Orientadores: Lauro Tatsuo Kubota, Graciliano de Oliveira Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T20:56:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rosatto_SimoneSoares_D.pdf: 3157619 bytes, checksum: 9b21fe720d057892a20d96c762a5c091 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Carlos Alberto Luengo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T04:50:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coutinho_AparecidodosReis_D.pdf: 4257755 bytes, checksum: 3cd00f121fbf20f4e6145b1522c61cda (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Amostras de Eucalyptus saligna foram pirolisadas a 1000°C, sob taxa de aquecimento de 3 ºC/min, resultando em resíduo sólido, produtos condensáveis e materiais voláteis; sendo os dois primeiros utilizados como matéria-prima dos eletrodos desenvolvidos neste trabalho. O resíduo sólido (carvão vegetal), devidamente particulado, foi empregado como o elemento eletricamente ativo dos eletrodos. Os condensáveis foram destilados e o produto final (o piche) foi empregado como o elemento aglutinante entre as partículas sólidas. O processo de produção dos eletrodos carbonosos envolveu as seguintes etapas: obtenção da pasta carbonosa eletródica, compactação à quente, calcinação, grafitização e caracterização final. A caracterização macroscópica dos eletrodos consistiu em análises termogravimétrica, densimétrica e de poros idade média. Os ensaios mecânicos de compressão dos eletrodos de biomassa apresentaram valores compatíveis aos de eletrodos de uso comercial. Ou seja, os eletrodos derivados de biomassa apresentaram módulo de Young de aproximadamente 1,0 GPa e tensão de ruptura de 20 MPa, quando tratados a 2700 ºC. O coeficiente de expansão térmica foi da ordem do CTE dos eletrodos derivados de coque de petróleo. Obteve-se para este parâmetro um valor médio de 6x10-6 ºC-1 correspondente as amostras com temperatura de tratamento térmico de 2700°C. Utilizando-se a técnica de difração de raios-x a alto ângulo, foi determinada a evolução estrutural das amostras, através do comportamento dos parâmetros estruturais dos microcristalites turbostráticos (La, Lc e d(002)). Os eletrodos derivados dos Eucalyptus saligna apresentaram La = 565 Þ , Lc = 124 Þ e d(002) = 3,372 Þ , estando seu comportamento estrutural de acordo com a teoria de WARREN, ou seja, eles apresentam estrutura turbostrática. A resistividade elétrica apresentou valores muito próximos aos dos grafites comerciais, sendo de 1,6X10-2 W.cm, para eletrodos tratados acima de 2200°C, e comportamento similar a outros materiais carbonosos, apresentando uma queda exponencial até a faixa de TTT @ 800°C e em seguida, mantendo-se num patamar ate a TTT @ 2700 ºC. A utilização do modelo granular proposto por EMMERICH, mostrou-se bastante satisfatória no cálculo do módulo de Young (E). No presente trabalho, para a determinação teórica de (E), foram empregados os valores experimentais da resistividade elétrica para o cálculo da fração de volume (X) da fase condutora. A fração de volume crítica foi encontrada como sendo Xc = 0,35, o que está muito próximo aos valores de outros materiais carbonosos. A densidade aparente apresentou valor de 0,85 g/cm3, para o eletrodo tratado a 2700°C. Para a mesma faixa de temperatura de tratamento térmico, a densidade real dos eletrodos apresentou valores da ordem de 1,32 g/cm3. Portanto, a relação entre as densidades aparente e real, resultou numa porosidade macroscópica média de 35%, compatível aos eletrodos derivados do coque de petróleo. De um modo geral., os eletrodos sintetizados a partir de biomassa, apresentam-se como elementos alternativos aos eletrodos convencionais, pois, devido ao seu alto teor de carbono e ausência de impurezas, permite sugerir futuras aplicações em processos que utilizam altas temperaturas, como na preparação de carbetos, insumos químicos diversos e em outras situações sensitivas a contaminantes / Abstract: High quality sulfur free carbons for applications in the high temperature processing of carbides, silicon and other situations sensitive to contaminants were obtained from clean, renewable feedstock¿s. The bench scale procedure initiates with a batch pyrolysis of eucalyptus wood samples at 1000°C reached using a typical heating rate of 3,0°C/min. Volatiles are condensed and later distilled to recover the heavier fractions (pitch) .The solid product is ground and pasted using pitch as binding agent. The crude material is compressed at 60 MPa. Heat treatments include calcination at l000°C, followed by graphitization at 2700°C. The graphitic structure is studied using x-ray diffraction. The linewidths of the (002) and (110) lines indicate values of Lc = 124 Þ and La = 565 Þ . The electrical c a resistivities of samples heat treated at temperatures larger than 900 ºC present values of 10-2 W.cm. Compression tests indicate that Young's modulus (E) has a maximum of 3 GPa at a HTT of 1000 ºC and that the rupture strength also goes through a maximum of 50 MPa at similar HTT. Thermal expansion measurements indicate a coefficient of 6x10-6 ºC-1 for the samples heat treated at 2700°C. A microscopic model derived by EMMERICH [57] and successfully applied to biomass carbons was also used to describes the behavior of Young's modulus (E) as a function of the volume fraction (X) of the conducting phase derived from fitting the resistivity data to the theory. The critical volume fraction (Xc) was 0,35 in reasonable agreement with similar values found in other biomass carbons / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T18:24:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_ClaudiaUrbano_D.pdf: 3237137 bytes, checksum: b4ef07987de088e6e999ece0c01092e1 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho sintetizou-se o fosfato de óxido misto (=SiO)2 Ti(O3POH)2 (STP) de área superficial específica de SBET = 595 m g e volume de poro médio de 0,43 cm g. Esse material foi preparado pelo processo sol-gel e apresentou as seguintes características: Ti = 11,6% e P = 10,5% em massa e capacidade máxima de troca iônica de 0,60 mmol g. Os corantes redox Azul de Meldola (MLB) e Azul de Metileno (AM) foram adsorvidos sobre a STP em solução aquosa por reação de troca iônica. Observou-se que os corantes estavam fortemente adsorvidos sobre a matriz e não se lixiviavam mesmo na presença de solução de eletrólito 0,5 mol L. Através dos estudos eletroquímicos realizados utilizando-se eletrodo de pasta de carbono, observou-se que os potenciais médios dos corantes adsorvidos sobre a matriz STP permaneciam constantes (20 mV vs ECS) numa faixa de pH entre 2,5 e 6,5, para o MLB e -100mV vs ECS, para o AM numa faixa de pH entre 2,0 e 7,0. Esse comportamento não é usual quando se observa o comportamento desse corantes em solução. O eletrodo de pasta de carbono contendo a STP e o MLB mostrou-se estável e eletroquimicamente ativo para a oxidação da hidrazina em pH 6,0. Foi descrita a preparação da SiO2/TiO2/Sb2O5 (STSb) obtida pelo processo sol-gel com área superficial específica de SBET = 528 m g e volume de poro médio de 0,44 ml g. A STSb apresentou as seguintes características: Ti = 10,2% e Sb = 9,8% em massa e capacidade máxima de troca iônica de 1,95 mmol g. Os corantes redox MLB e AM foram adsorvidos sobre a STSb em solução aquosa por reação de troca iônica. Similarmente, estudos eletroquímicos foram realizados com eletrodo de pasta de carbono contendo os corantes imobilizados e os potenciais médios se mostraram constantes (-60 mV vs SCE) numa faixa de pH entre 1,8 e 6,5 para o MLB e por volta -35mV vs SCE para o AM numa faixa de pH entre 2,7 e 7,0. Estudos de troca iônica foram realizados com as STP e STSb, onde se verificou seu comportamento frente aos cátions Li, Na e K para posterior construção de suas isotermas de troca iônica. / Abstract: In this work will be prepared mixed oxide phosphate (=SiO)2 Ti(O3POH)2 (STP), having a specific surface area of SBET= 595 m gand an average pore volume of 0.43 cm g was prepared by sol-gel method. The material showed the following characteristics: Ti = 11.6 wt% and P = 10.5 wt%; ion exchange capacity of 0.60 mmol g. The Meldola's Blue(MLB) and Methylene Blue (AM) dyes were adsorved, by an ion exchange reaction on the STP from an aqueous solution. It was observed that the dyes were strongly retained and were not easily leached from the matrix even in the presence of 0.5 mol L electrolyte solution. Through electrochemical studies carried out using a paste carbon electrode, it was observed that the midpoint potencials of the adsorbed dyes on the STP matrix remained constant (20 mV vs SCE) in a pH range between 2.5 and 6.5, for MLB and -100 mV vs SCE, for AM in a pH range between 2.0 and 7.0. This behavior is not usual when considering their behavior in solution. The modified carbon paste electrode has showed to be stable and electrocatalitically active for hydrazine oxidation at pH 6. The preparation of SiO2/TiO2/Sb2O5 (STSb) by sol gel processing method was described. The material, with a specific surface area of SBET= 528 m g and an average pore volume of 0.44 cm g, presented the following characteristics: Ti = 10.2% e Sb = 9.8% and ionic exchange capacity of 1.95 mmol g. The redox dyes MLB and AM were adsorbed on the STSb from an aqueous solution. Similarly, electrochemical studies were made using a carbon paste electrode containing the immobilized dyes and the midpoint potentials have showed to remain constant (-60 mV vs SCE) in a pH range between 1.8 and 6.5 for MLB and around -35 mV vs SCE for AM in a pH range between 2.7 and 7.0. lonic exchange isotherms were obtained for Li, Na e K cations using both STP and STSb matrixes. / Doutorado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:00:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326893.pdf: 1676152 bytes, checksum: d926941fded46ee790891c6c2ec3b908 (MD5) Previous issue date: 2014 / Abstract : A carbon paste electrode modified with poly (vinylpyrrolidone) polymer was used to study the electrochemical quercetin and kaempferol and the electroanalytical determination of phenol compounds and in pharmaceutical vegetable matrices. About this electrode , cyclic voltammograms of quercetin presented three oxidation peaks located at +0.32 , +0.78 and +1.04 V. The electro-oxidation in the first peak leads to the formation of the corresponding ortho-quinone, which can be reduced in favorable experimental conditions. Under these favorable conditions, the reaction is quasi-reversible, and the process is controlled by diffusion. This behavior has been exploited for the electroanalytical determination of quercetin by square-wave voltammetry. The calibration curve obtained for quercetin was linear in the concentration range from 0.5 to 5.5 mmol L-1 (R2 = 0.998). The limits of detection and quantification were 0.17 ?mol L-1 and 0.52 ?mol L-1, respectively. The sensor was used for the determination of quercetin in pharmaceuticals. The accuracy of the results provided by the sensor was evaluated by comparison with the results obtained by UV-vis technique. The sensor was also applied to study the electrochemical behavior of kaempferol and quantification of phenolic compounds in plant samples. About this electrode, cyclic voltammograms for kaempferol showed only one oxidation peak at +0.58 V and a signal reduction in +0.46 V. Under favorable conditions, the reaction is quasi-reversible, and the process is controlled by diffusion. The calibration curve for the kaempferol showed two linear ranges in concentration ranges of 0.05 to 0.50 ?mol L-1 and 0.50 to 6.0 ?mol L-1 (R2 = 0.980). Using the most sensitive range, the limits of detection and quantification were 45.0 nmol L-1 and 138.0 nmol L-1, respectively. The sensor was applied to the electroanalytical determination of phenolics by square-wave voltammetry compounds in plant samples. The content of total phenolic compounds were expressed in terms of kaempferol (CE)/g of plant in nature mg. The plant that showed a higher content of phenolics was spinach (0.32 mg g-1), followed by the cauliflower (0.29 mg g-1), broccoli (0.21 mg g-1) and, finally, with lower concentrations, chicory (0.08 mg g-1). The accuracy of the results provided by the sensor was evaluated by comparison with the results obtained by Folin-Ciocalteau method.

Orientador: Hideko Yamanaka / Banca: Assis Vicente Benedetti / Banca: Antonio Aparecido Pupim Ferreira / Banca: Maria Isabel Pividori Gurgo / Banca: Neiva Sellan Lopes Gonçales / Resumo: No presente trabalho estudou-se a construção de um genossensor e sua viabilidade para compor um dispositivo de análise rápida que pudesse ser aplicado na realização do diagnóstico e genotipagem do vírus da Hepatite C (HCV). Primeiramente otimizou-se uma metodologia para a construção dos eletrodos de carbono impresso, os quais foram empregados como dispositivo transdutor. O genossensor foi, então, construído pela imobilização da sonda de captura na superfície do eletrodo de carbono. A sua superfície foi eletroquimicamente oxidada para a geração de grupos carboxílicos, os quais foram utilizados para a imobilização da proteína estreptavidina (STA). A sonda de captura biotinilada foi, então, imobilizada via interação biotina-STA, sendo os sítios remanescentes da STA bloqueados com biotina. Monitorou-se o evento biológico de hibridização entre a sonda de captura e sua sequência complementar via corrente de oxidação da base nitrogenada guanina. Para tanto foi empregada a técnica de voltametria de onda quadrada. Este genossensor demonstrou alta seletividade frente às sequências de oligonucleotídeos contendo uma e quatro bases não complementares e sequências provenientes de viroses coinfectantes do HCV (HIV e HBV). O genossensor estudado foi aplicado na identificação de amostras provenientes de pacientes HCV positivos (HCV do tipo 1 e 3) e negativos. O estudo das amostras negativas possibilitou a determinação de um valor de cut-off de 37 μA, o qual foi utilizado na genotipagem das amostras classificadas como positivas. Em seguida, construiu-se uma célula de detecção com volume de 25 μL utilizando a cerâmica LTCC (do inglês, Low Temperature Co-Fired Ceramic). Os eletrodos de trabalho, referência e auxiliar foram confeccionados dentro da célula utilizando tintas condutoras... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In the present work was studied the construction of a genosensor and its availability to compose a device for fast analysis which could be applied in Hepatitis C virus (HCV) diagnose and genotyping. Firstly the methodology for screen printed electrodes' construction was optimized and these electrodes were used as transducer device. Then the genosensor was constructed immobilizing the capture probe on the electrode surface. Thereunto the surface was electrochemically oxidized to carboxylic groups formation, which were used to streptavidin (STA) immobilization. After the biotinilated probe was immobilized through biotin-STA interaction, and the STA reminiscent sites were blocked with biotin solution. Hybridization between the capture probe and its complementary sequence was monitored by means of the guanine oxidation current. Square wave voltammetry was used to this end. The final genosensor showed high selectivity when incubated in solution containing sequences with one and four non complementary nitrogenous bases and also with sequences of coinfecting viruses (HIV e HBV). This genosensor was applied in the identification of samples of HCV positives (HCV type 1 and 3) and negatives patients. This study allowed the determination of the cut-off value (37 μA) which was used in the HCV positive genotyping process. Then a 25 μL detection cell was constructed using LTCC ceramic. The working, reference and auxiliary electrodes were prepared inside the cell by means of conducting inks. The cell electrochemical behavior was evaluated in a standard system (with the redox pair Fe(CN)6 3+/Fe(CN)6 4+). Finally, the genosensor was constructed inside the detection cell using carbon nanotubes as amplifier of the guanine oxidation signal. A very good performance to the conjoint was observed, which means that this... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Maria Valnice Boldrin Zanoni / Co-orientador: Lucio César de Almeida / Banca: Maria del Pilar Taboada Sotomayor / Banca: Magno Aparecido Gonçalves Trindade / Resumo:Em virtude do alto consumo de corantes de cabelo e sua alta diluição em efluentes e estações de tratamento de água após tratamento incompleto, a demanda por métodos analíticos cada vez mais sensíveis e robustos para sua quantificação é altamente pertinente. Diante disso, o presente trabalho descreve a construção de dois sensores eletroquímicos para quantificação de corantes de cabelo. O primeiro consiste no desenvolvimento de um eletrodo de carbono vítreo modificado com compósito de MWCNTs-CHT para determinação simultânea de PPD e RSN em amostras comerciais de tintura permanente de cabelo e em amostras de água de torneira. A Ipa obtida para PPD e RSN são 60% e 100% maiores, respectivamente, quando são comparadas ao eletrodo sem modificação. A reação entre ambos foi monitorada pelas técnicas de espectrofotometria na região UV-Vis, espectrometria de massas e oxidação eletroquímica, onde foi possível diagnosticar a formação da Base de Bandrowski e outros produtos correspondentes à coloração do cabelo. Uma curva analítica foi construída para PPD e RSN com relação linear entre 0,55 a 21,20 mg L-1 e limites de detecção de 0,79 e 0,58 mg L-1, respectivamente. O método foi aplicado em amostras de água de torneira com recuperações em torno de 100% e em amostra da tintura de cabelo comercial (EMBELLEZE MAXTON (2.0 preto natural)), encontrando-se 24,10 e 10,34 mg g-1 de tintura para PPD e RSN, respectivamente. O método foi validado por espectrofotometria. Outro método eletroanalítico foi desenvolvido usando eletrodo de carbono impresso modificado com grafeno para determinação do corante temporário BA-41 em 0,10 mol L-1 de tampão B-R pH 6,90. A corrente de pico é 1.300% maior quando comparada aos eletrodos de carbono impresso e carbono vítreo, ambos sem modificação. Utilizando-se a técnica de onda quadrada, os parâmetros foram otimizados através de... / Abstract: Due to the use of dyes hair and the your high dilution in wastewater and water treatment plants after incomplete treatment, the demand for increasingly sensitive and robust analytical methods for its quantification is highly relevant. Thus, the present work describes the construction of two sensors for quantification of hair dyes. The first was the development of a glassy carbon electrode modified with composite MWCNTs-CHT for simultaneous determination of PPD and RSN in samples of commercial hair dye and in samples of tap water. The Ipa of RSN and PPD presented 60% and 100% increase, respectively, in modified electrode compared to the electrode without modification. The reaction between both was monitored by spectrophotometry in the region UV-Vis, mass spectrometry and electrochemical oxidation where it was possible to diagnose the formation of the Bandrowski base and other related products the hair coloring. An analytical curve for PPD and RSN was constructed and finding a linear range in the interval of 0.55 to 21.2 mg L-1 with detection limit of 0.79 and 0.58 mg L-1, respectively. The method was applied to samples of tap water with recovery around 100% and in sample of commercial hair dye (EMBELLEZE MAXTON (2.0 preto natural)), finding 24.10 and 10.34 mg g-1 of dye for PPD and RSN, respectively. The method was valeted by spectrophotometry. Other electroanalytical method was developed using screen printed electrode modified with grapheme for determining of the temporary dye BA-41 in 0,1 mol L-1 of B-R buffer pH 6,90. The peak current is 1,300% greater when compared with screen printed and glassy carbon electrodes, both unmodified. Through the technique of square wave voltammetry, the method was optimized of multivariate form using factorial design 24 and Doehlert matrix. Under optimized conditions of f (67 Hz), pH (6,90), ΔE (128 mV) and Esw (6 mV), we constructed a calibration curve with a... / Mestre

Orientadora: Maria Valnice Boldrin Zanoni / Banca: Hideko Yamanaka / Banca: Sonia Maria Alves Jorge / Banca: Leonardo Lataro Paim / Banca: Silvia Helena Pires Serrano / Banca: Magno Aparecido Gonçalves Trindade / Resumo: A aplicabilidade dos métodos analíticos na Química Forense tem como grande desafio a complexidade das matrizes biológicas (urina, fezes, suor, cabelos e pelos), o uso de técnicas com baixo limite de detecção, a avaliação de metabólitos gerados em baixa concentração após metabolização e a busca de técnicas e metodologias eficientes, porém de baixo custo. O objetivo do presente trabaho foi investigar novos métodos eletroanalíticos para determinação dos diuréticos bumetanida (BMT), hidroclorotiazida (HCT) e triantereno (TRT) em consonância com as diretrizes e controle da Agência Mundial Antidopagem. Sensores eletroquímicos foram desenvolvidos usando eletrodos compósitos, eletrodos de carbono vítreo e eletrodo de nanotubos de TiO2 tratados catodicamente modificados com partículas magnéticas, óxido de grafeno reduzido e nanotubos de carbono multiparedes para a determinação dos diuréticos BMT, HCT e TRT, proibidos pela Agência Mundial Antidoping (WADA). Para a determinação do diurético TRT foi desenvolvido um sensor baseado na modificação da superfície de um eletrodo compósito grafite-epoxy com partículas magnéticas funcionalizadas com grupo tosil. Após otimização multivariada dos parâmentros inerentes à técnica de voltametria de onda quadrada, uma curva de calibração foi construída no intervalo de 0,500 a 99,8 µmol L−1 com limite de detecção de 1,47×10−7 mol L−1. O sensor foi aplicado em amostra de urina e comparado com a técnica de LC-MS/MS onde não houve diferença significativa ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The applicability of the analytical methods in Forensic Chemistry has as a great challenge the complexity of the biological matrices (urine, feces, sweat, hair and hair), the use of techniques with low limit of detection, the evaluation of metabolites generated in low concentration after metabolism and the search for efficient but cost-effective techniques and methodologies. The objective of the present study was to investigate new electroanalytical methods for the determination of diuretics bumetanide (BMT), hydrochlorothiazide (HCT) and trianterene (TRT) in accordance with the guidelines and control of the World Anti-Doping Agency. Electrochemical sensors were developed using composite electrodes, glassy carbon electrodes and self-doping TiO2 nanotube electrodes modified with magnetic particles, reduced graphene oxide and carbon nanotubes for the determination of the diuretics BMT, HCT and TRT banned by the World Anti-Doping Agency (WADA). For the determination of the diuretic TRT, a sensor based on the modification of the surface of a composite graphite-epoxy electrode with magnetic particles functionalized with tosyl group was developed. After a multivariate optimization of the parameters inherent to the square wave voltammetry technique, a calibration curve was constructed in the range of 0.500 to 99.8 μmol L−1 with a detection limit of 1.47×10−7 mol L−1. The sensor was applied in a urine sample and compared to the LC-MS/MS technique where there was no significant differ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-04Bitstream added on 2015-03-03T12:06:46Z : No. of bitstreams: 1 000810601.pdf: 3682345 bytes, checksum: 5a5ce68c56bcdb820403436504978b3f (MD5) / Due to the use of dyes hair and the your high dilution in wastewater and water treatment plants after incomplete treatment, the demand for increasingly sensitive and robust analytical methods for its quantification is highly relevant. Thus, the present work describes the construction of two sensors for quantification of hair dyes. The first was the development of a glassy carbon electrode modified with composite MWCNTs-CHT for simultaneous determination of PPD and RSN in samples of commercial hair dye and in samples of tap water. The Ipa of RSN and PPD presented 60% and 100% increase, respectively, in modified electrode compared to the electrode without modification. The reaction between both was monitored by spectrophotometry in the region UV-Vis, mass spectrometry and electrochemical oxidation where it was possible to diagnose the formation of the Bandrowski base and other related products the hair coloring. An analytical curve for PPD and RSN was constructed and finding a linear range in the interval of 0.55 to 21.2 mg L-1 with detection limit of 0.79 and 0.58 mg L-1, respectively. The method was applied to samples of tap water with recovery around 100% and in sample of commercial hair dye (EMBELLEZE MAXTON? (2.0 preto natural)), finding 24.10 and 10.34 mg g-1 of dye for PPD and RSN, respectively. The method was valeted by spectrophotometry. Other electroanalytical method was developed using screen printed electrode modified with grapheme for determining of the temporary dye BA-41 in 0,1 mol L-1 of B-R buffer pH 6,90. The peak current is 1,300% greater when compared with screen printed and glassy carbon electrodes, both unmodified. Through the technique of square wave voltammetry, the method was optimized of multivariate form using factorial design 24 and Doehlert matrix. Under optimized conditions of f (67 Hz), pH (6,90), ?E (128 mV) and Esw (6 mV), we constructed a calibration curve with a...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-08-21Bitstream added on 2014-06-13T19:44:58Z : No. of bitstreams: 1 pesquero_nc_dr_araiq_parcial.pdf: 90110 bytes, checksum: cfcf708be0e87634edec6f70b4b16779 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:24:36Z: pesquero_nc_dr_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:27:34Z : No. of bitstreams: 2 pesquero_nc_dr_araiq_parcial.pdf.txt: 20406 bytes, checksum: b2b442eb3fde048c11e0e9bd8b02e38e (MD5) 000720849.pdf: 1930790 bytes, checksum: 2b01a971c780002a5b8b07b144f22909 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:33:12Z: 000720849.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:43:25Z : No. of bitstreams: 2 pesquero_nc_dr_araiq_parcial.pdf.txt: 20406 bytes, checksum: b2b442eb3fde048c11e0e9bd8b02e38e (MD5) 000720849.pdf: 1930790 bytes, checksum: 2b01a971c780002a5b8b07b144f22909 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:48:52Z: 000720849.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:49:44Z : No. of bitstreams: 1 000720849.pdf: 1930790 bytes, checksum: 2b01a971c780002a5b8b07b144f22909 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-27T11:47:03Z: 000720849.pdf,Bitstream added on 2014-10-27T11:48:02Z : No. of bitstreams: 1 000720849.pdf: 1930790 bytes, checksum: 2b01a971c780002a5b8b07b144f22909 (MD5) / No presente trabalho estudou-se a construção de um genossensor e sua viabilidade para compor um dispositivo de análise rápida que pudesse ser aplicado na realização do diagnóstico e genotipagem do vírus da Hepatite C (HCV). Primeiramente otimizou-se uma metodologia para a construção dos eletrodos de carbono impresso, os quais foram empregados como dispositivo transdutor. O genossensor foi, então, construído pela imobilização da sonda de captura na superfície do eletrodo de carbono. A sua superfície foi eletroquimicamente oxidada para a geração de grupos carboxílicos, os quais foram utilizados para a imobilização da proteína estreptavidina (STA). A sonda de captura biotinilada foi, então, imobilizada via interação biotina-STA, sendo os sítios remanescentes da STA bloqueados com biotina. Monitorou-se o evento biológico de hibridização entre a sonda de captura e sua sequência complementar via corrente de oxidação da base nitrogenada guanina. Para tanto foi empregada a técnica de voltametria de onda quadrada. Este genossensor demonstrou alta seletividade frente às sequências de oligonucleotídeos contendo uma e quatro bases não complementares e sequências provenientes de viroses coinfectantes do HCV (HIV e HBV). O genossensor estudado foi aplicado na identificação de amostras provenientes de pacientes HCV positivos (HCV do tipo 1 e 3) e negativos. O estudo das amostras negativas possibilitou a determinação de um valor de cut-off de 37 μA, o qual foi utilizado na genotipagem das amostras classificadas como positivas. Em seguida, construiu-se uma célula de detecção com volume de 25 μL utilizando a cerâmica LTCC (do inglês, Low Temperature Co-Fired Ceramic). Os eletrodos de trabalho, referência e auxiliar foram confeccionados dentro da célula utilizando tintas condutoras... / In the present work was studied the construction of a genosensor and its availability to compose a device for fast analysis which could be applied in Hepatitis C virus (HCV) diagnose and genotyping. Firstly the methodology for screen printed electrodes’ construction was optimized and these electrodes were used as transducer device. Then the genosensor was constructed immobilizing the capture probe on the electrode surface. Thereunto the surface was electrochemically oxidized to carboxylic groups formation, which were used to streptavidin (STA) immobilization. After the biotinilated probe was immobilized through biotin-STA interaction, and the STA reminiscent sites were blocked with biotin solution. Hybridization between the capture probe and its complementary sequence was monitored by means of the guanine oxidation current. Square wave voltammetry was used to this end. The final genosensor showed high selectivity when incubated in solution containing sequences with one and four non complementary nitrogenous bases and also with sequences of coinfecting viruses (HIV e HBV). This genosensor was applied in the identification of samples of HCV positives (HCV type 1 and 3) and negatives patients. This study allowed the determination of the cut-off value (37 μA) which was used in the HCV positive genotyping process. Then a 25 μL detection cell was constructed using LTCC ceramic. The working, reference and auxiliary electrodes were prepared inside the cell by means of conducting inks. The cell electrochemical behavior was evaluated in a standard system (with the redox pair Fe(CN)6 3+/Fe(CN)6 4+). Finally, the genosensor was constructed inside the detection cell using carbon nanotubes as amplifier of the guanine oxidation signal. A very good performance to the conjoint was observed, which means that this... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T14:33:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Yamashista_Miyuki_D.pdf: 2691412 bytes, checksum: d9599fb74aa0c3831f9b0cd0b287a7d8 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado