Orientador: Ana Maria Pires / Banca: Sergio Antonio Marques de Lima / Banca: Marian Rosaly Davolos / Resumo: Complexos β-dicetonatos de Eu(III) tem sido amplamente investigados devido à potencialidade como dispositivos moleculares conversores de luz (DMCL) em diversas aplicações, muitas delas na forma de filmes finos dos complexos depositados sobre substratos sólidos com distribuição homogênea e organizada, evitando empacotamentos que levem à supressão da luminescência. Neste sentido, o presente trabalho descreve a síntese e caracterização de complexos β-dicetonatos de Eu(III) do tipo [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] contendo os ligantes hfac e dbm e os contra-íons K + e [C 26H56 N] +, investigando a influência dos diferentes ligantes e contra-íons nas propriedades fotoluminescentes desses complexos, ou seja, parâmetros de intensidade Ω2 e Ω4, τ e η. Determinou-se a estequiometria dos complexos por titulação complexométrica e análise elementar. Medidas de termogravimetria indicaram a ausência de água na esfera de coordenação e a estabilidade térmica dos compostos sintetizados. A coordenação dos ligantes via átomos de oxigênio foi confirmada por FTIR e Raman. Através da correlação dos espectros de excitação observaram-se deslocamentos para menores comprimentos de onda nas bandas de excitação dos ligantes quando inserido o contra-íon [C 26H56 N] +, indicando que sua inserção influência na simetria local e na interação ligante-Eu(III). Nos espectros de emissão foram observados os grupos de transições 5 D0→ 7 FJ (J = 0-4) relativos Eu(III), sendo detectado em todos os complexos uma única linha atribuída à transição 5 D0→ 7 F0 com exceção do [C 26H56 N][Eu(dbm) 4 ], o que indica neste caso a presença de mais de um sítio emissor não centro-simétrico. Com relação aos parâmetros analisados, maiores valores de Ω2 foram observados para os complexos de dbm e para aqueles com o... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Eu(III) β-diketonate complexes have been widely investigated for their potential as light conversion molecular devices (DMCL) in several applications, many of them in the form of thin films of complexes deposited on solid substrates with homogeneous and organized distribution, avoiding packing that could lead to luminescent quenching. In this sense, the present work describes the synthesis and characterization of Eu(III) β-diketonates complexes [Q][Eu(β-dicetonato) 4 ] type containing the hfac and dbm ligands and the counter ions K + and [C 26H56 N] +, investigating the influence of the different ligands and counter ions in the photoluminescent properties of these complexes, such as intensity Ω2 and Ω4 parameters, and τ and η. The complexes stoichiometry was determined by complexometric titration and elemental analysis. Thermogravimetry measurements showed the absence of water in the coordination sphere and thermal stability of the synthesized compounds. The coordination of the ligands via oxygen atoms was confirmed by FTIR and Raman. By excitation spectra correlation it was observed shifts to lower wavelengths in the excitation bands of the ligands when the counter ion [C 26H56 N] + was inserted, indicating that its insertion influences on the local symmetry and also ligand-Eu(III) interaction. In the emission spectra it was observed 5 D0→ 7 FJ (J = 0-4) Eu(III) set of transitions, being detected in all complexes a single line assigned to 5 D0→ 7 F0 transition except for [C 26H56 N][Eu(dbm)4 ], which in this case indicates the presence of more than one emission site not center-symmetric. Related to the parameters, higher values of Ω2 were observed for dbm complexes and for those with the counter ion [C 26H56 N] + . Both dbm as well as the presence of [C 26H56 N] + increased, respectively, the covalence degree... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Apresentamos um estudo teórico sobre espalhamento de luz em complexos octaedrais envolvidos com ligação TT, obtendo uma relação explícita entre intensidades Raman e um parâmetro de covalência. / We present a theoretical study of light scattering in TT bonded octahedral complexes, obtaining an explicit relation between Raman intensities and covalency parameter.

Apresentamos dados óticos de espectroscopia de campo integral dos kiloparsecs centrais de quatro rádio galáxias do Universo local (z < 0:07), Arp 102B, Pictor A, 3C 33 e 4C +29.30, obtidos com o instrumento GMOS-IFU dos telescópios Gemini. Estes dados foram utilizados para a análise da excitacao e cinemática do gás através de mapas bi-dimensionais. Utilizando as distribuições de fluxo das linhas de emissão, identificamos emissão estendida em gás ionizado até as bordas do campo observado, que tem campo de visão de 3:500 500, correspondendo a 1:7kpc 2:5kpc para Arp 102B, 2:5kpc 3:4kpc para Pictor A, 4:0kpc 5:8kpc para 3C 33 e 4:3kpc 6:2kpc para 4C +29.30. As características mais marcantes do gás emissor são as presenças de estruturas semelhantes a braços espirais e barras. Razões de linha indicam que tanto fótons provenientes da fonte nuclear quanto choques originados na interação do jato rádio com o gás circumnuclear são mecanismos de excitação do gás. As razões de linhas mostram valores típicos de Seyferts para as galáxias 3C 33 e 4C +29.30, enquanto que valores intermediários entre Seyfert e LINER são observados em Arp 102B. / We present integral field spectroscopic data covering the inner kiloparsecs of four radio galaxies of the local Universe (z<0:07), Arp 102B, Pictor A, 3C 33 and 4C +29.30, obtained with the GMOS-IFU instrument of the Gemini telescopes. We use these data to analyze the gas excitation and kinematics via two-dimensional maps. Using the flux distributions of the emission lines, we identify extended emission in ionized gas up to the edges of the observed field, which corresponds to 1:7kpc 2:5kpc for Arp 102B, 2:5kpc 3:4kpc for Pictor A, 4:0kpc 5:8kpc for 3C 33 and 4:3kpc 6:2kpc for 4C +29.30. The extended line emitting gas displays structures resembling rotating disks, spiral arms and bars. Line ratios indicate that both photons from the nuclear source and shocks originated in the interaction of the radio jet with circumnuclear gas are ionizing mechanisms of the gas. Line ratio values are typical of Seyfert galaxies for 3C 33 and 4C +29.30, while intermediate values between Seyferts and LINERs are observed in Arp 102B. Pictor A galaxy, however, shows low values of [N II]/Ha = 0:150:25, expected for H II regions. We suggest that these values are observed due to the low gas metallicity (12+log(O/H)= 8:39). Centroid velocity maps show that the gas kinematics is dominated by rotation only in Arp 102B and 3C 33. Outflows are observed in the galaxies Arp 102B, 3C 33 and 4C +29.30.

Orientador: Helmut Karl Bockelmann / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica / Made available in DSpace on 2018-09-26T18:20:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kayama_MiltonEiji_D.pdf: 5536651 bytes, checksum: 2a4fabce98ccec64ad3f1c3a6fcdba86 (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: A reconexão de tinhas magnéticas e a formação da configuração reversa de campo (FRC) foi estudada num theta-pincn sem espelhos magnéticos. O plasma foi diagnosticado por sondas magnética múltiplas, sonda diamagnética compensada (sonda de fluxo excluído), espectroscopia na região do visível e fotografia ultra-rápida. Foi observado um valor da resistividade efetiva no plasma maior que o predito classicamente. O tempo de reconexão das linhas magnéticas foi menor que 0,2 microseg; esta reconexão rápida mostrou boa concordância com modelos teóricos que associam este fenômeno às instabilidades de ruptura (tearing) e de Krusk al- Schwartzschild / Abstract: The reconnection of magnetic field Iines and the formation of field reversed configuration (FRC) were studied on a mirrorless theta-pinch. The applied diagnostics were multiple magnetic probe, compensated diamagnetic probe (excluded flux probe). visible spectroscopy and fast photograph. We observe an high, value on the effective plasma resistivity, greater than the classic Spitzer resistivity value. A fast reconnection was also observed, in a time less than 0.2 microsec; this phenomena is in good agreement with theoretical models which associate it to the resistive tearing mode instability and the Kruskal- Schwartzschild instability / Doutorado / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Helion Vargas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T17:34:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cancela_LuizSergioGuimaraes_M.pdf: 1427966 bytes, checksum: 813b21c84bfdc196b09f5b69631f3c7c (MD5) Previous issue date: 1977 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Helion Vargas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T16:24:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cesar_CarlosLenz_M.pdf: 1197640 bytes, checksum: c5f44fcc61df7ebf1f15044a6b0cbee0 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:39:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vinha_CarlosAlberto_D.pdf: 6124416 bytes, checksum: 3fd9726585dafb9ee7d13ab29f93be4a (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: Na presente dissertação procedemos à aplicação da Espectroscopia Fotoacústica e da RPE a materiais biológicos. Inicialmente foram apresentados dois métodos, utilizando a espectroscopia fotoacústica no infravermelho próximo, visando a determinação do teor de adulterantes presentes em misturas binárias de café adulterado. Os métodos baseiam-se na utilização de curvas de calibração construídas a partir de espectros fotoacústicos exibidos por misturas previamente preparadas de café com materiais comumente utilizados no Brasil na adulteração desse produto. Foi feita a aplicação de um dos métodos ã determinação de teores desconhecidos de adulterantes, em misturas de café com os adulterantes cascas e pergaminho. Os resultados obtidos com o método fotoacústico revelaram-se muito próximos das análises quantitativas previamente realizadas pelo IBC, para as mesmas amostras. O trabalho seguinte concentrou-se na tentativa de obter um método sistemático para a classificação das bebidas de café - a qual é atualmente realizada pela prova de degustação ou prova de xícara ¿ tendo sido para isso aplicadas as técnicas RPE e Fotoacústicas. Os resultados obtidos com a RPE revelaram que a taxa de formação de radicais livres durante a torração é diferente para cafés de diferentes qualidades. Isto viabiliza a utilização das intensidades das linhas de RPE como elemento diferenciador das diferentes bebidas. No caso da espectroscopia fotoacústica, foi constatado que, em especial, o pico centrado em 0,88 mm possui intensidades diferentes para as diferentes bebidas, o que possibilita também a aplicação desta técnica na distinção das diferentes bebidas e sua correlação com a RPE. O terceiro estudo por nós realizado enfocou a monitoração de efeitos de herbicidas em folhas, utilizando-se a espectroscopia fotoacústica na região do visível. No caso da aplicação do herbicida Paraquat a uma folha de soja, foi constatado que uma série de efeitos do herbicida registrados pela bibliografia especializada puderam ter sua cronologia e magnitude determinados pelo Método da Separação dos Espectros na Fase (MSf). Entre esses efeitos podem ser citados a destruição de membranas, com a conseqüente perda d¿água pela folha (plasmólise) e a destruição, da clorofila e carotenóides, que são pigmentos fotossintéticos. Finalmente, procedemos à aplicação de três herbicidas do grupo difenil-éter às plantas Amaranthus e Euphorbia, mas apenas em alguns casos foram observados regularidades nos efeitos por nós monitorados / Abstract: In this work we have applied Photoacoustic Spectroscopy (PAS) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) to biological materials. Initially, two methods using PAS in the near-infrared for the determination of adulterant content in binary mixtures of coffee were presented. The basis of the methods is the establishment of calibration curves constructed from the photoacoustic spectra of previously prepared mixtures of coffee and its adulterants commonly utilized in Brazil. We have applied one of the methods for the determination of unknown amounts of adulterants in mixtures of coffee with coffee peal and parchment. The results of the photoacoustic method were in good accordance with the results obtained from the quantitative analysis previously realized by IBC. We have also tried to obtain a systematic method for the classification of the coffee beverages, which is presently realized through the flavour proof (or cup proof). We have employed two different techniques: The EPR and PAS. The results obtained with EPR showed that the rate of free radicals formation during roasting is different for each quality of coffee. This makes possible to use the EPR intensities as an identifier of the different beverages. In the case of photoacoustic spectroscopy we have noted that, in particular, the peak centered at 0,88 mm has different intensities to the different beverages. This allows also the application of this technique for the identification of the different beverages and its correlation with EPR. Finally, we have applied photoacoustic spectroscopy in the visible region for the monitoring of herbicide effects in leaves. In the first case we have applied "Paraquat" to a soybean leaf and the results we have obtained are in good accordance with data registered in the specialized literature. We have concluded that some effects commonly produced by this herbicide were detected and their magnitude and chronology were precisely determined by the Phase Resolved method (PRM). One of these effects was the membranes destruction and consequent loss of water by the leaf (plasmolisys). Another observed effect was the chlorophyll and carotenoid destruction. In another case we have applied three herbicides of the Diphenylether group to the plants Amaranthus and Euphorbia, but only in a few cases regularities of herbicides effects were observed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:40:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nakamura_Ossamu_D.pdf: 3039578 bytes, checksum: cef0827a81adb23cd821ee303cc7901e (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Materiais catalíticos são investigados usando-se as espectroscopia Fotoacústica (PAS) e Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE). Um estudo RPE do cromossilicato e ferrissilicato zeolíticos, bem como suas propriedades ópticas e térmicas foi realizado com o propósito da caracterização dos sítios de Cr3+ e Fe3+ na zeólita. Descrevemos também um processo de deconvolução dos espectros do cromossilicato, no qual os parâmetros RPE puderam ser analisados. Os espectros de absorção óptica, na região do visível e infra vermelho próximo, das superfícies modificadas de sílica gel foram observados e interpretados em termos da teoria do campo ligante / Abstract: Spectroscopic characterization of heterogeneous catalysts are investigated using both Electron Spin Resonance (ESR) and Photoacoustic (PAS) techniques. An ESR study of crystalline zeolitic chromosilicate and ironsilicate, as well its optical properties has been presented with the purpose of further characterization of the distribution of each Cr3+ and Fe3+ sites in the solids. In addition a deconvolution process is described whereby the ESR parameters could be analyzed. The optical absorption in the visible and near infrared region of silica-gel covalent bonded chelating molecules has been observed and interpreted in terms of ligand field theory / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:45:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cesar_CarlosLenz_D.pdf: 2344963 bytes, checksum: 110f7215c6c7b0fb9d3de92b1ba15e37 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: O presente trabalho descreve aplicações da espectroscopia fotoacústica ao estudo das propriedades óticas e térmicas dos sólidos. Como a amostra se constitui no próprio detetor da radiação, nenhum equipamento fotoelétrico adicional é necessário. Assim, estudos em uma grande faixa do comprimento de onda do espectro eletromagnético, do raio-x à região de microondas, puderam ser realizados, sem a necessidade de mudança de sistema de detecção. O trabalho é composto de sete aplicações, organizadas sob a forma de capítulos independentes. No capitulo I e II, são apresentadas, teórica e experimentalmente, a discussão física da geração do sinal. No capitulo III, propomos e discutimos a utilização de uni novo dosímetro fotoacústico, para o raio-x. No capitulo IV, um novo procedimento para a obtenção da difusividade térmica é demonstrado e testado em uma amostra de CdS. No capitulo V, o coeficiente de absorção ótica, na região visível, em um novo sistema (MnO2-PE) é medido utilizando-se de um arranjo experimental, que exclui o conhecimento da refletividade ótica do material. No capitulo VI, mostramos a capacidade impar da técnica, para o estudo do perfil de profundidade em amostras ferromagnéticas .compostas. Um novo método para a separação das componentes individuais é desenvolvido e aplicado para o caso de uma amostra artificial composta de níquel e ferro, e para uma fita de computador. Finalmente no capitulo VII, apresentamos as conclusões gerais e perspectivas futuras da técnica fotoacústica / Abstract: The use of photoacoustic spectroscopy (PAS) to obtain information on the thermal and optical properties of solid samples is described in this thesis. Because the sample itself constitutes the detector of the electromagnetic radiation, no photo-electric device was necessary, and thus studies over a wide range of optical and electromagnetic wavelengths were performed without the need to change detector systems. This thesis consists of seven applications, organized in the form of seven independent chapters. A general introduction and a physical description, both experimental and theoretical, of the generation of the photoacoustic signal, are described in chapters I and II. Through the absorption of x-ray beams, the use of a new type of radiation dosimeter is demonstrated in chapter III. Possible applications and characteristics are discussed. In chapter IV, a novel and simple approach, which use a lateral heating source for the sample, is proposed as an alternative method for the photoacoustic determination of the thermal diffusivity of solids. The method is experimentally tested using a CdS sample. The absorption coefficient of a highly absorbing (b > 105cm-1) new composite material (MnO2-PE) measured in the visible range constitutes chapter V. We have employed combination of currently taken photoacoustic and beam transmission data. This combination proved to be an effective means for the optical evaluation of highly absorptive samples without the need for prior knowledge of sample reflectivity. The modification of an existing x-band EPR spectrometer to enable observation of the photoacoustic effect in solid samples using microwaves is described in chapter VI. The possibility of using the phase shift of the photoacoustic signal of different constituents as a new tool for depth profile analysis of layered samples is discussed. This new method is experimentally demonstrated by measuring the phase variation of the photoacoustic detected ferromagnetic resonance of a sample consisting of an iron film bonded to a nickel film and a computer taped bonded to an aluminium foil. The experimental data are found to be in very good agreement with theoretical predictions based upon the simple one-dimensional thermal piston model. Chapter VII presents the conclusions and future trends / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

O trabalho realizado teve como objetivo principal o projeto, a construção e os testes de um sistema de vácuo dedicado a técnica de Espectrometria de Massa do íon Secundário (SIMS), a ser utilizado na caracterização estrutural de heteroestruturas semicondutoras. O sistema (câmaras e conexões) foi totalmente desenvolvido nas dependências do IFSC-USP, sendo acoplado a este um conjunto de elementos comerciais, tais como: visores de Ultra-Alto Vácuo (UHV), medidores, canhão de íons, válvulas, bombas (mecânica, turbo e iônica) e espectrômetro de massa. Testes realizados mostraram que o sistema de vácuo principal (o sistema todo é composto por duas câmaras de vácuo: uma principal e uma de introdução) pode atingir pressões da ordem de 10-10 Torr, necessária para a implementação de técnicas de análise de superfície. Além disto, o sistema mostrou-se versátil para a troca de amostras (uso continuo) e de fácil operação. Além de instrumentação para UHV, os resultados obtidos são promissores no sentido de proporcionar uma economia nos custos para futuras aquisições de sistemas para analise de superfícies / The principal purpose of this work was the project, construction and test of a vacuum system dedicated to Secondary Ion Mass Spectroscopy (SIMS), for the structural characterization of semiconductor heterostructures. All the system components were developed at the IFSC-USP, to which were connected commercial vacuum elements, such: Ultra-high Vacuum (UHV) visors, sensors, ion gun, vacuum pumps (mechanical, turbo and ionic) and mass spectrometer. The results showed that the main chamber (the system is composed by two chambers: main chamber and the load-look) is able to reach pressures of 10-10 Torr, important for surface analyses. Also the system showed versatility to change the samples and easy operation. The results for UHV instrumentation developed are promising, and these results can be used to decrease the cost of surface analysis systems which can be implemented in the future