Orientador: Wagner Vilegas / Banca: Cleópatra da Silva Planeta / Banca: Marcos José Salvador / Banca: Marcelo Henrique dos Santos / Banca: Paulo Takeo Sano / Resumo: As Eriocaulaceae constituem uma família característica de monocotiledôneas pantropicais. Apesar de a maioria das espécies serem encontradas na América do Sul, principalmente nos "Campos Rupestres" brasileiros, ainda são poucos os estudos químicos e biológicos sobre essas plantas. Por isso, neste trabalho nós contribuímos para aprofundar o conhecimento a respeito dessa família, investigando plantas dos gêneros Eriocaulon (E. ligulatum) e Syngonanthus (S. suberosus e S. dealbatus). Os extratos foram preparados por maceração e/ou percolação com solventes orgânicos (hexano, diclorometânico e metanol). Em seguida, foram fracionados usando técnicas cromatográficas convencionais (colunas de sílica gel ou permeação em gel) ou cromatografia em contracorrente. As estruturas foram determinadas usando infravermelho, ultravioleta, técnicas mono- e bidimensionais de RMN, além de espectrometria de massas com fonte electrospray e analisador íon trap. A investigação química de E. ligulatum levou à identificação e elucidação de um novo flavonóide acilado (6,4'-dimetoxiquercetina-3-O-b-D-6''[(E)-3,4,5-triidroxicinamato]glicopirano_ sídeo), uma nova naftopiranona dimérica (Eriocaulina), e de três flavonas (6-metoxiapigenina-7-Ob- D-glicopiranosídeo, 6-metoxiapigenina-7-O-b-D-alopiranosídeo e 6-metoxiapigenina). No estudo químico das espécies de Syngonanthus identificou-se flavonóides O- e C-glicosilados. O extrato metanólico bruto de E. ligulatum não demonstrou atividade tóxica em camundongos e exibiu promissor efeito gastroprotetor. O extrato bruto não foi mutagênico no teste de Ames, mas frações contendo apenas agliconas de flavonóides e/ou naftopiranonas foram mutagênicas para algumas cepas de Salmonella typhimurium. Este estudo químico também adiciona novos dados úteis para a discussão da complexa taxonomia de Eriocaulaceae / Abstract: The Eriocaulaceae comprises a characteristic family of pantropical monocotyledons. Inspite most of the species are found in South America, mainly at the Brazilian "Campos Rupestres", chemical and biological knowledge of these plants are still scarce. Thus, in this work we contributed to improve the knowledge about this family, investigating plants from the genera Eriocaulon (E. ligulatum) and Syngonanthus (S. suberosus and S. dealbatus). Extracts were prepared with organic solvents (hexane, dichloromethane and methanol). The methanol and dichloromethane extracts were fractionated and the isolated compounds were purified by several chromatographic techniques, including high speed countercurrent chromatography (HSCCC), silica gel column chromatography and gel permeation chromatography. Structures were determined by infrared and ultraviolet spectroscopy, as well as mono- and bidimensional NMR techniques, besides electrospray - ion trap - mass spectrometry. The chemical investigation of E.ligulatum led to the identification of the new acylated flavonoid 6,4'-dimethoxyquercetin-3-O-b-D-6''[(E)-3,4,5-trihydroxy-cinnamate]glucopyranoside and a naphthopyranone dimer, named eriocauline, together with other known flavonoids, 6- methoxyapigenin-7-O-b-D-glucopyranoside, 6-methoxyapigenin-7-O-b-D-allopyranoside and 6- methoxyapigenin, while Syngonanthus species afforded mainly flavonoids O- and C-glicosides. Pharmacological assays demonstrated that the crude methanol extract of E. ligulatum did not present acute toxic effect in mice and that it displayed promising gastroprotective activity. The crude extract was not mutagenic in the Ames assay, but fractions containing only flavonoid aglycones and/or naphtopyranones were mutagenic to some Salmonella/microsome strains. The chemical data obtained in this work also added more data to the discussion of the complex taxonomy of Eriocaulaceae / Doutor

Orientador: Heloiza Ferreira Alves do Prado / Banca: Gustavo Orlando Bonilla Rodriguez / Banca: Renato Grillo / Banca: Andréia Aparecida Jacomassi Carneiro / Banca: Hamilton Cabral / Resumo: Uma ciclomaltodextrina glucanotransferase (E.C. 2.4.1.19, CGTase) produzida pelo microrganismo Paenibacillus campinasensis linhagem H69-3, foi obtida por fermentação submersa a 45 °C, e a CGTase purificada por cromatografia de afinidade bioespecífica em resina Sepharose 6B ativada com β-CD. A enzima foi purificada até 23 vezes, obtendo um rendimento de 11,0%, e a atividade específica de 32,6 U mg-1 ao final da etapa de purificação. A massa molecular da enzima purificada foi estimada em 72 kDa por eletroforese desnaturante em gel de poliacrilamida na presença de dodecil-sulfato de sódio. O pH ótimo para a atividade enzimática foi de 6,5 e a enzima foi estável na faixa de pH de 6,5 a 8,0. A temperatura ótima foi de 65 °C em pH 6,5, e foi térmicamente estável até 55 °C na ausência de substrato durante 1 h de incubação e estável até 65 °C na presença de Ca2+ 5 mmol L-1. A atividade enzimática aumentou na presença de Ba2+, Mg2+, Ca2+, Ni2+, K+, Zn2+ e foi inibida na presenca dos íons metálicos Cu2+, Hg2+, Ag+, Li2+, Al3+ e NH42+ e por β‑, γ‑CD, DMSO, Triton, SDS e NaN3. Utilizando maltodextrina como substrato a CGTase apresentou 11,0±0,5 µmol min·mg e 0,30 ± 0,07 mg mL‑1, Vmáx e Km, respectivamente. Avaliaram-se os parâmetros termodinâmicos da CGTase, que demonstrou mais de 11 horas a 65 ºC como tempo de meia vida, e elevada resistência estrutural à desnaturação térmica quando avaliados os resultados de entropia, energia de ativação e entalpia / Abstract: A cyclomaltodextrin glucanotransferase (E.C. 2.4.1.19, CGTase) produced by 4 microorganism Paenibacillus campinasensis strain H69-3 was obtained by submerged fermentation at 45 °C and CGTase purified by biospecific affinity chromatography on β-CD activated Sepharose 6B resin. The enzyme was purified up to 23 times, yielding 11.0% yield, and the specific activity of 32.6 U mg-1 at the end of the purification step. The molecular weight of the purified enzyme was estimated at 72 kDa by denaturing polyacrylamide gel electrophoresis in the presence of sodium dodecyl sulfate. The optimum pH for the enzymatic activity was 6.5 and the enzyme was stable in the pH range of 6.5 to 8.0. The optimum temperature was 65 °C at pH 6.5 and was thermally stable at 55 °C in the absence of substrate for 1 h incubation and stable at 65 ° C in the presence of Ca2+ 5 mmol L -1. The enzyme activity increased in the presence of Ba2+, Mg2+, Ca2+, Ni2+, K+, Zn2+ and was inhibited in the presence of Cu2+, Hg2+, Ag+, Li2+, Al3+ and NH42+ ions and by β, γ -CD, DMSO, Triton, SDS and NaN3. Using maltodextrin as substrate CGTase presented 11.0 ± 0.5 μmol min · mg and 0.30 ± 0.07 mg mL-1, Vmax and Km, respectively. The thermodynamic parameters of CGTase, which demonstrated more than 11 hours at 65 ºC as a half-life, and high structural resistance to thermal denaturation were evaluated when the results of entropy, activation energy and enthalpy were evaluated / Doutor

Tese de doutoramento. Ciências de Engenharia. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2007

Karina Santos Garcia - Co-orientadora / Submitted by Hora Fontes Nadja Maria (pospetro@ufba.br) on 2012-11-12T18:29:40Z No. of bitstreams: 1 DISSERTA_P BEZERRA.pdf: 4642516 bytes, checksum: 80a02cde7041f02a85b3b3204fffda61 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-11-12T18:29:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTA_P BEZERRA.pdf: 4642516 bytes, checksum: 80a02cde7041f02a85b3b3204fffda61 (MD5) Previous issue date: 2011-04-13 / Capes; Fapesb / Com o objetivo de se determinar os compostos voláteis BTEX em águas subterrâneas de postos de gasolina, foi implantado o método de determinação de compostos voláteis por purge and trap e espectrometria de cromatografia de massa (GC-MS), EPA 8260C e 5030C. A validação do método foi realizada através do estudo de seletividade, linearidade, sensibilidade, exatidão, precisão, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ) e robustez. A curva de calibração varia de 2 a 200 μg.L -1 , com valores de recuperação dentro de um intervalo 70 a 120%, com precisão de 20%. Para se investigar a contaminação do aquífero da bacia do Rio Lucaia, Salvador, Bahia, por compostos derivados de petróleo devido a vazamentos de tanques combustíveis, foi determinada em amostras de águas subterrâneas, as concentrações de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), sulfato nitrato e ferro (II). A concentração de BTEX variou de 0,2-185,7 µg/L nas águas subterrâneas e as concentrações de sulfato, nitrato e ferro (II) foram correlacionados com os níveis de BTEX e sua degradação natural. Apenas em dois pontos foram observados os níveis de BTEX muito acima do permitido pelo CONAMA, as outras foram abaixo do LD ou não foram detectadas. Uma segunda coleta foi realizada, verificando-se a redução do teor de BTEX nos pontos amostrais da Bacia do rio Lucaia em até 82%. Os valores de nitrato, sulfato e ferro (II) foram relacionados nas duas campanhas observando-se a provável degradação natural dos compostos tendo como aceptores preferenciais o nitrato e o ferro (III), bem como a não dispersão da contaminação em níveis críticos para a população. O trabalho apresentado faz parte do projeto “Contaminação de Águas Subterrâneas por Derivados de Petróleo e Etanol oriundos de Postos de Distribuição na Região Metropolitana de Salvador: Subsídios para a Remediação Ambiental.” Aprovado no Edital 05/2007 pelo termo de outorga FAPESB – UFBA nº 8657 sobre os auspício do Núcleo de Estudos Ambientais do Instituto de Geociências da Universidade Federal da Bahia. / Salvador

Morango é um fruto mundialmente conhecido possuindo uma expressiva produção e consumo no Brasil. O fruto tem alto valor nutritivo, é uma boa fonte de vitamina C e flavonóides, mas muito perecível. O armazenamento pós-colheita é de alto interesse de modo a preservar todas as propriedades que esta fruta apresenta até o seu consumo. O objetivo deste trabalho foi determinar, em morangos, a influência do sistema de produção e do período de armazenamento nas características físicas e químicas, na atividade antioxidante, nos compostos bioativos e voláteis (CV), bem como as suas correlações. Neste estudo foram utilizados morangos das cultivares ‘Camarosa’ e ‘Camino Real’ com maturação comercial, procedentes de lavouras em sistemas de produção orgânica e convencional, localizadas no município de Pelotas-RS. com planejamento experimental inteiramente casualizado, em triplicata de 15 frutos. Os morangos foram armazenados por 0, 2, 5 e 8 dias a temperatura de 1 ºC, com 90-95% de umidade relativa (UR). Foram avaliadas a perda de massa, a coloração instrumental [L*, a*, b* e ângulo hue (H)], a firmeza, os sólidos solúveis (SS), a acidez titulável (AT), a relação SS/AT, o pH e os teores de voláteis por CG-FID e os compostos bioativos por CLAE (DAD, UV e EM/EM). Os resultados revelaram que para a maioria dos experimentos os teores de fenóis totais e individuais, de antocianinas totais, atividade antioxidante, pH, sólidos solúveis, relação sólidos solúveis / acidez titulável e podridões apresentaram aumento durante o armazenamento refrigerado. Os teores de CV aumentaram com exceção do acetato de metila (AM). A firmeza oscilou e, ângulo Hue, teores de ácido ascórbico, cianidina-3-glucosídeo, perlagonidina-3-glucosídeo e de massa fresca diminuíram significativamente. Os teores de fenóis totais e antocianinas totais apresentaram correlação positiva com a atividade antioxidante, enquanto a correlação com o teor de ácido ascórbico foi negativa. O etanol (Et), o acetaldeído (Ac) e o acetato de etila (AE) correlacionaram-se positivamente com o teor de podridões para a cultivar Camino Real do cultivo orgânico. Após oito dias de armazenamento a 1 ºC, os resultados indicaram que os frutos do sistema de produção orgânica tiveram a menor degradação de antocianinas e de ácido ascórbico. Os resultados mostraram que morangos de ambas as cultivares podem ser armazenados por cinco dias com qualidade, independente do sistema de produção. / The strawberry is a fruit known worldwide which has a large production and consumption in Brazil. The fruit is highly nutritive, a good source of vitamin C and flavonoids but is very perishable. The post-harvesting storage is of great interest in order to preserve all the fruit properties until its consumption. The aim of this study was to determine the influence of the crop production system and storage period on physical and chemical characteristics, bioactives and volatiles compounds (VC) and antioxidant activity in strawberries, as well as their correlations. For this experiment, strawberries fruits cultivars ‘Camarosa’ and ‘Camino Real’ at commercial maturity from both organic and conventional crop production systems located in Pelotas-RS were used, with experimental planning randomized, in triplicate of fifteen fruits. The strawberries were stored at 1°C and 90-95% of relative humidity (RH). The mass loss, the instrumental color [L*, a*, b* and hue angle (H)], the firmness, the soluble solids (SS), the titratable acidity (TA), the SS/TA ratio, the pH and volatiles by GC-FID and bioactives compounds by LC (DAD-UV-MS/MS) content were determined.The results showed that, in most of the experientsl, the total and individual phenolic, total anthocyanin levels, the antioxidant activity, the pH, the soluble solids, the soluble solids/titratable acidity ration decay increased during cold storage. The values of VC increased with the exception of methyl acetate (MA). The firmness oscillated and titratable acidity, Hue angle, fresh weight, ascorbic acid levels, cyanidin-3-glucoside and perlagonidina-3-glucoside decreased significantly. Total phenol and anthocyanin levels showed positive correlations with total antioxidant activity, while the ascorbic acid content showed a negative correlation. Ethanol (Et), acetaldehyde (Ac) and ethyl acetate (EA) correlated positively with decay for Camino Real strawberry production organic system. After storage at 1°C for eight days, strawberry fruits from the organic production system presented lesser anthocyanin and ascorbic acid degradation. The results showed that for the strawberries produced by both system can be stored for five days without loosing quality regardless the production system.

Os polímeros têm substituído materiais tradicionais como os metais, o vidro e a madeira. O polipropileno isotático (i-PP) é um termoplástico semicristalino largamente utilizado, e suas propriedades podem ser modificadas através de substâncias que tem como função melhorar suas propriedades finais. O biciclo [2.2.1] heptano-2,3-dicarboxilato de sódio conhecido comercialmente como Hyperform® HPN-68L representa um avanço tecnológico significativo em relação à tecnologia de nucleação convencional e tradicional em uso. A cromatografia líquida de alta eficiência com detector evaporativo de espalhamento de luz (HPLC-ELSD) é um dos métodos de análise preferido para a separação e quantificação de analitos orgânicos. O objetivo do presente trabalho foi avaliar a possibilidade de utilizar a cromatografia líquida com detector de espalhamento de luz (HPLC-ELSD) como metodologia analítica para determinar biciclo [2.2.1] heptano-2,3-dicarboxilato de sódio, em polipropileno homopolímero. O presente trabalho foi realizado no laboratório de controle de qualidade da unidade de Polipropileno da Braskem S.A. no estado do Rio Grande do Sul e de São Paulo e na Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS). Utilizou-se para este trabalho amostras de polipropileno comercial fornecidas pela Braskem S.A. Seis tipos de solventes orgânicos foram utilizados na avaliação da dissolução do HPN-68L e quatro aditivos de diferentes funções para avaliar a sua possível interferência no método proposto. Foi avaliada a eficiência da extração do agente nucleante Hyperform® HPN-68L da matriz polimérica de polipropileno homopolímero pelas técnicas de microondas, banho de ultra-som e refluxo. O método proposto de HPLC-ELSD com extração por microondas apresentou os melhores resultados na identificação do biciclo [2.2.1] heptano-2,3-dicarboxilato de sódio, com boa linearidade na faixa de 13,32 a 27,36 mV.min. o que pode ser considerada aceitável para o nível de confiança de 95%. / Traditional materials as iron, glass and wood have been substituted by polymers in the last decades. Isotactic polypropylene (i-PP) is a semi-crystalline thermoplastic of great utility, due to the numerous possibilities to modify its structure through substances that improve its end-use properties. The Bicycle [2.2.1] heptane-2,3dicarboxylic acid, disodium salt, commercially known as Hyperform® HPN-68L, represents a significant technological improvement over the conventional and advanced nucleation technologies used by the industry nowadays. The high performance liquid chromatography with evaporative lightscattering detector (HPLC-ELSD) is an analysis method widely used to separate and quantify organics analytes. The aim of this investigation was the development of an analytical method to quantify Bicycle [2.2.1] heptane-2,3dicarboxylic acid, disodium salt in polypropylene homopolymer by HPLC-ELSD. This investigation was made in Braskem S.A. Polypropylene Quality Control Laboratory in Rio Grande do Sul and São Paulo together with the Federal University of Rio Grande do Sul (UFRGS). Commercial polypropylene homopolymer samples were supplied by Braskem S.A. The solubility of HPN-68L in six organic solvents was evaluated and the possible interference of four different function additives normally used in polypropylene in the proposed method was investigated. It was valuing Three methods were investigated in order to extract the nucleating agent Hyperform® from the polypropylene homopolymer matrix: microwave reactor, ultrasonic batch and solvent extraction. The proposed HPLC-ELSD method after microwave extraction showed good results in separating the Bicycle [2.2.1] heptane-2,3dicarboxylic acid, disodium salt from other polypropylene additives. It was also possible to obtain a calibration curve with good linearity.

GOMES, Clêrton Linhares. Classificação multivariada de perfumes e análise de fragrâncias alérgenas. 2015. 108 f. Tese (Doutorado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Aline Mendes (alinemendes.ufc@gmail.com) on 2017-01-13T18:18:21Z No. of bitstreams: 1 2015_tese_clgomes.pdf: 5446161 bytes, checksum: ee6e19b40ad30bb7107aec1b836f884f (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-01-19T13:09:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tese_clgomes.pdf: 5446161 bytes, checksum: ee6e19b40ad30bb7107aec1b836f884f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-19T13:09:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tese_clgomes.pdf: 5446161 bytes, checksum: ee6e19b40ad30bb7107aec1b836f884f (MD5) Previous issue date: 2015 / Perfumes are mainly made of ethilic alcohol, water and fragrances. These fragrances are responsible for caracterizarrem nice and unique odor of each perfume. The trade of this product perfumes is very lucrative for being product used by all. Parallel to the legal trade in perfumes, forgery see these products increasing in recent years. Among the fragrances, the highlight was a group of fragrances (limonene, benzyl alcohol, linalool, methyl octanoate, citral, citroneol, hidroxicitroleol, geraniol, eugenol, isoeugenol, anise alcohol, amyl cinnamic alcohol, amyl cinamal, cinnamic alcohol, coumarin, cinnamaldehyde, alpha-isometil ionene liral, lilial, farnesol hexilcinamaldeido benzyl benzoate, benzyl cinnamate, benzyl salicylate) that may cause allergy by contact, leading to dermatitis. Brazilian law (DRC 3/2012 ANVISA) and European (EC 1223/2009) state that when these concentrations exceed the limit of 0.01% (100 ppm) for products rinse and 0.001% (10 ppm) for products with rinse, the manufacturer is obliged to discriminate underin its label their presence. The first part of this work is the multivariate analysis of perfumes, based on the comparative study of 25 original perfumes ecom 25 false through oxidase analysis dose organic compounds by IR, GC-FID and espectroóscopia in the UV region (UV) : and inorganic by ion chromatography and flame photometry. The data generated were processed by a estatistic software, the R Project, giving the PCA, SIMCA and LDA, aiming to differentiate the original edo fake perfume. UV spectroscopy study showed that the original product had major quantity and intensity of bands compared to the fake product, which may be indicative of higher fragrance content. The chemometric treatment allowed the efficient separation into two groups. The analysis of ions and ethanol allowed to observe the fake product has high chloride content (38 ppm) and low ethanol (45%); since the original product had a low content of ions (15 ppm) and high ethanol content (83%). The multivariate study allowed the distinction of counterfeit and original products. The second part comes Dae analysis validation of allergenic fragrances in perfumes, extraídaso by solid phase microextraction and analyse by gas chromatography coupled to mass espectrometric the quadrupole type operating in SIM mode, with small sample size (10 μg.L -1). This method has shown good results of linearity, limit of detection (0,05 to 271 μg.L-1), limit of quantitation (0,017 to 0,900 μg.L-1), intermediate precision (3,0 to 19.3%) , repeatability (8,9 to 19,7%) and recovery (59-115%) for the studied matrix. The authentic perfumes analysis showed that these products have a high allergenic fragrance concentration (LD-190 mg.L-1) and need to be discriminated on their labels. The fake perfume analysis showed that these products have low allergenic fragrances have (LD-56 mg L-1) and who have no fragrances with higher molecular weight, as cinnamaldehyde and benzyl salicylate; this may be one of the reasons It makes the counterfeit product having a low fixing odor. / Perfumes são produtos constituídos essencialmente por álcool etílico, água e fragrâncias. Estas fragrâncias são responsáveis por caracterizar o odor agradável e ímpar de cada perfume. O comércio deste produto é muito lucrativo por ser algo utilizado por todos. Paralelo ao comércio legal de perfumes, sua falsificação vem aumentando nos últimos anos. Dentre as fragrâncias, destacou-se um grupo (limoneno, álcool benzílico, linalol, octanoato de metila, citral, citronelol, hidroxicitronelol, geraniol, eugenol, isoeugenol, álcool anis, álcool amil cinâmico, amil cinamal, álcool cinâmico, cumarina, cinamaldeido, alfa-isometil-ioneno, liral, lilial, farnesol, hexilcinamaldeido benzoato de benzila, cinamato de benzila, salicilato de benzila) que pode ocasionar alergia por contato, levando a uma dermatite. A legislação brasileira (RDC 3/2012 da ANVISA) e a européia (CE 1223/2009) determinam que quando estas concentrações excederem o limite de 0,01% (100 ppm) para produtos com enxágue e 0,001% (10 ppm) para produtos sem enxágue, o fabricante fica obrigado a discriminar no rótulo sua presença. A primeira parte deste trabalho é a análise multivariada de perfumes, partindo do estudo comparativo entre 25 perfumes originais e 25 falsos, através das análises dos compostos orgânicos por infravermelho (IV), CG-DIC e espectroscopia na região do ultravioleta (UV); e inorgânicos por cromatografia de íons e fotometria de chama. Os dados gerados foram processados por um software estatístico, R Project, originando o PCA, SIMCA e LDA, com intuito de diferenciar o perfume original do falso. O estudo de espectroscopia UV mostrou que os produtos originais apresentam maior quantidade e intensidade de bandas quando comparado ao produto falso, o que pode ser um indicativo de maior teor de fragrância. O tratamento por quimiometria permitiu a separação eficiente em dois grupos. A análise de íons e etanol permitiu observar que os produtos falsos apresentam elevados teores de cloreto (38 mg L-1) e baixos de etanol (45 % m/v). Por outro lado, os produtos originais apresentaram em média baixo teor de cloreto (15 mg L-1) e elevado teor de etanol (83%). O estudo multivariado permitiu a distinção de produtos falsos e originais. A segunda parte do trabalho trata da validação de análise de fragrâncias alérgenas em perfumes, extraídas por microextração em fase sólida (MEFS) combinada com cromatógrafia gasosa - espectrometria de massas (CG-EM) do tipo quadripolo operando no modo SIM. Este método demonstrou bons resultados de linearidade, limite de detecção (0,05-271 µg.L-1), limite de quantificação (0,017-0,900 µg.L-1), precisão intermédiária (3,0-19,3%), repetibilidade (8,9-19,7%) e recuperação (59-115%) para a matriz estudada. A análise de perfumes autênticos mostrou que esses produtos apresentam concentração de fragrâncias alérgenas elevadas (LD-190 mg.L-1) e que necessitam ser descriminadas em seus rótulos. A análise de perfumes falsos demonstrou que estes produtos apresentam baixo teor de fragrâncias alérgenas (LD-56 mg.L-1) e que não possuem fragrâncias com massa molar mais elevada, como cinamaldeido e salicilato de benzila; isto pode ser um dos motivos que faz o produto contrafeito possuir baixa fixação de odor.

MILHOME, M. A. L. Influência do uso de agrotóxicos na qualidade dos recursos hídricos da região do perímetro irrigado Jaguaribe-Apodi/CE. 2011. 148 f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil: Saneamento Ambiental) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2016-04-28T13:01:37Z No. of bitstreams: 1 2011_tese_malmilhome.pdf: 12476033 bytes, checksum: c5d89c732e6c4820e8a872e818b6f57c (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-05-30T13:42:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_tese_malmilhome.pdf: 12476033 bytes, checksum: c5d89c732e6c4820e8a872e818b6f57c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-30T13:42:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_tese_malmilhome.pdf: 12476033 bytes, checksum: c5d89c732e6c4820e8a872e818b6f57c (MD5) Previous issue date: 2011-07-27 / The region of Baixo Jaguaribe-CE is considered one of the most important areas of irrigated orcharding in Ceara state. In recent years there has been a growing number of cancer cases in the cities of North Limoeiro and Quixeré and may associated with indiscriminate use of pesticides. The research aimed to study the influence of pesticide use in the contamination of surface and groundwater used for irrigation and human consumption, located in the vicinity of irrigation projects in the region of Baixo Jaguaribe. The first step was a survey of 37 active ingredients applied by farmers in major crop in the region. In the second stage models were used to evaluate the potential for contamination of pesticides in surface water and groundwater, based on their physicochemical properties. Screening method of EPA and GUS index were applied for analysis of potential contamination to groundwater and Goss method for surface waters. Through the results, we identified the pesticides used by farmers in the Baixo Jaguaribe with greater potential for contamination, among which were selected atrazine, methyl parathion, chlorpyrifos, fenitrothion, triazophos, propiconazole, difenoconazol and azoxystrobin for water monitoring. In addition, pesticides bentazone, molinate, malathion and pendimentalina established by legislation, were also monitored. The third step was conducted to develop methods for chromatographic analysis of selected pesticides using SPME / GC-MS and SPE / HPLC-UV. SPME procedure was optimized by selection of fiber, studied the effect of pH, equilibrium time and variation of sample volume. The fourth stage was carried to the sampling of water samples in 15 points more susceptible to contamination (7 points Dija canal and reservoirs, and 8 wells) According to the results detected the pesticide propiconazole, difenoconazole, azoxystrobin, chlorpyrifos, methyl parathion, atrazine and triazophos, which belong to a variety of chemical groups and different types of use. Pesticides propiconazole and difenoconazole showed the highest concentration levels detected (3.84 to 10.14 and 0.33 to 6.93 μg/L, respectively). About 80% of the samples had levels above the established by the European community, however within the Brazilian standards. Despite the concentration level of pesticides detected is within the acceptable daily intake of water, this should not be taken as an excuse for uncontrolled contamination of water resources. Effects of acute and chronic toxicity caused by pesticide use can be observed in humans and organisms in the ecosystem. / A região do Baixo Jaguaribe- CE consiste em uma das mais importantes áreas de fruticultura irrigada do Estado Ceará. Nos últimos anos tem sido crescente o número de casos de câncer nos municípios de Limoeiro do Norte e Quixeré, podendo está associado ao uso indiscriminado de agrotóxicos. A pesquisa teve como objetivo principal estudar a influência do uso de agrotóxicos na contaminação de águas superficiais e subterrâneas, utilizadas para irrigação e consumo humano, situadas nas proximidades do perímetro Irrigado Jaguaribe- Apodi. Na primeira etapa, foi feito um levantamento de 37 princípios ativos aplicados pelos agricultores nas principais culturas da região. Na segunda etapa foram utilizados modelos para avaliar o potencial de contaminação desses agrotóxicos em águas superficiais e subterrâneas, com base em suas propriedades físico-químicas. Foram aplicados método de Screening da EPA e Índice de GUS, para análise de potencial de contaminação em águas subterrâneas e Método de GOSS, para águas superficiais. Através dos resultados, foram identificados os agrotóxicos utilizados pelos agricultores da região do Baixo Jaguaribe com maior potencial de contaminação, dentre os quais foram selecionados Atrazina, Metil Paration, Clorpirifós, Fenitrotion, Triazofós, Propiconazole, Difenoconazole e Azoxistrobina para monitoramento das águas. Além disso, os agrotóxicos Bentazona, Molinato, Pendimentalina e Malation estabelecidos pelas legislações, também foram monitorados. Na terceira etapa foi realizado o desenvolvimento de métodos cromatográficos para análise dos agrotóxicos selecionados, utilizando SPME/ GC-MS e SPE / HPLC-UV. Extração por SPME foi otimizada através seleção da fibra, estudo do efeito do pH, tempo de equilíbrio e variação do volume de amostra. Na quarta etapa foi realizado as coletas das amostras de águas em 15 pontos mais suscetíveis a contaminação, sendo 7 pontos do canal do DIJA e de reservatórios, e 8 poços. De acordo com os resultados foram detectados os agrotóxicos propiconazole, difenoconazole, azoxistrobina, clorpirifós, metil paration, atrazina e triazofós, os quais pertencem a uma variedade de grupos químicos e diferentes tipos de uso. Os agrotóxicos propiconazole e difenoconazole apresentando os maiores níveis de concentração detectados (3,84 - 10,14 e 0,33 - 6,93 μg/L, respectivamente). Cerca de 80% das amostras apresentaram níveis acima do estabelecido pela comunidade européia, no entanto dentro dos padrões brasileiros. Apesar do nível de concentração dos agrotóxicos detectados está dentro do consumo diário aceitável em água, isso não deve ser tomado como uma justificativa para contaminação descontrolada dos recursos hídricos. Efeitos de toxicidade aguda e crônica, causados pelo uso itensivo de agrotóxico podem ser verificados ao homem e aos organismos do ecossistema.

SAMPAIO, V. C. S. Avaliação de método espectrofotométrico comercial para determinação de trihalometanos em água de abastecimento humano. 2010. 141 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Civil: Saneamento Ambiental) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2016-04-29T14:01:42Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_vcssampaio.pdf: 1974602 bytes, checksum: 7f70ce1403a7e89b5be16c6e8698cfc7 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-05-25T18:58:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_vcssampaio.pdf: 1974602 bytes, checksum: 7f70ce1403a7e89b5be16c6e8698cfc7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-25T18:58:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_vcssampaio.pdf: 1974602 bytes, checksum: 7f70ce1403a7e89b5be16c6e8698cfc7 (MD5) Previous issue date: 2010-11-17 / The formation of trihalomethanes in human water supply represents a big problem to the public health, since these compounds are suspected carcinogens. The technique referred for determination of trihalomethanes in water is gas chromatography, which uses an electron capture detector. This technique has some disadvantages that unfeasible the implantation in the water treatment plant. A spectrophotometry method developed by Hach® can assist the operation of a water treatment plant on the monitoring of trihalomethanes, since this analytical method has a lower cost, an immediate response by the results and is easy to implantation and operate when compared with gas chromatography. In this research, an evaluation of commercial spectrophotometry method was realized for some parameters of the Instituto Nacional de Metrologia, Normalização e Qualidade Industrial (INMETRO) and was divided into three stages. In the first stage, performed a test to make sure that the reducing agent neutralize any residual chlorine in the water. Sodium thiosulfate was added treated water of Gavião´s water treatment plant, to determine the concentration of “zero” mg L-1 in the determination of residual chlorine. The second stage consists in the implantation and operation of the analysis of trihalomethanes by gas chromatography. Two curves were performed using two different standards: a standard of chloroform and a standard of a mixture containing the four trihalomethanes, all with the same concentration. At this stage, all curves constructed showed a correlation coefficient in the range required by the rules of the INMETRO and of the method. The third step was the construction of curves by using again the two standards, but using the spectrophotometric method. Two curves of each standard by the same analyst and a curve of each standard of the other analyst were performed. With the data obtained, was studied the precision, accuracy, robustness, selectivity, linearity, working range and linear range. In addition, a standard addition test and a test for interference in the analysis of different matrices were performed. It was found that the method no had precision and accuracy. Small changes made in the analytical procedure caused change in the result, indicating lack of robustness of the analytical method, besides being extremely susceptible to random errors and possibly quantify other disinfection byproducts / A formação de trihalometanos na água de abastecimento humano representa um grande problema para a saúde pública, visto que esses compostos são suspeitos de serem carcinogênicos. A técnica referenciada para determinação de trihalometanos na água é a cromatografia gasosa, onde se utiliza o detector de captura de elétrons. Essa técnica apresenta algumas desvantagens que inviabilizam sua implantação em uma estação de tratamento de água (ETA). Um método espectrofotométrico desenvolvido pela empresa Hach® pode auxiliar a operação de uma ETA quanto ao monitoramento dos trihalometanos, pois esse método analítico tem menor custo, uma resposta imediata dos resultados e é de fácil implantação e operação quando se compara com a cromatografia gasosa. Nesta pesquisa, foi realizada uma avaliação do método espectrofotométrico comercial por alguns parâmetros do Instituto Nacional de Metrologia, Normalização e Qualidade Industrial (INMETRO) e foi dividida em três etapas. Na primeira etapa, realizou-se um teste para certificar-se que o agente redutor neutralizava todo o cloro residual presente na água. Foi adicionado tiossulfato de sódio na água final da ETA Gavião e determinou-se concentração de “zero” mg L-1 na determinação de cloro residual. A segunda etapa consistiu na implantação e operação da análise de trihalometanos por cromatografia gasosa. Foram realizadas duas curvas utilizando dois padrões diferentes: um padrão de clorofórmio e um padrão de uma mistura contendo os quatro trihalometanos, todos com a mesma concentração. Nessa etapa, todas as curvas construídas apresentaram um índice de correlação dentro da faixa exigida pelas normas do INMETRO e do método. A terceira etapa consistiu na construção de curvas utilizando novamente os dois padrões, porém utilizando a técnica espectrofotométrica. Foram realizadas duas curvas de cada padrão pelo mesmo analista e uma curva de cada padrão por outro analista. Com os dados obtidos, estudou-se a precisão, exatidão, robustez, seletividade, linearidade, faixa de trabalho e faixa linear. Além disso, foram realizados testes de adição de padrão e um teste para verificar a interferência de diferentes matrizes na análise. Constatou-se que o método não apresentou precisão, nem exatidão. Pequenas mudanças realizadas no procedimento analítico causaram alteração no resultado, indicando falta de robustez do método analítico, além de ser extremamente suscetível a erros aleatórios e, possivelmente, quantificar outros subprodutos da desinfecção

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-05-31T14:08:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 345681.pdf: 3192043 bytes, checksum: 52204e1cf0d8404b3e10f9861fd69fa1 (MD5) Previous issue date: 2016 / Os propósitos deste estudo foram a aplicação da técnica deinjeções múltiplas para a construção e comparação entre curvas analíticas e introdução de uma nova variação de padronização interna: o padrão interno em plugue externo (OPIS), que é o próprio analito sequencialmente injetado em um plugue externo à amostra. Para os estudos com injeções múltiplas foi desenvolvido um método isocrático para determinação de cloridrato de clindamicina, eritromicina estolato e azitromicina em formulações farmacêuticas por LC-ESI-MS/MS. Foram estatisticamente comparadas 60 curvas analíticas pertencentes a cinco diferentes estratégias de calibração: calibração externa simples, calibração externa por MISER (Multiple Injection in a Single Experimental Run), calibração externa simples com OPIS, e calibração externa por MISER com OPIS. Como resultados, a cromatografia MISER possibilitou a construção de curvas de calibração confiáveis em menos decinco minutos, triplicando a frequência analítica e reduzindo consumo de solventes e geração de resíduos frente ao método convencional de calibração. Além disso, a técnica de injeções múltiplas demonstrou-se valiosa em permitir a adição do OPIS em substituição aos padrões internos clássicos para correção de erros espectrais.<br> / Abstract : The goal of this study was the application of the multiple injections technique for calibration curves elaboration and the introduction of a brand-new type of internal standardization: the Outer Plug Internal Standard (OPIS), which is the very analyte sequentially injected in a external plug. For the multiple injections studies an isocratic LC-ESIMS/MS method for determining clindamycin hydrochloride, erythromycin estolate and azithromycin in pharmaceuticals was developed. Statistical comparison was applied to 48 calibration curves belonging to four different calibration strategies: simple external calibration, MISER (Multiple Injection in a Single Experimental Run) external calibration, simple external calibration with OPIS, and MISER external calibration with OPIS. As results, MISER chromatography has turned possible the construction of trustworthy calibration curves in less than five minutes, tripling the analytical throughput and reducing solvente consumption and waste production opposite the conventional calibration method. Besides, the multiple injections technique proved to be valuable in allowing the addition of OPIS in replacement to classic internal standardization to correct spectral errors.