtained to several compost samples; to cellulose and lignin extracted from the same compost in different composting periods. The lignin extracted from the compost was also analysed through several techniques: Thermogravimetry (TG), Infra Red (IR) and Ultraviolet (UV) spectrophotometry. The obtained results through DSC curves of compost, lignin and cellulose showed that the last two ones were presented from the beginning to the end of composting process. However their structures weren´t of lignin and cellulose anymore, but a material like-lignin and likecellulose, because they undergone decomposition, combination and transformation in their structures during all process, which could be evidencied, mainly to like-lignin material, with the IR and UV analyses.

Orientador: Regina Maria Monteiro de Castilho / Coorientador: Pedro Cesar dos Santos / Banca: Sérgio Luís de Carvalho / Banca: Kathia Fernandes Lopes Pivetta / Resumo: Objetivou-se caracterizar fisicamente combinações de componentes de substrato com resíduo de celulose. Foi desenvolvido no Laboratório de Física do Solo da UNESP - Campus de Ilha Solteira - SP, utilizando-se três componentes de substrato: areia, solo e composto orgânico (grama batatais + esterco bovino decompostos por 90 dias) e o resíduo de celulose. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualizado com oito tratamentos com três repetições cada, sendo T1 = resíduo de celulose puro; T2 = resíduo + solo (1:1); T3 = resíduo + areia (1:1); T4 = resíduo + composto (1:1); T5 = resíduo + solo + areia (1:1:1); T6 = resíduo + solo + composto (1:1:1); T7 = resíduo + areia + composto (1:1:1) e T8 = resíduo + solo + areia + composto (1:1:1:1). Analisou-se macro e microporosidade e porosidade total, densidade do substrato, densidade de partículas, capacidade de recipiente, condutividade elétrica e pH. O resíduo de celulose puro se adequou em todas as recomendações físicas de um substrato para produção de mudas, sendo que, em relação à condutividade elétrica recomenda-se misturar resíduo de celulose com solo e areia. EXPERIMENTO II: Objetivou-se testar a influência de tratamentos pré-germinativos e diferentes substratos na germinação de sementes, biometria de plântulas e teor de clorofila de folhas de jatobá (Hymeneae courbaril L. var. Stilbocarpa). Foi realizado na UNESP, Campus de Ilha Solteira - SP, em casa de vegetação do tipo Pad & Fan, no período de 14 de março a 13 de abril de 2011. As sementes, colhidas em 10 de março de 2011, foram submetidas aos seguintes tratamentos: imersão em água por 12 hs, imersão em água por 24 hs, escarificação mecânica no lado oposto à micrópila, escarificação mecânica no lado oposto à micrópila + imersão em água por 12 hs, escarificação... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim the work was to characterize physically the combination of substratum components with cellulose residue. The research was conducted at Soil Physics Laboratory in UNESP - Campus de Ilha Solteira - SP. It was used three substrate component: sand, soil and organic compound (grass + manure decomposed by 90 days) and the cellulose residue. The experimental design was entirely randomized with eight treatments and three repetitions. The treatments was: T1 = pure cellulose residue; T2 = residue + soil (1:1); T3 = residue + sand (1:1); T4 = residue + compound (1:1); T5 = residue + soil + sand (1:1:1); T6 = residue + soil + compound (1:1:1); T7 = residue + sand + compound (1:1:1) and T8 = residue + soil + sand + compound (1:1:1:1). It was analyzed macro and microporosity and total porosity, substrate density, particles density, container capacity, electric conductivity and pH. The pure cellulose residue presented all the physics recommendation for substrate to seedlings production. In relation to electric conduction it was recommended to mixture cellulose residue with soil and sand. EXPERIMENT II: The objective of the study was to test the influence of pre-treatments and substrate on seed germination, plant biometry and leaves chlorophyll content of jatoba (Hymeneae courbaril). It was conducted at UNESP, Ilha Solteira - SP, in a greenhouse-type Pad & Fan in the period from March 14th to April 13th, 2011. The seeds, collected at March 10th, 2011, had the following pre-germination treatments: immersion in water for 12 hours, immersion in water for 24 hours, mechanical scarification opposite the micropyle, mechanical scarification opposite the micropyle + immersion in water for 12 hours, mechanical scarification opposite the micropyle + immersion in water for 24 hours and a witness. For scarification was used sandpaper... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Cláudio Angeli Sansígolo / Banca: Elias Taylor Durgante Severo / Banca: José Claudio Caraschi / Resumo: Este trabalho estudou a comparação da madeira e polpação de Eucalyptus urophylla e do híbrido de Eucalyptus urophylla x Eucalyptus grandis em dois modelos silviculturais, comercial (3x3m) e silvipastoril (9x2m), na região de Ribas do Rio Pardo - MS. Os objetivos específicos foram comparar seus parâmetros dendrométricos, as propriedades físicas e químicas e a polpação Kraft da madeira das árvores nos dois modelos silviculturais. Foram coletadas 20 árvores (2 espécies x 2 espaçamentos x 5 árvores), em áreas com mesma característica de solo (areias Quartzosas) e idade aproximada de 4,5 anos. O maior espaçamento entre árvores (9x2m) reduziu significativamente a densidade básica média da árvore, aumentou a percentagem de casca em volume na árvore, elevou a solubilidade da madeira em NaOH 1%, reduziu o teor de holocelulose na madeira e aumentou o teor de cinzas, além disso as alterações nas características e propriedades da madeira devidas ao espaçamento entre árvores de E. urophylla promoveram diferenças consideráveis nos rendimentos da polpação e teores de rejeitos. Para a madeira do híbrido de E. urophylla x E. grandis, os reflexos nos resultados da polpação foram menos perceptíveis / Abstract: This work studied the comparison the wood and pulping of Eucalyptus urophylla and hybrid Eucalyptus urophylla x Eucalyptus grandis in two models forestry, commercial (3x3m) and silvopastoral (9x2m) in the region of Ribas do Rio Pardo - MS, Brazil. The specific objectives were to compare their dendrometric parameters, physical and chemical properties and Kraft pulping of the wood from both silvocultural models. 20 trees were collected (2 species x 2 spacings x 5 trees) from areas with the same soil characteristic (Quartzose sands) between the trees of and approximate age of 4.5 years. The largest spacing between the trees (9x2m) significantly reduced the average basic density of the tree, increased the percentage of bark in volume of the tree, increased the wood solubility in NaOH 1%, decreased the holocellulose content in wood and increased the ash content; furthermore, the alterations of the wood characteristics and properties due to the spacing between E. urophylla provided considerable differences in the pulping yield and waste contents. For the wood of E. urophylla x E. grandis hybrid, the results of pulping were less perceptible / Mestre

Orientador: Claudio Angeli Sansígolo / Banca: Elias Taylor Durgante Severo / Banca: Camila Kissmann / Resumo: O presente trabalho teve como objetivo determinar as propriedades físicas, químicas e anatômicas do linter residual de algodão (linter reciclado Blue 40, Blue 30, e Alvejado 30), oriundo da indústria têxtil. Para à caracterização foram coletadas três amostras, onde se analisou teor de umidade, densidade aparente, teor de holocelulose, extrativos totais, lignina, número kappa e solubilidade em NaOH 1 e 5%, em água quente e água fria, teor de cinzas, e determinação das dimensões das fibras e relações entre as dimensões de fibras, todas as análises procederam de acordo com as normas da TAPPI. Na avaliação física da: umidade, as médias dos tratamentos não apresentaram diferença significativa. Para densidade aparente houve diferença estatística entre os tratamentos Blue 30 e Blue 40. Já a avaliação do teor holocelulose os tratamentos foram diferentes, Blue 40 apresentou a maior média. Para avaliação do teor de extrativos foram encontrados valores de 6,40%, 5,02% e 3,05% para os tratamentos Blue 30, 40 e Alvejado 30, no qual o Blue 30 é estatisticamente diferente do Alvejado 30 e o Blue 40 semelhante a ambos, respectivamente. O teor de lignina do Blue 40 apresentou a menor média, seguido do tratamento Blue 30 e Alvejado. A porcentagem de cinzas no Blue 40 foi superior comparado aos outros tratamentos. Na avaliação da solubilidade em NaOH 1%, os tratamentos Blue 30 e Alvejado 30 apresentaram médias iguais, já o tratamento Blue 40 apresentou resultado inferior. A solubilidade em NaO... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This study aimed to determine the physical, chemical and anatomical residual cotton linters (linters Recycled Blue 40, Blue 30, and Targeted 30) from the textile industry. For the characterization Three samples were collected, which were analyzed moisture content, bulk density, holocellulose content, extractives, lignin, kappa number and solubility in NaOH 1 and 5% in hot water and cold water, ash content, and determination of fiber dimensions and relationships between the fiber dimensions, all analyzes conducted according to the standards of TAPPI. In the physical evaluation of: humidity, the treatment means no significant difference. For apparent density was no statistical difference between treatments Blue 30 and Blue 40. Since the assessment of the content holocelulose treatments were different, Blue 40 had the highest average. To evaluate the extractives content were found values of 6.40%, 5.02% and 3.05% for treatments Blue 30, 40 and Targeted 30, wherein Blue 30 is statistically different from Targeted 30, and Blue 40 similarly to both, respectively. The lignin content of the Blue 40 had the lowest average, followed by the treatment Blue 30 and Targeted. The percentage of ash in Blue 40 was higher compared to other treatments. In assessing the solubility of NaOH 1%, treatments Blue 30 and 30 Targeted had equal means, since the treatment Blue 40 showed lower results. The solubility in NaOH 5% and the Blue 30 Blue 40 treatments showed equal means, different Targeted 30. The solubility values were equal in cold water for Targeted Blue 40 and 30 and the upper Blue 30. The water-solubility figures hot were equal to 30 and Blue Targeted 30 and above the Blue 40 (1.84%). Therefore, it is concluded that Blue 40 showed better chemical characteristics, physical and anatomical for pulp production ... / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:20Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-09-03Bitstream added on 2014-06-13T19:25:44Z : No. of bitstreams: 1 souza_fml_me_botfca.pdf: 410582 bytes, checksum: 6832cd50312bc6cb33eaa131fd260ec4 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Este trabalho estudou a comparação da madeira e polpação de Eucalyptus urophylla e do híbrido de Eucalyptus urophylla x Eucalyptus grandis em dois modelos silviculturais, comercial (3x3m) e silvipastoril (9x2m), na região de Ribas do Rio Pardo - MS. Os objetivos específicos foram comparar seus parâmetros dendrométricos, as propriedades físicas e químicas e a polpação Kraft da madeira das árvores nos dois modelos silviculturais. Foram coletadas 20 árvores (2 espécies x 2 espaçamentos x 5 árvores), em áreas com mesma característica de solo (areias Quartzosas) e idade aproximada de 4,5 anos. O maior espaçamento entre árvores (9x2m) reduziu significativamente a densidade básica média da árvore, aumentou a percentagem de casca em volume na árvore, elevou a solubilidade da madeira em NaOH 1%, reduziu o teor de holocelulose na madeira e aumentou o teor de cinzas, além disso as alterações nas características e propriedades da madeira devidas ao espaçamento entre árvores de E. urophylla promoveram diferenças consideráveis nos rendimentos da polpação e teores de rejeitos. Para a madeira do híbrido de E. urophylla x E. grandis, os reflexos nos resultados da polpação foram menos perceptíveis / This work studied the comparison the wood and pulping of Eucalyptus urophylla and hybrid Eucalyptus urophylla x Eucalyptus grandis in two models forestry, commercial (3x3m) and silvopastoral (9x2m) in the region of Ribas do Rio Pardo - MS, Brazil. The specific objectives were to compare their dendrometric parameters, physical and chemical properties and Kraft pulping of the wood from both silvocultural models. 20 trees were collected (2 species x 2 spacings x 5 trees) from areas with the same soil characteristic (Quartzose sands) between the trees of and approximate age of 4.5 years. The largest spacing between the trees (9x2m) significantly reduced the average basic density of the tree, increased the percentage of bark in volume of the tree, increased the wood solubility in NaOH 1%, decreased the holocellulose content in wood and increased the ash content; furthermore, the alterations of the wood characteristics and properties due to the spacing between E. urophylla provided considerable differences in the pulping yield and waste contents. For the wood of E. urophylla x E. grandis hybrid, the results of pulping were less perceptible

A liga AA2024-T3 é uma liga de alumínio extensivamente empregada na indústria aeronáutica, cujo segundo elemento principal da liga é o cobre. A presença de partículas intermetálicas provoca baixa resistência à corrosão por pites. Com o intuito de prevenir a corrosão, vários tratamentos de superfície têm sido avaliados, entre os quais os filmes sol-gel têm grande destaque. O objetivo deste trabalho é a obtenção, desenvolvimento e caracterização de filmes de acetato de celulose (AC) combinado com tetraetilortosilicato (TEOS) para proteção contra a corrosão da liga de alumínio AA2024-T3 em NaCl 0,05 mol L-1. Além disso, foi investigado o efeito da quantidade relativa entre AC e TEOS sobre o comportamento eletroquímico da liga metálica revestida. Diferentes inibidores de corrosão forma incorporados na matriz AC e TEOS. As propriedades anticorrosivas da liga com os filmes foram estudadas usando espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE) durante sete dias de imersão no meio corrosivo. A composição química dos filmes foi determinada por espectroscopia de infravermelho (FT-IR), enquanto a morfologia foi examinada através de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). Verificou-se que revestimentos obtidos a partir de soluções contendo 70% (m/m) de TEOS e 30% (m/m) de AC e 1.10-3 mol L-1 nitrato de cério propiciaram melhor a resistência à corrosão da liga AA2024 para tempos prolongados de imersão. / The aluminum alloy 2024-T3 is extensively employed in the aerospace industry and copper is the second alloying element. The presence of intermetallic particles causes low resistance to localized corrosion. In order to prevent the corrosion, several surface treatments have been evaluated, being sol-gel films the most prominent. The aim of this work is to obtain, develop and characterize films of cellulose acetate (AC) combined with tetraethylortosilicate (TEOS) for corrosion protection of aluminum alloy 2024-T3 in NaCl 0.05 mol L-1 solution. In addition, the effect of the AC and TEOS ratio on the electrochemical behavior of the coated metal surface was investigated. Different corrosion inhibitors were incorporated into the sol-gel solution. The anticorrosive properties of the alloy with the films were studied using electrochemical impedance spectroscopy in different immersion times. The chemical structure of the films was determined by infrared spectroscopy, while the morphological was examined by scanning electron microscopy. It was verified that the coatings obtained from solutions containing 70% (w/w) of TEOS, 30% (w/w) of cellulose acetate and 1.10-3 mol L-1 of cerium nitrate provided the best corrosion resistance to AA2024-T3 for prolonged immersion times.

Uma das técnicas mais utilizadas para avaliação da molhabilidade de sólidos em pó é a técnica de ascensão capilar, na qual o ângulo de contato é estimado de forma indireta pelo modelo clássico de Washburn. No entanto, este modelo não leva em consideração o efeito da dissolução do leito de partículas para o caso de sólidos solúveis no líquido molhante, o qual constitui uma limitação importante na sua aplicação para diversos materiais. Assim, o presente trabalho tem como objetivo principal a elaboração de um novo modelo matemático para a análise de dados de ascensão capilar considerando a dissolução parcial do leito de partículas durante as medidas. Paralelamente, como consequência da necessidade de especificar adequadamente as condições de teste para o estudo de adequação do modelo, definiu-se como objetivo adicional a avaliação do efeito da atividade de água (aw) do material particulado e da umidade do ambiente sobre o valor de ângulo de contato obtido pela técnica de Washburn. Esta parte do estudo foi realizada utilizando celulose microcristalina (CMC) como material de referencia. Observou-se que o ângulo de contato CMC-água diminui linearmente com aw, enquanto a dependência com a umidade foi não linear, sendo mais pronunciada abaixo da umidade da monocamada. Embora tenha sido observado que a umidade relativa do ambiente durante o período de realização de um teste de ascensão capilar não afeta os resultados obtidos, mostrou-se que este parâmetro é relevante na determinação do ângulo de contato pela técnica de Washburn, porque afeta o conteúdo de umidade do material ao final da etapa de preparação das amostras para análise Com relação ao desenvolvimento do modelo matemático para a análise de dados de ascensão capilar em leitos com dissolução parcial, o modelo proposto, designado modelo DM-Washburn, foi obtido a partir da integração da equação de Navier-Stokes (assim como o modelo de Washburn), porém introduzindo uma dependência do diâmetro do capilar (i.e. poro no leito de partículas) em função da posição vertical e do tempo como estratégia para quantificar os efeitos da dissolução. A comparação entre os modelos DM-Washburn e clássico Washburn em termos de qualidade de ajuste foi realizada utilizando dados experimentais de ascensão capilar em leitos de D-(+)-glicose e lactose, utilizando como líquidos molhantes água pura e soluções aquosas desses dois materiais com concentrações até saturação. O modelo DM-Washburn possibilitou obter estimativas do ângulo de contato independentes da concentração do carboidrato do líquido molhante, com valores de desvio relativo médio inferiores a 5% para todas as condições testadas, representando uma melhoria efetiva na modelagem da ascensão capilar para sistemas nos quais ocorre a dissolução parcial do leito no líquido molhante. Além disso, os testes realizados com celulose microcristalina (CMC), um material insolúvel em água, mostraram a consistência do modelo DM-Washburn em experimentos tradicionais de ascensão capilar, isto é, sem dissolução significativa do leito de partículas. Os resultados obtidos neste estudo indicam que o modelo DMWashburn tem um grande potencial para avaliar a molhabilidade de materiais solúveis.

Neste trabalho, acetato de celulose em pó foi modificado com óxido de titânio (Acel/TiO2) e utilizado como matriz para a realização de estudos eletroquímicos. A quantidade de TiO2 incorporado na matriz de acetato de celulose foi de 1,8 mmol g-1. Sobre a superfície da fibra do material modificado com o óxido metálico, Acel/TiO2, foram imobilizados três corantes orgânicos; azul de metileno (AM), azul de meldola (AMeld) e azul de toluidina (AT), resultando em três materiais denominados de Acel/TiO2/AM, Acel/TiO2/AMeld e Acel/TiO2/AT. As propriedades eletroquímicas dos materiais foram estudadas através das técnicas de voltametria cíclica e cronoamperometria. Os estudos eletroquímicos do material, Acel/TiO2/AM indicaram que o potencial médio da espécie eletroativa imobilizada é E0 = 225 mV vs ECS (Eletrodo Calomelano Saturado). O material apresentou alta estabilidade química, visto que não foi observado lixiviação da espécie eletroativa da superfície da matriz, mesmo após 100 ciclos de experimentos. O estudo da estabilidade do material após 100 ciclos redox demonstrou que não ocorre lixiviação da espécie eletroativa da superfície da matriz modificada. O tipo de solução de eletrólito suporte bem como o pH não afetaram significativamente as intensidades de corrente de pico que permaneceram praticamente constante. O material Acel/TiO2/AM foi utilizado como matriz para a preparação de eletrodos à base de pasta de carbono e foi aplicado como um novo sensor eletroquímico que se mostrou eficiente na determinação de ácido ascórbico em produtos comerciais. As propriedades eletroquímicas dos materiais Acel/TiO2/AMeld e Acel/TiO2/AT foram otimizadas utilizando um planejamento fatorial completo 24 com dois pseudo pontos centrais (n= 20 experimentos). Os fatores experimentais escolhidos para os procedimentos de otimização foram aqueles que afetam a reversibilidade do processo de transferência de elétrons. Duas respostas das propriedades dos sistemas foram investigadas: a separação dos potenciais de pico, ΔE [ΔE = Epa - Epc], e a razão entre as correntes, Ipa/Ipc , onde Ipa e Ipc são as intensidades de corrente de pico anódico e catódico, respectivamente. Para a resposta Ipa/Ipc, não foi observado nenhum efeito significativo em relação à reversibilidade do sistema. As melhores condições de reversibilidade eletroquímica do sistema estudado foram: o eletrodo quimicamente modificado Acel/TiO2/AMeld, pH 7,0, [KCl] = 1,0 mol L-1 e velocidade de varredura de 10 mV s-1. Estas condições foram aplicadas na determinação do cofator NADH. As propriedades eletrocatalíticas do Acel/TiO2/AMeld para oxidar o cofator NADH são bastante satisfatórias e o sistema eletródico apresenta uma boa sensibilidade para o NADH. / In this work, the cellulose acetate surface was modified with titanium dioxide and used as matrix for electrochemical studies. The content of TiO2 incorporated in the cellulose acetate matrix resulted in 1,8 mmol g-1. On the fiber surface of the titanium dioxide, Acel/TiO2, modified material three organics dyes were immobilized; methylene blue; meldola blue and toluidine blue, resulting in the materials assigned as Acel/TiO2/AM, Acel/TiO2/AMeld and Acel/TiO2/AT. The electrochemical properties of these materials were studied through cyclic voltammetric and chronoamperometric techniques. The electrochemical studies of Acel/TiO2/AM indicated that the medium potential of the electroactive species immobilized is E0 = 225 mV vs SEC. The material present high chemical stability, since leaching of the electroative species from the matrix surface has not been observed, even after 100 experimental cycles. The type and the pH of the solution did not affect the intensities of current peak that remained practically constant. The material Acel/TiO2/AM was used as matrix for the preparation of carbon paste electrodes and it was applied as a new sensor that shows to be efficiencty for ascorbic acid determination in commercial products. The electrochemical properties of the materials Acel/TiO2/AMeld and Acel/TiO2/AT were optimized using a factorial design 24 with two pseudo central points (n= 20 experiments). The chosen experimental factors for the optimization procedure were those that affect the reversibility of the electron transfer process. Two responses of the system properties were investigated: the peak potentials separation, ΔE [ΔE = Epa - Epc], and the current ratio, Ipa/Ipc, where Ipa and Ipc are the anodic and cathodic current intensities, respectively. For the response Ipa/Ipc, any significant effect has been observed in relation to the reversibility of the system. The best electrochemical reversibility conditions were: using the Acel/TiO2/AMeld electrode, pH 7.0; 1.0 mol L-1 KCl as supporting electrolyte and scan rate of 10.0 mV s-1. Afterwards, the Acel/TiO2/AMeld modified electrode was tested as amperometric sensor for NADH determination, presenting good sensitivity.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Submitted by Marília Freitas (marilia@bce.unb.br) on 2014-09-29T11:56:40Z No. of bitstreams: 1 2014_SumaraTeixeiraAlves.pdf: 1020568 bytes, checksum: cf3ec2286acf892b45078fb17375e732 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2014-09-29T12:20:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_SumaraTeixeiraAlves.pdf: 1020568 bytes, checksum: cf3ec2286acf892b45078fb17375e732 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-29T12:20:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_SumaraTeixeiraAlves.pdf: 1020568 bytes, checksum: cf3ec2286acf892b45078fb17375e732 (MD5) / Na busca de novas tecnologias, muitas pesquisas estão sendo desenvolvidas visando à produção de energias mais limpas. Uma das fontes de energias renováveis mais pesquisadas são os resíduos de biomassas lignocelulósicas, como a madeira de eucalipto, que fornecem materiais como celulose, hemicelulose e lignina, para a produção de biocombustíveis, como briquetes e etanol. A biomassa estudada foi o eucalipto da espécie Eucalyptus urophylla. O processo de conversão destes materiais a etanol é separado em três etapas ¿ pré-tratamento ¿ hidrólise ¿ fermentação. O pré-tratamento foi realizado em duas etapas a primeira foi ácida com 1,5 % de H2SO4 e a segunda etapa foi alcalina com 4% de NaOH. Em seguida foi realizada a etapa de hidrólise enzimática. Na etapa de fermentação foi analisado o comportamento da levedura Saccharomyces cerevisiae, que é largamente utilizada no processo de fermentação. O pré-tratamento tem o objetivo de disponibilizar a celulose presente na biomassa e a hidrólise enzimática de quebrar esta celulose em glicose. Durante os procedimentos de pré-tratamento há a formação de compostos inibidores que podem interferir na fermentação, sendo o rendimento do etanol comprometido. Estes produtos são os derivados do furano, como o furfural e o 5-hidroximetilfurfural, os ácidos alifáticos, como o ácido acético, e os derivados fenólicos. O foco deste trabalho é avaliar a produção de etanol a partir da celulose resultante das etapas citadas acima. Na fermentação do meio hidrolisado a levedura não se desenvolveu completamente e a produção de etanol não foi eficiente. Com isso, foram analisados diferentes meios de fermentação e foi constado que além da presença de inibidores no meio hidrolisado, há a falta de nutrientes para o crescimento do microrganismo, pois a levedura obteve resultados opostos quando analisado o meio sintético contendo inibidores e o meio hidrolisado suplementado com sais minerais. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / In search of new technologies, many researches are being developed aiming at the production of cleaner energy. One of the most researched sources of renewable energy is waste from lignocellulosic biomass such as eucalyptus wood, providing materials such as cellulose, hemicellulose and lignin for the production of biofuels such as ethanol and briquettes. His biomass was studied eucalypt species Eucalyptus urophylla. The process of conversion of these materials to ethanol is separated into three phases – pre-treatment – Hydrolysis – Fermentation. The pre-treatment was performed in two stages with the first acid was 1.5% H2SO4 and the second stage was alkaline with 4% NaOH. After the enzymatic hydrolysis step was carried out. In the fermentation step was analyzed the behavior of the yeast Saccharomyces cerevisiae, is widely used in the fermentation process. Pretreatment aims to provide this in biomass and enzymatic hydrolysis of cellulose into glucose break this pulp. During the following pre-treatment for the formation of inhibitory compounds that can interfere with the fermentation, and the yield of ethanol compromised. These products are furan derivatives such as furfural and 5-hydroxymethylfurfural, aliphatic acids such as acetic acid and phenolic derivatives. The focus of this study is to evaluate the production of ethanol from cellulose resulting from the steps mentioned above. In the fermentation of yeast hydrolysate medium not fully developed and ethanol production was inefficient. Thus, different fermentation media was analyzed and consisted that in addition to the presence of inhibitors in the hydrolyzate environment, there is a lack of nutrients for growth of the microorganism, as opposed to yeast results obtained when analyzing the synthetic medium containing inhibitors and the hydrolyzate medium supplemented mineral salts.